JPS5859942A - エステルの精製方法 - Google Patents
エステルの精製方法Info
- Publication number
- JPS5859942A JPS5859942A JP15807781A JP15807781A JPS5859942A JP S5859942 A JPS5859942 A JP S5859942A JP 15807781 A JP15807781 A JP 15807781A JP 15807781 A JP15807781 A JP 15807781A JP S5859942 A JPS5859942 A JP S5859942A
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- JP
- Japan
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- distillate
- ester
- compound
- distilled
- oxygen
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
液中のコバルト化合物を除去し、エステルを精製する方
法に関する。
法に関する。
とドロエステル化反応は、コバルト触媒を用いオレフィ
ンと蓚酸化炭素，アルコールを反応させることによりエ
ステルを生成させる反応である。
ンと蓚酸化炭素，アルコールを反応させることによりエ
ステルを生成させる反応である。
とドロエステル化反応に高沸点溶媒を用いることによシ
、反応終了後に反応液をそのまま蒸留し、目的の生成物
であるエステルの分離を容易にし、大部分の触媒は留出
することなく溶媒中に留め、さらに触媒は繰プ返し利用
できる等の利点をもたらす。
、反応終了後に反応液をそのまま蒸留し、目的の生成物
であるエステルの分離を容易にし、大部分の触媒は留出
することなく溶媒中に留め、さらに触媒は繰プ返し利用
できる等の利点をもたらす。
例えば、ブリチン オプ ザ ケミカル ンサイティ
オブ ジャパン ４６巻 ５２４〜５５０頁（ １ ９
７５年）には、５−ペンテン酸メチルの製造をコバルト
触媒、ブタジエン，メタノール，一酸化炭素加圧下、高
沸点溶媒としてイソキノリンを用いて行い、反応終了後
に反応液を蒸留することにより３−ペンテン酸メチルを
分離する方法が記載されている。
オブ ジャパン ４６巻 ５２４〜５５０頁（ １ ９
７５年）には、５−ペンテン酸メチルの製造をコバルト
触媒、ブタジエン，メタノール，一酸化炭素加圧下、高
沸点溶媒としてイソキノリンを用いて行い、反応終了後
に反応液を蒸留することにより３−ペンテン酸メチルを
分離する方法が記載されている。
しかし、このようにしてとドロエステル化反応液をその
まま蒸留すると留出液中にコバルト化合物が一部留出し
、固体として析出する。
まま蒸留すると留出液中にコバルト化合物が一部留出し
、固体として析出する。
さらに、この留出液よシ析出した固体を濾別し、再薯１
留してもなお同様に留出液中にコバルト化合物が留出し
固体として析出し、分離が難しい。
留してもなお同様に留出液中にコバルト化合物が留出し
固体として析出し、分離が難しい。
これらの現象は、実装置においては蒸留缶及び留出液缶
、配管等の蒸留系全般にわたってコバルト化合物がスケ
ールとなって付着し運転上非常な障害となるばかシでな
く、災害をも招きかねないことを意味している。
、配管等の蒸留系全般にわたってコバルト化合物がスケ
ールとなって付着し運転上非常な障害となるばかシでな
く、災害をも招きかねないことを意味している。
そこで、本発明者らは種々の試験をし鋭意検討した結果
、コバルト触媒を用いるとドロエステル化反応後の反応
液を蒸留して得られるエステル留出液に１酸素含有ガス
、例えば空気を吹き込むととＫよシ該液中に含まれるコ
バルト化合物を固体として析出させ、濾別後、ついで該
液を蒸留することによりコバルト化合物を殆んど含まな
いエステル留出液が得られることを見い出し本発明を完
成し丸。
、コバルト触媒を用いるとドロエステル化反応後の反応
液を蒸留して得られるエステル留出液に１酸素含有ガス
、例えば空気を吹き込むととＫよシ該液中に含まれるコ
バルト化合物を固体として析出させ、濾別後、ついで該
液を蒸留することによりコバルト化合物を殆んど含まな
いエステル留出液が得られることを見い出し本発明を完
成し丸。
酸素含有ガスの吹き込み量は吹き込み流量と吹き込み時
間の積によって求められ、吹き込む方法。
間の積によって求められ、吹き込む方法。
装置等によシ種々変化するが、空気の場合を例にとると
通常はエステル留出液１００ ｇｒ当クシ２〜ＳＯＺあ
シ、好ましくｔｉ５〜２０ｔである。
通常はエステル留出液１００ ｇｒ当クシ２〜ＳＯＺあ
シ、好ましくｔｉ５〜２０ｔである。
短時間内にコバルト化合物の析出本可能であるが、その
時には酸素含有ガスの吹き込み流量を大きくし、生成物
のエステルの飛散を防止する冷却トラップを装備する等
の工夫が必要である。
時には酸素含有ガスの吹き込み流量を大きくし、生成物
のエステルの飛散を防止する冷却トラップを装備する等
の工夫が必要である。
酸素含有ガス吹き込み時の液温度は室温でよく、またそ
れ以上でも差し支えない。
れ以上でも差し支えない。
なお、酸素含有ガスとしては空気の他に脅素。
炭酸ガス、希ガス等の不活性ガスと酸素との任意の混合
割合のガスを用いることができ、空気と同様の効果が得
られることは言うまでもない。
割合のガスを用いることができ、空気と同様の効果が得
られることは言うまでもない。
次に実施例にて本発明の詳細な説明するが本発明はこれ
ら実施例のみに限定されるものではない。
ら実施例のみに限定されるものではない。
実施例１
２ｏｏＷＩｔの電磁攪拌式オートクレーブにエタノール
２註 バルトカルボニル触媒１２ｇｒを入れ開缶する。次いで
ブタジェン２ ０ ｇｒを入れ、−酸化炭素加圧下１２
０℃に昇温する。１２０℃に到達後−酸化炭素にてオー
トクレーブ内を２ ７ ０ ｋｇ／ｃｄに加圧しヒドロ
エステル化反応を開始した。
２註 バルトカルボニル触媒１２ｇｒを入れ開缶する。次いで
ブタジェン２ ０ ｇｒを入れ、−酸化炭素加圧下１２
０℃に昇温する。１２０℃に到達後−酸化炭素にてオー
トクレーブ内を２ ７ ０ ｋｇ／ｃｄに加圧しヒドロ
エステル化反応を開始した。
５時間後に反応を終了し、５−ペンテン酸エチル５ １
１ｇｒを含む反応液１ ０ ４ １ ｇｒを得た。
１ｇｒを含む反応液１ ０ ４ １ ｇｒを得た。
この反応液を減圧蒸留し、５−ペンテン酸エチル５ｔｈ
含む沸点３０〜５７℃／ １ ４ ｓｍＨｇノ１１’出
液５ ＆ ５ ｇｒを得た。この留出液中のコＩ（ルト
の濃度は、原子吸光による分析の結果Ｌ ２ ｗｔｓで
あった。
含む沸点３０〜５７℃／ １ ４ ｓｍＨｇノ１１’出
液５ ＆ ５ ｇｒを得た。この留出液中のコＩ（ルト
の濃度は、原子吸光による分析の結果Ｌ ２ ｗｔｓで
あった。
次いで留出液に室温にて空気を２時間で五６を吹き込み
析出し九固体を濾別し、再度蒸留し留出液中のコバルト
の濃度を分析したところ１ ｐｐｂであっ九．ま九、Ｓ
−ペンテン酸エチルの空気吹き込みによる損失は認めら
れなかつ九。
析出し九固体を濾別し、再度蒸留し留出液中のコバルト
の濃度を分析したところ１ ｐｐｂであっ九．ま九、Ｓ
−ペンテン酸エチルの空気吹き込みによる損失は認めら
れなかつ九。
実施例２
実施例１と同一の反応器を使用し、エタノールの代りに
メタノール１４ｇｒを同一の反応条件下でとドロエステ
ル化反応を行い、３−ペンテン酸メチル５２．２ｇｒを
含む反応液１０ｔ５ｇｒを得た。
メタノール１４ｇｒを同一の反応条件下でとドロエステ
ル化反応を行い、３−ペンテン酸メチル５２．２ｇｒを
含む反応液１０ｔ５ｇｒを得た。
この反応液を減圧蒸留し、５−ペンテン酸エチル２ ｔ
Ｓ ｇｒを含む沸点ｓｏ〜ｓｓ℃／ ｌ ４ １１１
Ｊ（ｇの留出液５ ２．５ ｇｒを得た。この留出液中
のコ／（ルトの濃度は原子吸光による分析の結果１．
５ ｗｔｓであった。
Ｓ ｇｒを含む沸点ｓｏ〜ｓｓ℃／ ｌ ４ １１１
Ｊ（ｇの留出液５ ２．５ ｇｒを得た。この留出液中
のコ／（ルトの濃度は原子吸光による分析の結果１．
５ ｗｔｓであった。
次いで留出液を６０℃に加熱して空気を２時間で五５を
吹き込み析出した固体は濾別し、再度蒸留し留出液中の
コバルトを分析したところ１０ｐｐｂであった。空気の
吹き込みによる５−ペンテン酸メチルの損失は關められ
なかった。
吹き込み析出した固体は濾別し、再度蒸留し留出液中の
コバルトを分析したところ１０ｐｐｂであった。空気の
吹き込みによる５−ペンテン酸メチルの損失は關められ
なかった。
比較例１
実施例１と同一の反応器１反応条件下でヒドロエステル
化反応を行い、５−ペンテン酸エチル５ ＆ ７ ｇｒ
を含む反応液１０＆７ｇｒを得た０反応液を蒸留し、５
−ペンテン酸エチル５ １ ７ ｇｒを含む留出液：５
＆９ｇｒを得た．この留出液中のコバルト濃度は原子吸
光による分析の結果ｔ ２ ｗｔｓであった。
化反応を行い、５−ペンテン酸エチル５ ＆ ７ ｇｒ
を含む反応液１０＆７ｇｒを得た０反応液を蒸留し、５
−ペンテン酸エチル５ １ ７ ｇｒを含む留出液：５
＆９ｇｒを得た．この留出液中のコバルト濃度は原子吸
光による分析の結果ｔ ２ ｗｔｓであった。
留出液に空気を吹き込むことなく、再度蒸留し留出液中
のコバルトを分析したところ、１． Ｏ ｗｔｓであっ
た。
のコバルトを分析したところ、１． Ｏ ｗｔｓであっ
た。
実施例５
実施例１で用いた反応装置にメタノール２５ｇｒ。
コバルトカルボニル触媒２ｇｒ、キノリン５０ｇｒ。
そしてプロピレン２０ ｇｒを採る。
次いで蓚酸化炭累加圧下１６０℃に昇温する。
１６０℃に到達後、−酸化炭素にてオートクレーブ内を
２００−に加圧し、とドロエステル化反応を開始した。
２００−に加圧し、とドロエステル化反応を開始した。
ｔ５時間後に反応を終了し、ｎ−酪酸メチル２０ｇｒ、
イノ酪酸メチル！Ｌ ５ ｇｒを含む反応液？五５ｇｒ
を得た。
イノ酪酸メチル！Ｌ ５ ｇｒを含む反応液？五５ｇｒ
を得た。
この反応液を減圧蒸留し、ｎ−酪酸メチル１７．６ｇｒ
、イソ酪酸メチル４９５ｇｒを含む沸点３０〜６２°Ｃ
／ １４ ｍＨｇの留出液２４ ｇｒを得た。この留出
液中のコバルトの濃度は、原子吸光による分析の結果Ｌ
４ ｗｔ−であっ九。
、イソ酪酸メチル４９５ｇｒを含む沸点３０〜６２°Ｃ
／ １４ ｍＨｇの留出液２４ ｇｒを得た。この留出
液中のコバルトの濃度は、原子吸光による分析の結果Ｌ
４ ｗｔ−であっ九。
次いで、留出液に室温にて空気をｔ５時間で５を吹き込
み析出、した固体を濾別し、再度蒸留し留出液中のコバ
ルトの濃度を分析したところ２ ｐｐｂであった。また
、ｎ−酪酸メチル、イソ酪酸メチルの空気吹き込みによ
る損失Ｆｉ、ｇめられなかった。
み析出、した固体を濾別し、再度蒸留し留出液中のコバ
ルトの濃度を分析したところ２ ｐｐｂであった。また
、ｎ−酪酸メチル、イソ酪酸メチルの空気吹き込みによ
る損失Ｆｉ、ｇめられなかった。
特許出願人 東洋曹達工業株式会社
Claims (1)
- コバルト触媒を用いるヒドロエステル化反応の反応液を
蒸留して得られるエステル留出液に、酸素含有ガスを吹
き込むことＫよシ該液中に含まれるコバルト化合物を析
出させ、箇別後、ついで該液を蒸留することを特徴とす
るエステルの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15807781A JPS5859942A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | エステルの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15807781A JPS5859942A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | エステルの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5859942A true JPS5859942A (ja) | 1983-04-09 |
Family
ID=15663787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15807781A Pending JPS5859942A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | エステルの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5859942A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4889080A (en) * | 1987-05-26 | 1989-12-26 | Kabushiki Kaisha Komatsu Seisakusho | Cylinder head for an internal combustion engine |
-
1981
- 1981-10-06 JP JP15807781A patent/JPS5859942A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4889080A (en) * | 1987-05-26 | 1989-12-26 | Kabushiki Kaisha Komatsu Seisakusho | Cylinder head for an internal combustion engine |
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