JPS5861456A - 反応終点時検知方法 - Google Patents
反応終点時検知方法Info
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- JPS5861456A JPS5861456A JP15967181A JP15967181A JPS5861456A JP S5861456 A JPS5861456 A JP S5861456A JP 15967181 A JP15967181 A JP 15967181A JP 15967181 A JP15967181 A JP 15967181A JP S5861456 A JPS5861456 A JP S5861456A
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- Japan
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- reaction
- measured
- difference
- liquid
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-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/16—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using titration
- G01N31/162—Determining the equivalent point by means of a discontinuity
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発’５１は反応時間が比較的長い反応の終点時を迅速
に決定する反応終点時検知方法に関する。
に決定する反応終点時検知方法に関する。
高粘度系、非水系、高分子系等の反応は長時間を要する
ものが多い０例えばＪＩＳ、に２５０１−１９８０ Ｋ
規定されている石油製品の中和価を電位差滴定法により
測定する場合においては、この滴定は非水溶液中におけ
る中和反応管利用するものであるので、その反応速度が
非常に小さく、従って通常の水溶液系における中和滴定
の如く被測定液中に標準液を連続的に滴下して滴定する
と、中和反応速度が滴下達ＩＫ追随し得＆いため、正し
い測定結果を得ることができない、このため、従来は一
定量の標準液を被測定液中に滴下し、次いで反応が終了
したことを確認したのち、更に一定量の標準液を加える
ことを繰返して序々に中和し、中和価を求めることが行
なわれている。例えば、ＪＩＳＫ２５０１−１９８Ｏｒ
石油製品中和価試験方法」の５．１．２ ｒ電位差滴定
法」の規定では、反応終了は、１分毎のメーターの読み
の変化が０．００５Ｖ又は０．１−目盛よりも小さくな
っ念ときをもって決定している。ｔたこのような操作を
自動化した試験装置も発表されている。この試験装ａは
予想される反応終了時間を予め一定の時間間隔として設
定しておき、この時間間隔毎に標準液の一定量を被測定
液中に自動的に滴下すると共に、被測定液のｐ）Ｉ？測
測定て、この測定値を順次記録するようになっている。
ものが多い０例えばＪＩＳ、に２５０１−１９８０ Ｋ
規定されている石油製品の中和価を電位差滴定法により
測定する場合においては、この滴定は非水溶液中におけ
る中和反応管利用するものであるので、その反応速度が
非常に小さく、従って通常の水溶液系における中和滴定
の如く被測定液中に標準液を連続的に滴下して滴定する
と、中和反応速度が滴下達ＩＫ追随し得＆いため、正し
い測定結果を得ることができない、このため、従来は一
定量の標準液を被測定液中に滴下し、次いで反応が終了
したことを確認したのち、更に一定量の標準液を加える
ことを繰返して序々に中和し、中和価を求めることが行
なわれている。例えば、ＪＩＳＫ２５０１−１９８Ｏｒ
石油製品中和価試験方法」の５．１．２ ｒ電位差滴定
法」の規定では、反応終了は、１分毎のメーターの読み
の変化が０．００５Ｖ又は０．１−目盛よりも小さくな
っ念ときをもって決定している。ｔたこのような操作を
自動化した試験装置も発表されている。この試験装ａは
予想される反応終了時間を予め一定の時間間隔として設
定しておき、この時間間隔毎に標準液の一定量を被測定
液中に自動的に滴下すると共に、被測定液のｐ）Ｉ？測
測定て、この測定値を順次記録するようになっている。
しかし、この装置を用いて測定する場合に、予め設定す
る前記時間間隔は標準液の一定量が反応し終るに充分な
最大時間に設定することが必要で、通常安全のために更
に前記最大時間よりも長い時間間隔を設定することが行
なわれている。
る前記時間間隔は標準液の一定量が反応し終るに充分な
最大時間に設定することが必要で、通常安全のために更
に前記最大時間よりも長い時間間隔を設定することが行
なわれている。
このため、標準液の一定量を滴下して反応が終了した後
、次の標準液を滴下するまでの間の待ち時間がかなシ長
いものとな夛、全体として分析に要する時間も長くなる
問題があり、特にこの測定結果を用いて製造プロセスの
制御を行なう分野においては分析時間の短縮が強く望ま
れていた。
、次の標準液を滴下するまでの間の待ち時間がかなシ長
いものとな夛、全体として分析に要する時間も長くなる
問題があり、特にこの測定結果を用いて製造プロセスの
制御を行なう分野においては分析時間の短縮が強く望ま
れていた。
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、被測定液に標
準液の所定量を加えたのち、比較的短いを 時間間隔毎に反応の進行状態を測定するとｒ−返しなが
ら第１回目の測定値と所定測定回数後の測定値との差の
絶対値を算出し、この値と予め設定した基準値とを比較
して基準値以下の場合には反応が終了し念ものとし、ま
たこの値が前記基準値よシも大きい場合に鉱２回目の測
定値と（所定回数＋１）回目の測定値との差の絶対値、
３回目の測定値と（所定回数＋２）回目の測定値との差
の絶対値と順次２つの測定値の差の絶対値を算出しなが
らこれらと基準値とを比較することを繰返し、前記２つ
の測定値の差の絶対値が基準値以下となつ九時点を検出
することにより、反応終点時を直ちに検出し、待ち時間
を実質的になくした反応終点時検出方法を提供すること
を目的とする７以下、本発明の一実施例につき図面を参
照して説明する。
準液の所定量を加えたのち、比較的短いを 時間間隔毎に反応の進行状態を測定するとｒ−返しなが
ら第１回目の測定値と所定測定回数後の測定値との差の
絶対値を算出し、この値と予め設定した基準値とを比較
して基準値以下の場合には反応が終了し念ものとし、ま
たこの値が前記基準値よシも大きい場合に鉱２回目の測
定値と（所定回数＋１）回目の測定値との差の絶対値、
３回目の測定値と（所定回数＋２）回目の測定値との差
の絶対値と順次２つの測定値の差の絶対値を算出しなが
らこれらと基準値とを比較することを繰返し、前記２つ
の測定値の差の絶対値が基準値以下となつ九時点を検出
することにより、反応終点時を直ちに検出し、待ち時間
を実質的になくした反応終点時検出方法を提供すること
を目的とする７以下、本発明の一実施例につき図面を参
照して説明する。
第１図は本発明の実施に使用する自動滴定装置の一例を
示すブロック線図で、図中１はマイクロコンピュータ−
を内蔵した操作制御部２の命令で被測定液を測定位置ま
で移行させるオートサンプラーである。この被測定液は
反応速度の小さいもので、前記オートサンプラーｌによ
シ測定位置に搬送された後、この中に所定量（本実施例
において線０．２または０．０５ｍｇ）の標準液がまず
滴定ボンデ３により滴下されると共に、被測定液中にガ
ラス電極等のイオン感応性センサー、熱電対等の熱感応
性センサー、元センサー等の反応の進行状態を検知し得
るセンサー４が適宜挿入されて被測定液中の被検成分と
標準液との反応の進行状態を所定時間間隔（本実施例に
おいて扛１秒間隔）で測定し、この得られた測定値Ｆｔ
−操作制御部２のメモリーに記憶する。第２図は上記測
定状態を示すグラフの一例で、この例において線、１秒
間隔で反応状態がセンサー測定値として検出され、メモ
リーに記憶される。そして、予め定められた一定時間（
本実施例においては６０秒間）ｔ−経過すると、標準液
を滴下した直後の前記メモリーに記憶された測定値Ｅ。
示すブロック線図で、図中１はマイクロコンピュータ−
を内蔵した操作制御部２の命令で被測定液を測定位置ま
で移行させるオートサンプラーである。この被測定液は
反応速度の小さいもので、前記オートサンプラーｌによ
シ測定位置に搬送された後、この中に所定量（本実施例
において線０．２または０．０５ｍｇ）の標準液がまず
滴定ボンデ３により滴下されると共に、被測定液中にガ
ラス電極等のイオン感応性センサー、熱電対等の熱感応
性センサー、元センサー等の反応の進行状態を検知し得
るセンサー４が適宜挿入されて被測定液中の被検成分と
標準液との反応の進行状態を所定時間間隔（本実施例に
おいて扛１秒間隔）で測定し、この得られた測定値Ｆｔ
−操作制御部２のメモリーに記憶する。第２図は上記測
定状態を示すグラフの一例で、この例において線、１秒
間隔で反応状態がセンサー測定値として検出され、メモ
リーに記憶される。そして、予め定められた一定時間（
本実施例においては６０秒間）ｔ−経過すると、標準液
を滴下した直後の前記メモリーに記憶された測定値Ｅ。
と一定時間（６０秒間）を経過した後の測定値＆。との
差の絶対値ΔＥ１が操作制御部２において計算される。
差の絶対値ΔＥ１が操作制御部２において計算される。
そしてこのΔＥＩと予め設定された基準値ＥＳとが制御
部で比較され、前記ΔＥ１が基準値Ｅｓよりも小さい場
合には反応が終了したものと判断され、次の滴定操作に
移行する。。
部で比較され、前記ΔＥ１が基準値Ｅｓよりも小さい場
合には反応が終了したものと判断され、次の滴定操作に
移行する。。
即ち、操作制御部の発する命令により、前記被測定液中
に前記と同様にして所定量（本実施例ｒζおいては０．
２ またけ０．０！！ｄ ）の標準液が滴下され。
に前記と同様にして所定量（本実施例ｒζおいては０．
２ またけ０．０！！ｄ ）の標準液が滴下され。
以下前記同様に所定時間間隔で反応の進行状態が測定さ
れ、この測定値がメモリーに記憶され続けると共に、一
定時間（本実施例においては６０秒間）を経過すると、
Ｅｏとム。との差の絶対値であるΔＥ１とＥｓとが比較
、判断されることが繰返され、測定が進行する。
れ、この測定値がメモリーに記憶され続けると共に、一
定時間（本実施例においては６０秒間）を経過すると、
Ｅｏとム。との差の絶対値であるΔＥ１とＥｓとが比較
、判断されることが繰返され、測定が進行する。
また、前記ΔＥ１と基準値Ｉｓを比較した結果、ΔＥ１
が基準値Ｅｌよりも大きい場合には、反応は終了してお
らず現在進行中であると判断される。この場合には、標
準液が被測定液に滴下さ、れることなく、所定時間間隔
毎（本実施例においては、前記のように１秒間隔毎）に
測定が繰返されて、得られた測定値がメモリーに記憶さ
れると共に、得られた測定値である＆＋、＆２、・・・
とメモリーに記憶されているＥ＋、Ｆａ ・・・との
差の絶対値ΔＥ２．△Ｅ、・叩の算出、及び得られたこ
れらのΔＥ黛、ΔＥ３・・・ と前記基準値Ｅ８との比
較が所定時間間隔毎（本実施例においては１秒間隔毎）
に繰返し行なわれる。そして、時間が経過して反応が進
行し、前記ΔＥ２．△Ｅｓ・・・の値が基準値Ｅｓ以下
になると、反応が終了したものと判断される。その結果
、操作状態は最初の状態にもどり、前記被測定液に標準
液が所定量滴下され、以下同様の操作が操作制御部２の
制御下において繰返される。
が基準値Ｅｌよりも大きい場合には、反応は終了してお
らず現在進行中であると判断される。この場合には、標
準液が被測定液に滴下さ、れることなく、所定時間間隔
毎（本実施例においては、前記のように１秒間隔毎）に
測定が繰返されて、得られた測定値がメモリーに記憶さ
れると共に、得られた測定値である＆＋、＆２、・・・
とメモリーに記憶されているＥ＋、Ｆａ ・・・との
差の絶対値ΔＥ２．△Ｅ、・叩の算出、及び得られたこ
れらのΔＥ黛、ΔＥ３・・・ と前記基準値Ｅ８との比
較が所定時間間隔毎（本実施例においては１秒間隔毎）
に繰返し行なわれる。そして、時間が経過して反応が進
行し、前記ΔＥ２．△Ｅｓ・・・の値が基準値Ｅｓ以下
になると、反応が終了したものと判断される。その結果
、操作状態は最初の状態にもどり、前記被測定液に標準
液が所定量滴下され、以下同様の操作が操作制御部２の
制御下において繰返される。
このようにして、所定量の標準液が被測定液に滴下され
ると、反応の進行状態が経時的に検知され続け、その終
了が確認されると次の所定量の標準液が被測定液中に滴
下され、逐次的に反応が進行すゐものであり、この状１
１４は第３図に示すように反応の進行と同時にアナログ
記録計５に出力される。即ち、ＷＪ３図は上記測定及び
演算により得られたデータを更に操作制御部２で処理し
て測定値Ｅと標準液滴下量との関係をアナログ記録計５
に出力したもので、この場合反応の終点を示す変曲点の
決定は所定量の標準液を被検液に滴下する直前とこの所
定量の標準液が被検成分と反応し終った時とのセンサー
測定値の差ΔＥ、？演算制御部２で演算し、その最大値
管求めることにより行なわれる。即ち、第３図において
標準液が所定量ずつ滴下される直前に測定したセンサー
測定値ＥＴｎ１と標準液を所定量滴下した後反応が終了
した時の測定値ＥＴｎｆ読み取シ、ＥＴＴｌと前回の読
取値Ｅ 、、。
ると、反応の進行状態が経時的に検知され続け、その終
了が確認されると次の所定量の標準液が被測定液中に滴
下され、逐次的に反応が進行すゐものであり、この状１
１４は第３図に示すように反応の進行と同時にアナログ
記録計５に出力される。即ち、ＷＪ３図は上記測定及び
演算により得られたデータを更に操作制御部２で処理し
て測定値Ｅと標準液滴下量との関係をアナログ記録計５
に出力したもので、この場合反応の終点を示す変曲点の
決定は所定量の標準液を被検液に滴下する直前とこの所
定量の標準液が被検成分と反応し終った時とのセンサー
測定値の差ΔＥ、？演算制御部２で演算し、その最大値
管求めることにより行なわれる。即ち、第３図において
標準液が所定量ずつ滴下される直前に測定したセンサー
測定値ＥＴｎ１と標準液を所定量滴下した後反応が終了
した時の測定値ＥＴｎｆ読み取シ、ＥＴＴｌと前回の読
取値Ｅ 、、。
の差の絶対値ΔＥ、ｒｎを操作制御部２において算出す
る。更に、前々回の読取値Ｅ Ｔｎ−鵞と前回の読取値
ＥＴｎ→の差の絶対値ΔＥＴｎ−１を算出し、これらの
値の差（ΔＥＴｎ−ΔＥ７ｎＪ）の符号を調べると、変
曲点以前ではこの符号は正であり、−１＋変曲点以後は
負となる。従って、この符号の反転する直前に滴下した
標準液量の範囲内で反応は当量点に達しており、変曲点
はその点に存在する。この変曲点を示す標準液滴下量Ｖ
ｅｑ及びその時のセンサー測定値Ｅｅｑは前記ΔＥＴｎ
及びΔＥ’ｉ’ｎ−２で滴下した標準液量を比例配分し
て決定されるものである。
る。更に、前々回の読取値Ｅ Ｔｎ−鵞と前回の読取値
ＥＴｎ→の差の絶対値ΔＥＴｎ−１を算出し、これらの
値の差（ΔＥＴｎ−ΔＥ７ｎＪ）の符号を調べると、変
曲点以前ではこの符号は正であり、−１＋変曲点以後は
負となる。従って、この符号の反転する直前に滴下した
標準液量の範囲内で反応は当量点に達しており、変曲点
はその点に存在する。この変曲点を示す標準液滴下量Ｖ
ｅｑ及びその時のセンサー測定値Ｅｅｑは前記ΔＥＴｎ
及びΔＥ’ｉ’ｎ−２で滴下した標準液量を比例配分し
て決定されるものである。
また、この測定においては予めセンサーの測定範囲の下
限Ｅ、ｌ定めておくこともでき、前記変曲点がこの範囲
内に存在しない場合には、この測定の実行中にセンサー
測定値が前記測定範囲の下限ＥＦを越えた点の前後の測
定値とそれぞれに対応する標準液滴下量管メモリーに記
憶しておくことにより、測定値が設定範囲を越えた前後
のＥＴと設定値との差を用いて、この間の標準液の滴下
量を比例配分してこの値を終点における滴下量とするこ
ともできる。
限Ｅ、ｌ定めておくこともでき、前記変曲点がこの範囲
内に存在しない場合には、この測定の実行中にセンサー
測定値が前記測定範囲の下限ＥＦを越えた点の前後の測
定値とそれぞれに対応する標準液滴下量管メモリーに記
憶しておくことにより、測定値が設定範囲を越えた前後
のＥＴと設定値との差を用いて、この間の標準液の滴下
量を比例配分してこの値を終点における滴下量とするこ
ともできる。
このようにして得られた測定値はプリンタ６でディジタ
ル表示されて、全測定操作が完了すると、次の試料であ
る被測定液がオートサンプラーＩＫより測定位置に移行
され、以下上記測定操作が繰返して行なわれる。
ル表示されて、全測定操作が完了すると、次の試料であ
る被測定液がオートサンプラーＩＫより測定位置に移行
され、以下上記測定操作が繰返して行なわれる。
本実施例においては、被測定液の反応終了時を決定する
に当り、反応状態を１秒間の短時間間隔で測定してこれ
ら測定値を順次メモリーに記憶し、６０秒経過すると標
準液滴下前の測定値融と６０秒経過後の測定値龜。との
差の絶対値ΔＥ＋が算出され、このΔＥ１が予め定めた
基準値よ）も大きい場合には反応が終了していないと判
断され、以後１秒間隔で＆ｔ、Ｅ＝＊・・・と、メモリ
ーに記憶されている６０秒前の測定値Ｅａ、Ｆｌｉｔ・
・・との差の絶対値が算出され、次いでこれら絶対値と
前記基準値Ｅａとが比較されてこれにより反応の終了時
を検出するものであシ、このようにすることによシ、反
応の終了後直ちに（正確には１秒後に）標準液を滴下し
て次の反応に進むことができるので、無駄な待ち時間が
ない、従って、灰石時間の長い逐次反応を繰返し行なう
必要のある場合の反応終点測定に用いた場合、待ち時間
管短縮し、全反応時間の減縮効果は大なるもので、例え
ば石油製品の中和価を電位差滴定法で測定する場合に用
いると、反応速度の遅い非水滴定において、反応の終了
時を判断しながら自動的に滴定が進行するので、従来法
による場合のように待ち時間による時間のロスが削減さ
れ、短時間に全滴定操作を終えることができるものであ
る。また更に、操作制御部にマイクロコンピュータ−を
内蔵しているので、例えば全酸価、強酸価、強塩基価、
全塩基価塩酸法及び全塩基価過塩素酸法の選択等の選択
をすべて操作制御部からキー操作で行なうようにするこ
ともでき、更に滴定ボンデを２台装備する場合には、全
酸価、全塩基価塩酸法等の２種類の滴定を交互に実行す
ることも可能となり、これらの場合各装置の制御及び終
点検出、酸価又は塩基価の演算、自己診断機能等を備え
九全自動分析装置とすることができる。
に当り、反応状態を１秒間の短時間間隔で測定してこれ
ら測定値を順次メモリーに記憶し、６０秒経過すると標
準液滴下前の測定値融と６０秒経過後の測定値龜。との
差の絶対値ΔＥ＋が算出され、このΔＥ１が予め定めた
基準値よ）も大きい場合には反応が終了していないと判
断され、以後１秒間隔で＆ｔ、Ｅ＝＊・・・と、メモリ
ーに記憶されている６０秒前の測定値Ｅａ、Ｆｌｉｔ・
・・との差の絶対値が算出され、次いでこれら絶対値と
前記基準値Ｅａとが比較されてこれにより反応の終了時
を検出するものであシ、このようにすることによシ、反
応の終了後直ちに（正確には１秒後に）標準液を滴下し
て次の反応に進むことができるので、無駄な待ち時間が
ない、従って、灰石時間の長い逐次反応を繰返し行なう
必要のある場合の反応終点測定に用いた場合、待ち時間
管短縮し、全反応時間の減縮効果は大なるもので、例え
ば石油製品の中和価を電位差滴定法で測定する場合に用
いると、反応速度の遅い非水滴定において、反応の終了
時を判断しながら自動的に滴定が進行するので、従来法
による場合のように待ち時間による時間のロスが削減さ
れ、短時間に全滴定操作を終えることができるものであ
る。また更に、操作制御部にマイクロコンピュータ−を
内蔵しているので、例えば全酸価、強酸価、強塩基価、
全塩基価塩酸法及び全塩基価過塩素酸法の選択等の選択
をすべて操作制御部からキー操作で行なうようにするこ
ともでき、更に滴定ボンデを２台装備する場合には、全
酸価、全塩基価塩酸法等の２種類の滴定を交互に実行す
ることも可能となり、これらの場合各装置の制御及び終
点検出、酸価又は塩基価の演算、自己診断機能等を備え
九全自動分析装置とすることができる。
なお、本実施例においては反応の進行状１１を１秒間隔
で測定し、６０秒間経過するとその差の絶対値を算出す
るようにしたがこれに限らず、また内蔵スるマイクロコ
ンピュータ−で演算及び制御を行なうようにしたが、例
えば反応速度の極めて小さい反応系の場合にはマイクロ
コンピュータ−を使用することなく手動で測定、制御す
ることもでき、その他車発明の要旨管逸脱しない範囲で
種々変形して差支えない。
で測定し、６０秒間経過するとその差の絶対値を算出す
るようにしたがこれに限らず、また内蔵スるマイクロコ
ンピュータ−で演算及び制御を行なうようにしたが、例
えば反応速度の極めて小さい反応系の場合にはマイクロ
コンピュータ−を使用することなく手動で測定、制御す
ることもでき、その他車発明の要旨管逸脱しない範囲で
種々変形して差支えない。
而して、本発明鉱標準液を被測定液に加えて反応をさせ
、経時的に反応の進行状態を測定することにより、反応
の終了時を検知する反応終点時検知方法において、標準
液の所定量を被測定液に加えたのち、比較的短かい所定
時間間隔毎に反応の単行状態を測定することを繰返しな
がら、第１回目の測定値と所定測定回数後の測定値との
差の絶対値を算出し、この値と予め設定した基準値とを
比較して、この値が基準値以下の場合には反応が終了し
た本のとし、オたこの値が前記基準値よりも大きい場合
に杜、２回目の測定値と（所定回数＋１）回目の測定値
との差の絶対値、３回目の測定値と（所定回数＋２）回
目の測定値との差の絶対値の如く順次２つの測定艙の差
の絶対値を算出しながらこれらの絶対値と基準値とを比
較することを繰返し、前記２つの測定値の差の絶対値が
基準値以下となった時点を検出することにより反応終点
時を検知するようにしたので、反応速度の小さい反応系
において、反応の終点管迅速に検知し得、反応の終了の
確実さ全期するための無駄な待ち時間等を設ける必要が
なくなル、全反応完了塘でに必要な時間を著しく短縮さ
せることができる等の特長を有する。
、経時的に反応の進行状態を測定することにより、反応
の終了時を検知する反応終点時検知方法において、標準
液の所定量を被測定液に加えたのち、比較的短かい所定
時間間隔毎に反応の単行状態を測定することを繰返しな
がら、第１回目の測定値と所定測定回数後の測定値との
差の絶対値を算出し、この値と予め設定した基準値とを
比較して、この値が基準値以下の場合には反応が終了し
た本のとし、オたこの値が前記基準値よりも大きい場合
に杜、２回目の測定値と（所定回数＋１）回目の測定値
との差の絶対値、３回目の測定値と（所定回数＋２）回
目の測定値との差の絶対値の如く順次２つの測定艙の差
の絶対値を算出しながらこれらの絶対値と基準値とを比
較することを繰返し、前記２つの測定値の差の絶対値が
基準値以下となった時点を検出することにより反応終点
時を検知するようにしたので、反応速度の小さい反応系
において、反応の終点管迅速に検知し得、反応の終了の
確実さ全期するための無駄な待ち時間等を設ける必要が
なくなル、全反応完了塘でに必要な時間を著しく短縮さ
せることができる等の特長を有する。
第１図は本発明の実施に使用する目動滴定装置の一例を
示す！ロック線図、第２図は所定量の標準液を滴下後の
センサー測定値と経過時間との関係を示すグラフ、第３
図杖標準液滴下蓋とセンサー測定値との関係を用いて変
曲点全決定する方法を示すグラフである。 ｌ・・・オートサンプラー、２・・・操作制御部、３・
・・滴定ボンデ、４・・・センサー、５・・・アナログ
記録計、６・・・ディジタルプリンター 出願人 日本鉱業株式会社 電気化学計器株式会社 代理人 弁通士高 畑 端 世 弁理士 小 島 隆 司
示す！ロック線図、第２図は所定量の標準液を滴下後の
センサー測定値と経過時間との関係を示すグラフ、第３
図杖標準液滴下蓋とセンサー測定値との関係を用いて変
曲点全決定する方法を示すグラフである。 ｌ・・・オートサンプラー、２・・・操作制御部、３・
・・滴定ボンデ、４・・・センサー、５・・・アナログ
記録計、６・・・ディジタルプリンター 出願人 日本鉱業株式会社 電気化学計器株式会社 代理人 弁通士高 畑 端 世 弁理士 小 島 隆 司
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 標準液を被測定液に加えて反応をさせ、経時的に反
応の進行状態を測定することによシ反応の終了時を検知
する反応終点時検知方決において、標準液の所定量を被
測定液に加えたのち比較的短かい所定時間間隔毎に反応
の進行状態を測定することを繰返しながら、第１回目の
測定値と所定測定回数後の測定値との差の絶対値を算出
し、この値と予め設定した基準値とを比較してこの値が
基準値以下の場合には反応が終了したものとし、ま念こ
の値が前記基準値よりも大きい場合には２回目の測定値
と（所定回数＋１）回目の測定値との差の絶対値、３回
目の測定値と（所定回数＋２）回目の測定値との差の絶
対値の如く順次２つの測定値の差の絶対値を算出しなが
らこれらの絶対値と基準値とを比較することを繰返し、
前記２つの測定値の差の絶対値が基準値以下となっ念時
点を検出することによシ反応終点時を検知することを特
徴とする反応終点時検知方法。 ２２つの測定値の差の絶対値の算出、基準値との比較等
の演算処理を電子計算機で行なう特許請求の範囲＠１項
記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15967181A JPS5861456A (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | 反応終点時検知方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15967181A JPS5861456A (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | 反応終点時検知方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5861456A true JPS5861456A (ja) | 1983-04-12 |
| JPS632466B2 JPS632466B2 (ja) | 1988-01-19 |
Family
ID=15698783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15967181A Granted JPS5861456A (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | 反応終点時検知方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5861456A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0186115A2 (en) * | 1984-12-19 | 1986-07-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Electrochemical method for determining end points of organic or inorganic reactions and electrode therefor |
| JPS6353448A (ja) * | 1986-08-23 | 1988-03-07 | Horiba Ltd | 発色吸光分析方法 |
| EP0895578A1 (en) * | 1996-04-23 | 1999-02-10 | Frederick Wu | Parameter end point measuring device |
| JP2004144750A (ja) * | 2002-10-21 | 2004-05-20 | Lifescan Inc | 終点型反応プロフィールの分析時間を短縮するための方法 |
| JP2008185527A (ja) * | 2007-01-31 | 2008-08-14 | Sysmex Corp | 試料測定装置 |
-
1981
- 1981-10-07 JP JP15967181A patent/JPS5861456A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0186115A2 (en) * | 1984-12-19 | 1986-07-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Electrochemical method for determining end points of organic or inorganic reactions and electrode therefor |
| JPS6353448A (ja) * | 1986-08-23 | 1988-03-07 | Horiba Ltd | 発色吸光分析方法 |
| EP0895578A1 (en) * | 1996-04-23 | 1999-02-10 | Frederick Wu | Parameter end point measuring device |
| EP0895578A4 (en) * | 1996-04-23 | 1999-07-07 | Frederick Wu | MEASURING DEVICE FOR PARAMETER END POINTS |
| JP2004144750A (ja) * | 2002-10-21 | 2004-05-20 | Lifescan Inc | 終点型反応プロフィールの分析時間を短縮するための方法 |
| JP4498719B2 (ja) * | 2002-10-21 | 2010-07-07 | ライフスキャン・インコーポレイテッド | 終点型反応プロフィールの分析時間を短縮するための方法 |
| JP2008185527A (ja) * | 2007-01-31 | 2008-08-14 | Sysmex Corp | 試料測定装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS632466B2 (ja) | 1988-01-19 |
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