JPS5865159A - 関節補形物及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改讐された真合体の関節補形物及びそあ製造
方法に関するものである。更に詳記すれは、滑り面の摩
擦係数と耐変形性の両方に関して改醤された性質を有す
る関節補形物の全体若しくは一部に関するものである。

現在まで数年間、股関節症の如き患者の治療において惹
起される間辿紘、関節の満足のいく操作に適合した摩擦
係数を得為ために、関節の侵鰻部位を除去して、これを
金属、セラミック若しくはプラスチック製の補形物で重
き換えることからなる外科手術によって解決されている
。

人間の関節は、極めて低い摩擦係数を有し、そして滑液
と軟骨の特殊な性質によシストレス下での長期の摩擦仕
事から起る要求に関節が応答することができる。

関節補形物を使用することが必要である場合に鉱、健全
な関節を制御する全ての機構を置き換えようとするので
はなく、単に新しい補形物表面を適合させようとするも
のであシ、その際に神経筋肉制御系、靭帯システム、被
膜及び滑液の補形物への順応を助け、これらの機能を維
持する良めに全ゆる努力が払われている。

この順応を容易とするために、補形物は関節の自然な形
状及び寸法にできるだけ忠実に複製され得るように作ら
れる。更に補形物に使用する材料の選択は、これが有し
−なければならない滑り性および関節によって構成され
るヒンジ点に作用する力の見地から非常に重量である。

このように関節滑シ′ｒｋＪ扛、軽度な摩擦性を有し麦
けれはならないが、過大なａＸに摩耗性であってはなら
ない、なぜならは粒子の作用によシ炎症を起し得る岸粍
破ＪｌｌＩ屑若しくは片の形成を防止すること線必要で
あるからである。

従来は、関節補形物は一１金城、セラミックまたはプラ
スチックから作られていた。

金属製補形物は、関節の１ＩＩｔ＃）面が共に金属で作
られていた時には、非常に不満足ではあるが許容せざる
を得ないｌ＃札破壊屑の形ｇｔもたらす欠点を有してい
る。金属製補形物はこの欠点によシ、いかなる場合に於
いても使用されなくなった。

セラミック製補形物は、関節の健全な部分と直接接触さ
せて使用した場合にも、或い線ポリエチレン若しくはセ
ラミックの部分と接触させて使用した場合にも摩擦係数
が非常に小芒い利点を有している。しかしなからこれら
は脆く脆性であるので生体外で破Ｊｌ！１４Ｉ故を起す
欠点を有している。

シラスナック製補形物社、一般に金属製部品と接触させ
て使用するが、これは関節の摩擦係数を非常に小さくす
ることを可能とする。金属はクロム−コバルト合金また
性ステンレス鋼であシ、プラスチック製補形物は一般に
尚密度ポリエチレ／から作られる。しかしながらこのよ
うな関節補形物は、比較的許容されるのではあるが受は
入れが良い摩耗破壊屑の形成をも走らす欠点があ松、更
にはクリープによる変形をきたし、これが補形物の満足
的作用に８影響を与える。

本発明社、前記欠点を解消した重合体プラスチックから
製造した改良された関節補形物に関するものである。こ
の目的のため、重合体関節補形１は滑シ面を含み％該ｆ
＃シ面は、テトラフルオロエチレンで該１合体をグラフ
トさせた薄層から作られている。

薄いテトラフルオロエチレングラフト電合体層を有する
結果として、補形物の単線係数扛改畳され、しかもこれ
を構成する重合体の興味ある機械的性質は保持されてい
る。

本発明で使用した方法は、テトラフルオロエチレン（Ｃ
ｇＦａ　）でグラフト化することによってポリエチレン
の局部的変性とエチレン−ナト２フルオロ工チレン共１
合体の形成をも九らし、これが単振特性の改畳を可能と
しそして浚れ九りリーｆ耐性を付与する。同時に適用さ
れた架橋は、照射下に分解しそして架橋しない純ポリテ
トラフルオロエチレンの場合に観察された共１合体鎖の
不ｉ」逆的１１を防止する。フッ素含有成分の存在によ
って増加した重合体鎖の易１）ＪＪＪＪ度がり一リープ
を与えること扛なく、その代シに最初の構造への共１合
体の復帰を容易とする。

架橋エチレン−ポリテトラ フルオロエチレン共重合体 （ＣＨ２−ＣＨ）ｎ・・・・・（ＣＦ　２−　ＣＦ　２
）・・・・・・（ＣＨ−ＣＨ２）ｎ（ＣＨ２−ＣＨ）ｎ
・・・・・・（ＣＦ　２−　ＣＦ　２）、、・・・・・
−（Ｃ）（−ＣＨ２）ｎ非架橋ポリテトラフルオロエチ
レン重合体一般にグラフト１合体層の厚さは、約０．６
ないし０．５μのである。

本発明の好ましい具体例によれば・、補形物は架橋重合
体から作られる。このようにすることによって補形物の
機械的性質は更に改醤される。この場合には補形物の他
の部分よりも高度に架橋した重合体によって構成された
部分を含むのが有利である。

よシ高度に架橋した部分の位置は、圧縮応力が最も高く
なる位置に一致させるために補形物が受ける機械的応力
の関数として選択される。

このように補形物のクリープ耐性は、応力が最も高くな
る点でよシ大きな硬度の部分を作ることによって改畳さ
れる。本発明の補形物の特殊の構造（即ち異なる度合に
架橋し九１合体部分及びテトラフルオロエチレン−グラ
フト重合体から形成した滑シ面の存在の結果として、過
度の＃！度を得ることが可能となり、特に摩耗破壊屑の
形成をもたらすｆ＃シ面が過度の波腹を有するのを回避
することが可能となつ０た。

良好な摩擦係数を得るために、滑シ面を形成する制限さ
れた厚みの層のテトラフルオロエチレンジ２フト化の度
合は、表面１ａ１１１１″Ｉシテトラフルオロエテレン
０．３ないし２．５■であるのが有利である。

このグラフト化の度合は、次式：Ｐｍ／ｓ（式中、Ｐｍ
　ｄ　ｌｌｉｌ動形のテトラフルオロエチレンの１董を
表わし、ＳＦｉ、滑９面を構成するグラフ１１合体の外
面を表わす。）に一致する。

本発明によれは補形物を構成する重合体は、ポリエチレ
ン及びポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリスチ
レン、ポリアクリレート、ポリＶニルクロライド、ポリ
アミド及びポリエステルからなる群から選択することが
できる。

重合体の選択社、補形物が一°き換えられる関節に特に
依存し、そして置き換えられるべき関節（ひざ、肩、足
首、権勢）の所望の機械的特性を得るために重合体の機
械的性質を考躍にいれてなされる。股の補形物の場合に
は、重合体は好ましくはそして竹にポリエチレンである
。

本発明はまた前記特性を有する補形物の製造方法に関す
るものでるり、そして該製法社、り１Ｍｌ！Ｄ面を１す
る重合体の関節輪形物の外向を、滑シ面を形成する領域
を除き、テトラフルオロエチレンに対して不透過性で不
活性な保膿ワニスで層積し、 ｂ）このように被覆した補形物に電離巌を照射し、 Ｃ）このように照射した補形物を、テトラフルオロエチ
レン蒸気と、滑シ面を形成する重合体に限定された厚み
のテトラフルオロエチレンのグラフト化をもたらすのに
適当な時間接触させ、ついで ｄ）保護ワニスを除去することからなる。

このように実施し、照射を適当な条件で行なうことによ
って、一方では補形物を構成する１合体を架橋し、そし
て他方ではワニスで保護されていない補形物の六回だけ
をテトラフルオロエチレンでグラフト化することができ
る。

ワニスは単に補形物を保護するために（卸ち蒸気状態の
モノマーとの接触を防止するために補形物を防水性とす
る目的で）供せられ′、そして結果として保護される補
形物の領−へのモノマラフト化を防止する。

このワニスはテトラフルオロエチレンに不透過性及び不
活性でおり、重合体に対する良好な湿飼性および良好な
安定性を有し、さらに引き裂きを受けに＜＜、来秋なま
までありそして電離°縁に対する過当な耐性を有する必
要がある。更にこのワニスは補形物を効果的に保護する
ために、適度の粘着性を有しなけれはならずそして操作
の終了時に紘・好ましくはザを弓１き隘す３とに１″谷
易に除去されねはならない。

最後にこのワニスは、低温レリえは一１００℃でその機
械的性質を保有するのが好ましい。

被覆した補形物をガス状モノマーに接触させるに拡、一
般にグラフトすべき補彫物費索を収容した容器を冷却す
ることによるガス状モノマーの移送が挙げられる。

使用し一得るワニスとしては、ヌクレテツクス（Ｎｕｃ
ｌｅｔｅｘ　）の商標名で市販されている、下記配合の
ビニル樹脂をペースとしたワニスが挙げられる。

バラフレックス（ポリエステル）　　　　　　　　　　
８ｍ［置部ジオクチル７タレート　　　　　　　　　　
　　　６重量部このワニスは、通常の方法例えばブラシ
にＬつて補形物に適用される。乾燥後、このように保験
した補形物に電離線を照射して、１合体の架橋とグラフ
ト化のための活性部位を形成する遊離基を生成させる。

この照射は、例えは真空下域いは不活性ガス雰囲気（例
えば窒素算囲気）中、酸素の不在下で実施される。使用
し得る電ＮＨｂｌｔｆ、ｒｌｌｉ％索外１１１または電
子ビームである。照射は好ましく扛１Ｕないし１５　Ｍ
ｒａｄの嶽量で２．５ないし３　ＭｅＶのエネルギーを
有する電子ビームによって実施される。

照射後、ワニスによって音線されない補形物部分の重合
体にテトラフルオロエチレンをグラフトさせるために、
補形物をテトラフルオロエチレン蒸気と接触させる。こ
の接触操作は、達成すべき所望のグラフト化度に応じて
選択された温度及び時荀で実施される。このグラフト化
度は、適用するエネルギー及び照射線量、モノマーの圧
力、温度及び七ツマ−との接触時間に従ってコントロー
ルすることができる。　　　　・ ０．３ないし２．５■Ａ−のグラフト化度を得るために
、補、彫物を１．２なｌ／ｉＬ１．６バールのテトラフ
ルオロエチレン圧下で、５０ないし７０時間テトラフル
オロエチレンと接触させる。

補形物を形成する重合体の架橋化度は、電離線ビームの
エネルギー、照射１１ｆｉｌｉｔ及びビームに対する補
形物の配向に依存して調節することができる。

本発明による方法の変法によれは、補形物の照射を２段
階で行ない、その第１段階で補形物を形成する重合体の
架橋を行い、そして第２段階でグラフト化に必要な前照
射を竹うことができる。

この場合に、保護すべき補形物の部分にワニス會適用後
、第１段階を好ましくはγ線によって実施しそして第２
段階を電子ビームによって実施する。

しかしながら、ワニスを２回の照射段階の間に適用する
こともでき、この場合には該方法は、ａ）重合体を架橋
させるために、滑シ面を有する重合体の関節補形物を電
離線によって照射し、ｂ）架橋した重合体の関節補形物
の外面を、渭シ面を形成する領域を除き、尤ドラフルオ
ロエチレンに対して不透過性で不活性な保護ワニス□で
液種し、 Ｃ）このように保護した補形物に電ＷＩＩＡ線を照射し
、 ｄ）このように照射した補形物を、テトラブルオロエチ
レン蒸気と、滑シ面を形成する重合体に限定された厚み
のテトラフルオロエチレンのグラフト化をもたらすのに
過歯な時間接触させ、ついで ｅ）保護ワニスを除去することからなる。

前記したのと同様に、架橋工程はｒ＠で照射を行うのが
好ましく、一方ワニスで保護した輪形物の照射工Ｓは、
電子ビームによって実施する。

補形物の残余の部分よシも高度に架橋した架橋重合体部
分を補形物中に形成させるには、例えば異なる架橋度を
与える照射処理工不ルイーを選択する通常の方法を使用
すること゛ができる。好ましくは、このような結果を得
るために、補形物が２種の異なる配向下での電離線を受
けるように照射を実施する。

この場合には、補形物の照射は２段階で実施することが
でき、そして照射ビームに対する補形物の位置は、２段
階の間で、補形物の一部は２種の照射線量を受けるが、
残シの部分は単に一種の照射線量を受けるように変更す
ることができる。このようにして、２柚の線量を受けた
部分で高度の架橋化が得ら゛れる。この部分の位置は、
最も高い圧力及び応力を支える関節の配向軸に一致する
ように選択される。

次に実施例及び添付の図面によって本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。

実施例１ この実施例社、ポリエチレン股補形物による処置に関す
るものであシ、蚊補彫物の形状はコナロイド（ｃｏｔｙ
ｌｏｉｄ　）を含む寛骨の部分に対応している。

最初に、製品ヌクレテツクス（Ｎｕｃｌｅｔｅｘ　）に
よって構成されるワニスを、ｆ−）シによってコチロイ
ドの内部のへこみを除いて補形物の外面にブラシによっ
て塗布した。次いでこのように被榎した補形物に下記条
件下でコバルト６０光源によって真空中でｒ線照射を行
った。

線量率：　０．２７　Ｍｒａａ／ｈ 融　量：　１５　Ｍｒａｄ この補形物を、３ＭａＶのエネルｒ−１４００μＡのビ
ーム強度及び１３　Ｍｒａ改の線量の電子ビームによっ
て真空中で更に照射した。照射後、テトラフルオロエチ
レンを、補形物を収容する１、５バールの圧力及び１５
℃の温度の真空閉鎖容器中に導入し、そして補形物をテ
トラフルオロエチレンと５０時間接触させて、補形物の
禾保繰部分にテトラフルオロエチレンをグラフトさせた
。このグラフト化度の後、保護ワニス−を補形物から除
去した。次いでグラフを化度を測定した。これは次式：
Ｐｍ　／　ａ、Ｐｍ＝Ｐ−Ｐｉ（式中％ＰＩはグラフト
化後の輪形物の電蓄を表わし、　Ｐｌはグラフト化Ｎｉ
ｌの補形物の重量を衣わしそして８はワニスによって保
−されていない補形物の表面を表わす。）Ｋより求めら
れる。これら条件下では、得られたグラフト化度は、禾
保護表面１　ａｎ２当りテトラフルオロエチレン０．３
１８ｗ９である−０それからこのようにして１０７ＩＣ
袖形物について、第１図に示した装置によって単粍試験
を実施した。

この装置社、歯車電動機１と、該歯車電動機に垂直に固
定された軸３に従って移動するトロリ２と、歯車電動機
１と一体で、固定ローラ４と永久に接触するカム３と、
歯車１ＪｉｋＪＪ機１によって駆動されその上部に大腿
骨７の基部を受ける自在継手５を設けたクランク手段６
と、前記トロリに対して垂直で試験すべき補形物９’を
支持しながら垂直面を移動する第２のトロリ８と、荷１
［１０とからなる。この装置はまた摩擦部を潤滑するの
に使用する蒸留水供給手段をも含んでいる。

操作に当って、歯車電動機１はクランク６を駆動し、そ
の円運動はローラー４と接触するカム３によって悪化す
るので、クランク６の円運動は。

トロリの作用面におけるクランクの回転中心の交互の置
き換えを伴なう。それ故クランクの移動が変更されそし
て大約長占形を呈しセして艇内の集軸と短軸との間の長
さの相違が、大腿骨のヘッドで補形物９を支持する垂直
トロリ８の２回の移動を生じさせる。大腿骨７及び補形
物９の移動を保証するカム３の１回転は、１サイクルに
相当する。

ｔｉｐ１２図に補形物９のコテロイド中の大腿骨のヘッ
ドによって記載された１サイクルの間の動きを下す。こ
の動きは以下に示すように解明される。大腿ｔ１の後方
から前方までの角度の移動は、垂直に対しそして運動方
向に最初２５＠の角度、次いで３５°の角度を描くこと
に本って得られ、これら２榛の角度の間の制限は、骨格
の対称、１１４１１を通過する段階に垂直な垂直面にあ
る。この外７Ｊ慣方向への移動は、同−垂直面十鍛大角
ｔ１５″による移動で起る。、最初の位置に戻るために
、１（Ｊ″′の内方横方向への移動をする。ｉ１１記し
たように、２種の移動に加えて１サイクル中、大腿骨は
±６゜の角度のジアフイシス（ｄｉａｐｆｉ’ｙ８１８
　）で同軸的に回転する−０ひざでの１サイクル中の前
記交互及び回転運動の全ては、第３図にボした非対称の
図で明らかにされ、その範囲は許容された角度の移動の
関数である。

この移動祉、ひざの低部のもつともよく遭遇する位置の
生成内で遭遇する条件（前方への動き、後方への動き、
方向変化等）と非常に類似の条件下での大腿骨のヘッド
によるコテロイＰの全走査゛を保証する。

この試験の目的のため、補形物を支持する移動手段に適
用した荷１１０　Ｆｉ、１００　ｄａＮであシ、歯車電
動機は２５サイクル／分の速度て操作した。

５００．０００サイクルの終シに、コテロイドの外形を
検査し、その形状大きさを水処理ボリエテレンコチロイ
ドのものと比較した。

得られた結果を第４図で睨明する。図は、本発明の方法
で処理したコテロイドで観察された変形４　ａ　ｔ　４
　ｂ＋　４　ｅ　＊　４　ａ及び同一の床処理コテロイ
ドで観察された変形４ｅを示す。図４ａ、４ｂｂ４Ｃ１
４ｄａ、コテロイドの内部の凹みによって定められた半
球形の基部に対し垂直で、該半球形の中心を通過する平
面であって、該平面が互いに４５°変位した平面に従っ
たコテロイドの断面図である。

本発明の方法によって処理したコテロイドは、禾処扁コ
テロイド（その断面図は図４ａのものと同じ平面に従っ
てなされ九）と比較して備んど変化しないこと明らかで
ある。

実施例２ 実施例１と同じポリエチレン補形物を使用し、コテロイ
ドの内部の凹みを除いてその外面に同じワニスを塗布し
次。このように被徨し六補彫物に。

ビームが球状部の凹形に、対して画直になるように補形
物を配合させて、３ＭｅＶのエネルギー、４００μＡの
ビーム強度及び１３　Ｍｒａｄの線量の電子ビームによ
って真空中で照射を行った。

そ−れから照射した補形物を、１．５パールの圧力下、
温度１５℃で５０時間テトラブルオロエチレンと接触さ
せた。これら条件下では、グラフト化度轄、１２当シテ
トラフルオロエチレン０．４６２■である。

このように処理し九補彫物を、実施例１と同じ条件下で
の摩耗試験にかけた。、得られ九結果を第５図に示した
。

第５図に於いて、５ａ、５ｂ、５ｃ及び５ｄは、Ｗ４，
４図の断面図４ａ、４ｂ、４ｃ及び４ｄと同じ条件下で
なされｆｃ断面図であり、５ｅは断面図５ａと同じ平面
内でなされた米処理コテロイドの断面図である。

処理したコテロイドの変形は、米処理コテロイドの変形
よシもずつと少ないこと明らかである。

更に実施例１で得た補形物と比較して、結果は潰れてお
り、変形は凹部の中心に関し、ずっと少なくセしてよシ
規則的であった。

グラフト化前に照射をすることによシ架橋を竹なう実施
例１の場合に於いては、重合体の高度の架橋が得られる
が、架橋の結果として拡散によって重合体にエトラフル
オロエチレンはあまりよく浸入しないので、結果として
テトラフルオロエチレンのグラフト化は低度になる。

更に高度の架橋及び低度のグラフト化によって。

滑シ向補形物の硬度は高くなシ、そして摩耗破壊屑は疑
いもなく研磨されすぎて形成し、これが補形物に対して
高度の摩耗をもたらす。

実施例に の実施例は、実施例１のものと同一のポリエチレン補形
物の滑シ面のグラフト化に関するものである。

コテロイドの内部の凹みを除いて、実施例１へ同じ保験
ワニスによって補形物の外面を保睦しに後、実施例２の
実験照射条件を使用して、架橋とグラフト化を同時に実
施した。

照射についで一補彫物ヲ１．５バールの圧力、１５℃の
温度で６５時間テトラフルオロエチレンと接触させ、つ
いでワニスを除去した。これら条件下では、得られたグ
ラフト化度は、１−当シテトラフルオロエチレン１．３
２Ｉｖであった。このようにして得た補形物を、電子分
光分析による試験にかけると、フッ素原子をつきとめる
ことができた。この試験は、フッ素原子が３０００又ま
での深さに存在することを明らかにしたが、このことは
グラフト化が制限された厚さの重合体層で起ったことを
示すものである。

実施例４ 実施例１のものと同一のポリエチレン補形物を使用し、
実施例２と同じ条件で被稜と照射操作を行った。

照射後、補形物を１．５バールの圧力、２０℃の温度で
６５時間テトラフルオロエチレンと接触させた。得られ
たグラフト化度は、１−当りテトラフルオロエチレン２
■である。それからフッ素原子をつきとめるため補形物
′ｆ：’４子分光分析によって試験した。この場合に、
フッ素原子ａｓｏｏ。

人の深さで存在する。このように−このグラフト化法は
、補形物の未保護表面の制限された厚さ以上にテトラフ
ルオロエチレンをグラフト化することを可能とした。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明による関節補形物の変形耐性を試験す
るのに使用した装置を表わし。 第２図及び第３図は、試験装置の運動状態を表わし、 第４図社、実施例１の補形物のコテロイドに観察され九
変形を表わし、 第５図社、実施例２の補形物のコテロイドに観察された
変形を表わす。 １：歯車電動機、２ニトロリ、３：カム、４；ローラー
、５：自在継手、石：クランク手段、Ｔ：大龜骨、８ニ
トロリ、９：補形物。 １０：荷重 代理人　　浅　村　　　皓 外４名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）亨）ラフルオロエチレンでグラフトさせた１合体
   の薄層吟よって構成され九滑シ面を有することを％黴と
   する１合体の関節補形物。 （２１補形物を形成する重合体が架橋されている特許請
   求の範囲第１項記載の補形物。 （３）補形物の一部が補形物の他の部分よシも高直に架
   橋された重合体から形成されている特許請求の範囲第２
   項記載の補形物、　　　　−（４）　　、１合体がポリ
   エチレンである特許請求の範囲第１項記載の補形物。 （５）重合体がポリオレフィン１ボリスチレ゛ン、ポリ
   アクリレート、ポリビニルクロライド、ポリアミド及び
   ポリエステルからなる群から選はれる特許請求の範囲第
   １項記載の補形物。 （６）滑り面を形成する薄層のテトラブルオロエチレン
   グラフ）化の度合如表面１−当シテトラフルオロエチレ
   ン０．３ないし２．５ｍｙである特許請求の範囲第１項
   記載の補形物。 （７）ａ）滑シ面を有する重合体の関節補形物の外向を
   、渭シ面を形成する領域を除き、テトラフルオロエチレ
   ンに対して不透過性で不活性な保θワニスで植機し、 ｂ）このように被蝋した補形物に電離鍼を照射しり Ｃ）このように照射した補形物を、テトラフルオロエチ
   レン蒸気と％滑り−１を形成する重合体に限定された厚
   みのテトラフルオロエチレンのグラフト化をもたらすの
   に適当に時間接触させ。 ついで ｄ）保賎ワニスを除去することを特徴とするテトラフル
   オロエチレンでグラフトさせた重合体の薄層によって構
   成された滑シ面を有する重合体の関節補形物の製′造方
   法。 （８）　　照射を電子ビームによって行なう特許請求の
   範囲第７項記載の製造方法。 （９）　　照射を２段階で行い、第１段階なｒｌｔＡに
   よつて実施し、第２段階°を′電子ビームによって実施
   する特ＦｆＭ求の軛Ｗ第７項記献の製造方法。 霞　補形物の一部において高度の１合体架鶴良を得るた
   めに、補形物が２種の異なる配向下での放射線を受ける
   ように照射するｖｆｌｙＦｔｈ！求の範囲第７項記載の
   製造方法。 αＤａ）ｍ合体を架橋させるために、滑り向を有する重
   合体の関節補形物を電離−によって照射し。 ｂ）架橋した１合体の関節補形物の外面を、滑）面を形
   成する領域を除き、テトラフルオロエチレンに対して不
   透過性で不活性な保映ワニスで植機し、 Ｃ）このように保謙した補形物に電ｍ鱒を照射し、 ｄ）このように照射し九補形智を、テトラフルオロエチ
   レン蒸気と、清夛面會形成する重合体に眠覚され九厚み
   のテトラフルオロエチレンのグラフト化をもたらすのに
   適当な時間接触させ、ついで ｅ）保賎ワニス奢除去することを特徴とするテトラフル
   オロエチレンでグラフトさせ圧型合体の薄層によって構
   成さ、れｆｃ滑り面を有する１合体の関節補形物の製造
   方法。 ａ３　　架′橋をｒ？ＩＭによる照射によって実施する
   特許請求の範囲第１０項記載の製造方法。 ０　ワニスで保繰した補形物の照射を、電子ビームによ
   って実施する特許請求の範囲第１０項ｔたは第１１項に
   記載の製造方ｆ＆。