JPS5857366A - ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル置換複素環化合物 - Google Patents
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル置換複素環化合物Info
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- JPS5857366A JPS5857366A JP56157010A JP15701081A JPS5857366A JP S5857366 A JPS5857366 A JP S5857366A JP 56157010 A JP56157010 A JP 56157010A JP 15701081 A JP15701081 A JP 15701081A JP S5857366 A JPS5857366 A JP S5857366A
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
（式中＋ Ｒ１＋ Ｒ２およびＲ３は、〜・ずれか１
個は。
個は。
３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエニ
異なって、水素原子、低級アルキル基、低級アラルキル
基、アリール基、低級アルコキシ置換カルボキン低級ア
ルキル基、低級アルコキシカルボニル低級アルキル基、
低級アラルキル基。
異なって、水素原子、低級アルキル基、低級アラルキル
基、アリール基、低級アルコキシ置換カルボキン低級ア
ルキル基、低級アルコキシカルボニル低級アルキル基、
低級アラルキル基。
アリール基を、ｎは０もしくは１又は２の整数を意味す
る。）で示される基を、Ａは、酸素原子、硫黄原子、イ
ミノ基、低級アルキルイミノ基、３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルー４−ヒドロキシフ意味する。） で示される３、５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル置換複素環化合物またはその塩に関する。
る。）で示される基を、Ａは、酸素原子、硫黄原子、イ
ミノ基、低級アルキルイミノ基、３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルー４−ヒドロキシフ意味する。） で示される３、５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル置換複素環化合物またはその塩に関する。
前記Ｒ，，Ｒ２，Ｒ，，ＺおよびＡにおけル「低級」の
語は炭素数１乃至５個の直鎖状または分枝状の炭素鎖を
意味する。したがって、たとえば。
語は炭素数１乃至５個の直鎖状または分枝状の炭素鎖を
意味する。したがって、たとえば。
「低級アルキル基」とは、メチル基、エチル基。
プロピル基、ブチル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘプ
チル基等であり、「低級アラルキル基」とは、ベンジル
基、フェネチル基等であり、「低級アルコキシ置換アリ
ール基」とは、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、インプロポキシ基。
チル基等であり、「低級アラルキル基」とは、ベンジル
基、フェネチル基等であり、「低級アルコキシ置換アリ
ール基」とは、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、インプロポキシ基。
ブトキシ基等で置換されたフェニル基、ナフチル基等で
あり、「アリール基」とはフェニル基。
あり、「アリール基」とはフェニル基。
ナフチル基等である。
つぎに本発明化合物゛〔■〕の塩としては、薬理的に許
容される酸付加塩、たとえば塩酸、臭化水素酸、硫酸、
硝酸、リン酸などの無機酸との酸付加塩が挙げられる。
容される酸付加塩、たとえば塩酸、臭化水素酸、硫酸、
硝酸、リン酸などの無機酸との酸付加塩が挙げられる。
なお１本発明の目的化合物には、プロトトロピーによる
異性体が存在する。
異性体が存在する。
本発明化合物ＣＩ）は新規化合物であり、抗炎症作用、
解熱鎮痛作用、抗関節炎作用および免疫機能調整作用を
有するので、抗炎症剤、解熱剤、鎮痛剤、抗関節炎剤、
抗リューマチ剤および免疫調整剤として有用な化合物で
ある。
解熱鎮痛作用、抗関節炎作用および免疫機能調整作用を
有するので、抗炎症剤、解熱剤、鎮痛剤、抗関節炎剤、
抗リューマチ剤および免疫調整剤として有用な化合物で
ある。
本発明化合物〔Ｉａは通常使用されている製剤用添加剤
を用いて９錠剤、火剤、カプセル剤。
を用いて９錠剤、火剤、カプセル剤。
散剤、顆粒剤、液剤、軟膏、坐剤、注射剤等に調製して
、経口的または非経口的に投与される。
、経口的または非経口的に投与される。
例えば経口投与の投与量は通常成人１日当り１０〜１０
００ｍ９である。投与は通常２〜３回に分けて行われる
が、投与量は患者の体重１年令、症状等により適宜調整
される。
００ｍ９である。投与は通常２〜３回に分けて行われる
が、投与量は患者の体重１年令、症状等により適宜調整
される。
本発明の目的化合物は、つぎの方法によって製造される
。
。
第１製法
（ＩＩ） （ＩＩＩ） ＣＩ）（式中
、には酸素原子、硫黄原子、イミノ基。
、には酸素原子、硫黄原子、イミノ基。
低級アルキルイミノ基を
Ｘは ハロゲン原子を。
Ｒ，、Ｒ２およびＲ１は前記と同じ基を意味する。）
本発明の目的化合物〔Ｉａは、一般式（Ｉｎで示される
尿素、チオ尿素、アミジン、アミド、チオアミド、アミ
ドジチオ炭酸誘導体と一般式圃で示されるα−ハロカル
ボニル誘導体とを反応させることによって合成される。
尿素、チオ尿素、アミジン、アミド、チオアミド、アミ
ドジチオ炭酸誘導体と一般式圃で示されるα−ハロカル
ボニル誘導体とを反応させることによって合成される。
この反応は、化合物（ｆｆ）と反応対応量の化合物〔■
〕とをそのまま、あるいは適当な溶媒中（たとえばアル
コール、トルエン、ジメチルホルムア紮ド、アセトン、
クロロホルム等＞テ加温して行なう。反応温度および反
応時間は、適宜設定される。なお、化合物（ＩＩ）は、
たとえばアミジン誘導体の塩、アミドジチオ炭酸アンモ
ニウムとして反応に供することが出来る。
〕とをそのまま、あるいは適当な溶媒中（たとえばアル
コール、トルエン、ジメチルホルムア紮ド、アセトン、
クロロホルム等＞テ加温して行なう。反応温度および反
応時間は、適宜設定される。なお、化合物（ＩＩ）は、
たとえばアミジン誘導体の塩、アミドジチオ炭酸アンモ
ニウムとして反応に供することが出来る。
第２製法
に
（ＩＶ） ＣＶ） （Ｉａ）（式
中 Ｒ／は 水素原子又は低級アルキル基を。
中 Ｒ／は 水素原子又は低級アルキル基を。
Ｒ；は 水酸基又はメルカプト基を。
Ｙは 酸素原子又は硫黄原子を。
Ｒ２およびＲ３は前記と同じ基を。
夫々意味する。）
本発明の目的化合物中、一般式〔Ｉａ〕で示される化合
物群は、一般式〔関で示されるイソシアン酸、イソチオ
シアン酸のアルカリ金属又は低級アルキル置換誘導体と
、一般式〔■〕で示されるα−アミノカルボニル誘導体
とを反応させることにより合成される。
物群は、一般式〔関で示されるイソシアン酸、イソチオ
シアン酸のアルカリ金属又は低級アルキル置換誘導体と
、一般式〔■〕で示されるα−アミノカルボニル誘導体
とを反応させることにより合成される。
この反応において、イソ（チオ）シアン酸のアルカリ金
属塩を使用するときは、アルコール。
属塩を使用するときは、アルコール。
含水アルコール等の溶媒中、酸（たとえば塩酸等）を添
加し、室温乃至加温して行なう。加温は、溶媒の沸点付
近で還流して行なってもよい。
加し、室温乃至加温して行なう。加温は、溶媒の沸点付
近で還流して行なってもよい。
また、イソ（チオ）シアン酸低級アルキル置換誘導体を
使用するときは、塩基性溶媒（たとえばピリジン等）中
で室温乃至加温して行なう。
使用するときは、塩基性溶媒（たとえばピリジン等）中
で室温乃至加温して行なう。
その他の製造法
（Ｉｆ）
（式中、 Ｚ、 Ｒ２，Ｒ８およびＡは前記に同じ）
オキサイド化合物〔Ｉｃ〕の製造法である。
オキサイド化合物〔Ｉｃ〕の製造法である。
Ｓ−オキサイド化合物を得るには、対応するチオ化合物
（Ｉｂ）に酸化剤を作用させる。酸化剤は通常１０〜４
０％の過酸化水素、過安息香酸、 ｍ −クロル過安
息香酸などが用いられる。この際。
（Ｉｂ）に酸化剤を作用させる。酸化剤は通常１０〜４
０％の過酸化水素、過安息香酸、 ｍ −クロル過安
息香酸などが用いられる。この際。
反応時間、温度、酸化剤の使用量などの反応条件を適宜
選択することにより夫々目的とするモノオキシド体（ｎ
＝１）またはジオキシド体（ｎ＝２ ）とすることがで
きる。
選択することにより夫々目的とするモノオキシド体（ｎ
＝１）またはジオキシド体（ｎ＝２ ）とすることがで
きる。
キル基である化合物Ｃｒｅ〕の製造法である。
この方法は、メタノール、アセトン、ジメチルホルムア
ミド等の溶媒中で化合物（Ｉａ：］にアルキル化剤を作
用させることにより行なわれる。アルキル化剤としては
、ヨウ化メチル、臭化エチル、α−ブロモプロピオン酸
、α−ブロム酢酸。
ミド等の溶媒中で化合物（Ｉａ：］にアルキル化剤を作
用させることにより行なわれる。アルキル化剤としては
、ヨウ化メチル、臭化エチル、α−ブロモプロピオン酸
、α−ブロム酢酸。
α−ブロモプロピオン酸エチル、臭化ヘンシル。
ヨウ化フェネチル等の・・ロゲン化アルキル（またはハ
ロゲン化フェニルアルキル）またはジメチル硫酸、ジエ
チル硫酸などのジアルキル硫酸などが使用される。
ロゲン化フェニルアルキル）またはジメチル硫酸、ジエ
チル硫酸などのジアルキル硫酸などが使用される。
つぎに、Ｒ４が水素原子である化合物〔■ｆ〕は。
Ｒ１がチオ基である化合物〔Ｉｄ〕をラネーニッケルで
脱硫することによって製造出来る。
脱硫することによって製造出来る。
以上９本発明の目的化合物の代表的製造方法について説
明したが、その他の製造方法を含め。
明したが、その他の製造方法を含め。
本発明の目的化合物およびその製造方法をさらに詳細に
説明するため実施例を掲記する。
説明するため実施例を掲記する。
実施例Ｉ
Ｎ−（２−フェニルエチル）−チオウレア２．４ｇ、４
−（２−ブロモアセチル） −２，６−シーｔｅｒｔ−
ブチルフェノール５ｇ及び無水エタノール２５１１／の
混液を３時間加熱還流した後冷却する。生じた沈殿を１
取し、エタノールより再結晶して４−（３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−２−（α
−フェネチルアミノ）チアゾール臭化水素酸塩２．５ｇ
を得た。
−（２−ブロモアセチル） −２，６−シーｔｅｒｔ−
ブチルフェノール５ｇ及び無水エタノール２５１１／の
混液を３時間加熱還流した後冷却する。生じた沈殿を１
取し、エタノールより再結晶して４−（３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−２−（α
−フェネチルアミノ）チアゾール臭化水素酸塩２．５ｇ
を得た。
融点 ２２８〜２３０℃
元素分析値（Ｃｔｓ Ｈｓｓ Ｎｔ ＯＳ Ｂ ｒとし
て）Ｃ（９’４Ｈ開 Ｎ開 理論値 ６１，３４ ６．７９ ５．７２実験値
６１，６５ ６，９６ ５．６３実施例２゜ ホルムアミド４．５ｇと４−（２−ブロモプロピオニル
）−２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール２．２５
９の混液を１５０℃で１．５時間加熱する。
て）Ｃ（９’４Ｈ開 Ｎ開 理論値 ６１，３４ ６．７９ ５．７２実験値
６１，６５ ６，９６ ５．６３実施例２゜ ホルムアミド４．５ｇと４−（２−ブロモプロピオニル
）−２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール２．２５
９の混液を１５０℃で１．５時間加熱する。
反応液を冷却後水え分散する。トルエン３０＋／で２回
抽出する。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧濃縮する。残置を含水メタノールより再結晶し、４−
（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェ
ニル）−５−メチルオキサゾール１．１ｇを得た。
抽出する。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧濃縮する。残置を含水メタノールより再結晶し、４−
（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェ
ニル）−５−メチルオキサゾール１．１ｇを得た。
融点 １０５〜１０７℃
元素分析値（Ｃ＋５ＨｚｓＮＯｔとして）Ｃ（至）
Ｈ開 Ｎ開 理論値 ７５．２３ ８，７７ ４．８７実験値
７５．０７ ８，９１ ４．６８実施例３゜ チオホルムアミド０．７ｆｉ、４−（２−ブロモプロピ
オニル）−２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール３
．４ｇ、無水エタノール１５／（７）混液５０〜６０℃
で２〜３時間加熱する。反応液を冷却後、希炭酸カリウ
ム水溶液に分散する。生シタ沈殿をｆ取し、シクロヘキ
サン−ヘキサンより再結晶し、４−（３，５−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−５−メチル
チアゾール１，２ｇを得た。
Ｈ開 Ｎ開 理論値 ７５．２３ ８，７７ ４．８７実験値
７５．０７ ８，９１ ４．６８実施例３゜ チオホルムアミド０．７ｆｉ、４−（２−ブロモプロピ
オニル）−２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール３
．４ｇ、無水エタノール１５／（７）混液５０〜６０℃
で２〜３時間加熱する。反応液を冷却後、希炭酸カリウ
ム水溶液に分散する。生シタ沈殿をｆ取し、シクロヘキ
サン−ヘキサンより再結晶し、４−（３，５−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−５−メチル
チアゾール１，２ｇを得た。
融点 １２８〜１３０℃
元素分析値（Ｃ＋ａ Ｈｔｓ Ｎｏ Ｓとして）Ｃ（９
’４Ｈ開 Ｎ開 理論値 ７１，２４ ８，３０ ４．６２実験値
７１．３９ ８，５３ ４．３８実施例４゜ ベンジルチオホルムアミジン塩酸塩４ｇ。
’４Ｈ開 Ｎ開 理論値 ７１，２４ ８，３０ ４．６２実験値
７１．３９ ８，５３ ４．３８実施例４゜ ベンジルチオホルムアミジン塩酸塩４ｇ。
４−（２−ブロモアセチル）−２，６−ジーｔｅｒｔ
−ブチルフェノール６．４９．クロロホルム２Ｑ ｍｌ
。
−ブチルフェノール６．４９．クロロホルム２Ｑ ｍｌ
。
及び８４％含水エタノール４８１の混液を激しく攪拌し
、その中に炭酸水素ナトリウム６．６ｇを室温で加える
。その後３時間加熱還流する。
、その中に炭酸水素ナトリウム６．６ｇを室温で加える
。その後３時間加熱還流する。
反応液を水に分散し、ベンゼンｌＱＱ＋＋＋／で２回抽
出する。抽出液を乾燥後、減圧濃縮する。残置をシリカ
ゲルクロマトに付し、クロロホルムにて溶出し、二つの
フラクションを得た。各フラクションを濃縮し、残留物
をシクロヘキサンより再結晶し、２−ベンジルチオ−４
−（３，５−シー ｔｅｒｔ −フチルー４−ヒドロキ
シフェニル）イミダゾール（イ１１．２ｇと２−ベンジ
ルチオ−１−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒ
ドロキシフェナシル）−４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）イミダゾール（ロ）
０．６ｇをそれぞれ得た。
出する。抽出液を乾燥後、減圧濃縮する。残置をシリカ
ゲルクロマトに付し、クロロホルムにて溶出し、二つの
フラクションを得た。各フラクションを濃縮し、残留物
をシクロヘキサンより再結晶し、２−ベンジルチオ−４
−（３，５−シー ｔｅｒｔ −フチルー４−ヒドロキ
シフェニル）イミダゾール（イ１１．２ｇと２−ベンジ
ルチオ−１−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒ
ドロキシフェナシル）−４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）イミダゾール（ロ）
０．６ｇをそれぞれ得た。
（イ）融点 ９２〜９４℃
元素分析値（ＣｚａＨｓｏＮｘＯ８＋ ＨＣｅＨ＋ｔと
して）Ｃ開 ＨＰＡ Ｎ開 理論値 ７４．２１ ８，２５ ６．４１実験値
７３，８３ ８，４３ ６．３６（ロ）融点 ９９〜１
０２℃ 元素分析値（Ｃ４（ｌ Ｈ５２Ｎ２０Ｓ ８として）Ｃ
開 Ｈ開 Ｎ ｖＡ 理論値 ７４，９６ ８，１８ ４．３７実験値
７４．７８ ８，５８ ４．０５実施例５゜ ２−ベンジルチオ−４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）イミダゾール０．８ｇを
クロロホルムｌＱｍ／に溶解し、室温でｍ−クロロ過安
息香酸０．３５ｇを加える。反応終了後、希アルカリで
洗った後、乾燥、減圧濃縮、残留物をシリカゲルクロマ
トに付し、クロロホルムにて溶出する。得ら、れたフラ
クションを減圧濃縮し、残留物をシクロヘキサンより再
結晶して、２−ベン）ルスルフィニル−４−（３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）イミ
ダゾール０．３９を得た。
して）Ｃ開 ＨＰＡ Ｎ開 理論値 ７４．２１ ８，２５ ６．４１実験値
７３，８３ ８，４３ ６．３６（ロ）融点 ９９〜１
０２℃ 元素分析値（Ｃ４（ｌ Ｈ５２Ｎ２０Ｓ ８として）Ｃ
開 Ｈ開 Ｎ ｖＡ 理論値 ７４，９６ ８，１８ ４．３７実験値
７４．７８ ８，５８ ４．０５実施例５゜ ２−ベンジルチオ−４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）イミダゾール０．８ｇを
クロロホルムｌＱｍ／に溶解し、室温でｍ−クロロ過安
息香酸０．３５ｇを加える。反応終了後、希アルカリで
洗った後、乾燥、減圧濃縮、残留物をシリカゲルクロマ
トに付し、クロロホルムにて溶出する。得ら、れたフラ
クションを減圧濃縮し、残留物をシクロヘキサンより再
結晶して、２−ベン）ルスルフィニル−４−（３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）イミ
ダゾール０．３９を得た。
融点 １８９〜１９１℃
元素分析値（Ｃｚ＜Ｌ。Ｎ、０．Ｓ・−ＣｅＬｔとして
）Ｃ鉤 ＨＰＡ Ｎ開 理論値 ７１．５９ ７，９５ ６．１９実験値
７１，４８ ８．１６ ６．１９実施例６゜ ４−（２−アミノアセデル）−２，６−シーｔｅｒｔ−
ブチルフェノール塩酸塩１．２ｇ、 エタノールｌＱ
ｍ／及び、濃塩酸Ｑ、 ３ ｙｎｌの混液にイソシアン
酸カリウム０．６４ｇを水３１に溶解した溶液を室温で
加える。２時間攪拌した後、濃塩酸０、３ ｄを加えて
再び２時間加熱還流する。反応液を水に分散し、生じた
沈殿を沢取する。含水エタノールより再結晶し、４−（
３，り一ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−オキソ−４−イミダシリン０．５ｇを得た。
）Ｃ鉤 ＨＰＡ Ｎ開 理論値 ７１．５９ ７，９５ ６．１９実験値
７１，４８ ８．１６ ６．１９実施例６゜ ４−（２−アミノアセデル）−２，６−シーｔｅｒｔ−
ブチルフェノール塩酸塩１．２ｇ、 エタノールｌＱ
ｍ／及び、濃塩酸Ｑ、 ３ ｙｎｌの混液にイソシアン
酸カリウム０．６４ｇを水３１に溶解した溶液を室温で
加える。２時間攪拌した後、濃塩酸０、３ ｄを加えて
再び２時間加熱還流する。反応液を水に分散し、生じた
沈殿を沢取する。含水エタノールより再結晶し、４−（
３，り一ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−オキソ−４−イミダシリン０．５ｇを得た。
融点 ２６０゛’Ｃ以上（分解）
元素分析値（ＣＩ？ Ｈ２４Ｎｔ ０２ ・Ｔ Ｃｔ
Ｈｓ ＯＨとして）Ｃ陶 Ｈ−Ｎ開 理論値 ６９．３７ ８，６８ ８．９９実験値
６９．０８ ９．０４ ８．８４実施例７゜ ４−（２−アミノプロピオニル） −２，６−ジー ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール塩酸塩１．
６９． エタノール２０ｍ１／及び濃塩酸０．５ｍｌと
イソシアン酸カリウムｏ、ｓｇより実施例６と同様に処
理し、含水イソプロパツールより再結晶して４− （３
，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）−５−メチル−２−オキソ−４−イミダシリン０．７
．９を得た。
Ｈｓ ＯＨとして）Ｃ陶 Ｈ−Ｎ開 理論値 ６９．３７ ８，６８ ８．９９実験値
６９．０８ ９．０４ ８．８４実施例７゜ ４−（２−アミノプロピオニル） −２，６−ジー ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール塩酸塩１．
６９． エタノール２０ｍ１／及び濃塩酸０．５ｍｌと
イソシアン酸カリウムｏ、ｓｇより実施例６と同様に処
理し、含水イソプロパツールより再結晶して４− （３
，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）−５−メチル−２−オキソ−４−イミダシリン０．７
．９を得た。
融点 ２７０℃以上（分解）
元素分析値（Ｃ＋５Ｈ２ｓＮｔＯｔとして）Ｃ開 Ｈ
開 Ｎ− 理論値 ７１．４９ ８，６７ ９．２６実験値
７１，４７ ８．８２ ９．２２実施例８゜ ４−（２−アミノプロピオニル）−２，６−ジｔｅｒｔ
−ブチルフェノール塩酸塩４．３ｇ、 エタノール５９
Ｎ／及び濃塩酸１．２ｍｌの混液にチオシ溶媒を減圧
留去する。残留物に酢酸３ｏＩＲ１を加えて２〜３時間
還流する。反応液を水へ分散し。
開 Ｎ− 理論値 ７１．４９ ８，６７ ９．２６実験値
７１，４７ ８．８２ ９．２２実施例８゜ ４−（２−アミノプロピオニル）−２，６−ジｔｅｒｔ
−ブチルフェノール塩酸塩４．３ｇ、 エタノール５９
Ｎ／及び濃塩酸１．２ｍｌの混液にチオシ溶媒を減圧
留去する。残留物に酢酸３ｏＩＲ１を加えて２〜３時間
還流する。反応液を水へ分散し。
生じた沈殿を１取する。イソプロパツールより再結晶し
て、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）−５−メチル−２−チオキン−４−イミ
ダシリン３．１ｇを得た。
て、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）−５−メチル−２−チオキン−４−イミ
ダシリン３．１ｇを得た。
融点 ２８８〜２９０℃
元素分析値（ＣＩＡＬ６ＮｔＯ８＋ （ＣＨ３）２ Ｃ
ＨＯＨとして）ＣＮ Ｈ開 Ｎ（愕 理論値 ６６．６３ ９，０５ ７゜４０実験値
６６．５１ ９，１４ ７．４３実施例９゜ ４−（２−アミノアセチル）−２，６−ジーｔｅｒｔブ
チルフエノール塩酸塩１８９．エタノール１５０ ｍｌ
及び濃塩酸５ ｍｌとチオシアン酸ナトリウム９．７２
＆より実施例８と同様に処理して得られた沈殿をシリカ
ゲルクロマトに付し、クロロホルムにて溶出し、得られ
たフラクションヲ減圧濃縮し、残留物をベンゼン−シク
ロヘキサンより再結晶し、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−２−チオキソ−
４−イミダシリン１２ｇを得た。
ＨＯＨとして）ＣＮ Ｈ開 Ｎ（愕 理論値 ６６．６３ ９，０５ ７゜４０実験値
６６．５１ ９，１４ ７．４３実施例９゜ ４−（２−アミノアセチル）−２，６−ジーｔｅｒｔブ
チルフエノール塩酸塩１８９．エタノール１５０ ｍｌ
及び濃塩酸５ ｍｌとチオシアン酸ナトリウム９．７２
＆より実施例８と同様に処理して得られた沈殿をシリカ
ゲルクロマトに付し、クロロホルムにて溶出し、得られ
たフラクションヲ減圧濃縮し、残留物をベンゼン−シク
ロヘキサンより再結晶し、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−２−チオキソ−
４−イミダシリン１２ｇを得た。
融点 １６８〜１７０℃
元素分析値（Ｃ＋ｙ Ｈｚａ Ｎｔ ＯＳ 十Ｃａ Ｈ
ｌｔとして）ＣＮ Ｈ（至） Ｎ開 理論値 ６９．２７ ８，０６ ８．０８実験値
６９，３３ ８，４６ ７．７６実施例１０ ４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）−２−チオキソ−４−イミダゾリ／３．１８
ｇ、乾燥アセトン５Ｑｍ／及び炭酸カリウム１３ｇの混
液にヨウ化メチル１４ｇを室温で加える。１時間攪拌後
、溶媒を留去する。残留物に水を加え生じた沈殿をｆ取
し、乾燥して２ｇを得た。この内ｏ、ｓ１１をトルエン
より再結晶し、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルチオイミダゾー
ル０．５ｇを得た。
ｌｔとして）ＣＮ Ｈ（至） Ｎ開 理論値 ６９．２７ ８，０６ ８．０８実験値
６９，３３ ８，４６ ７．７６実施例１０ ４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）−２−チオキソ−４−イミダゾリ／３．１８
ｇ、乾燥アセトン５Ｑｍ／及び炭酸カリウム１３ｇの混
液にヨウ化メチル１４ｇを室温で加える。１時間攪拌後
、溶媒を留去する。残留物に水を加え生じた沈殿をｆ取
し、乾燥して２ｇを得た。この内ｏ、ｓ１１をトルエン
より再結晶し、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルチオイミダゾー
ル０．５ｇを得た。
融点 ２４９〜２５１℃
元素分析値（Ｃ＋ａＨｔａＮｔＯ８として）ＣＮ Ｈ
肉 Ｎ開 理論値 ６７．８９ ８，２３ ８．８０実験値
６７．６２ ８，３６ ８．７０実施例１１゜ ４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）−５−メチル−２−チオキソ−４−イミダゾ
リ１０．３２ｇ、乾燥アセト７１０ ｗｎｌ。
肉 Ｎ開 理論値 ６７．８９ ８，２３ ８．８０実験値
６７．６２ ８，３６ ８．７０実施例１１゜ ４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）−５−メチル−２−チオキソ−４−イミダゾ
リ１０．３２ｇ、乾燥アセト７１０ ｗｎｌ。
炭酸カリウム０．１５ｇ及びヨウ化メチル０．１５ｇか
ら実施例１０と同様に処理し、シクロヘキサンより再結
晶し、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシフェニル）−５−メｆ−ルー２−メチルチオイミ
ダゾール０．ＩＩを得た。
ら実施例１０と同様に処理し、シクロヘキサンより再結
晶し、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシフェニル）−５−メｆ−ルー２−メチルチオイミ
ダゾール０．ＩＩを得た。
融点 １８４〜１８６℃
元素分析値（Ｃ□Ｈ２８Ｎｆｆｉ Ｏｓとして）Ｃ（％
ｌＨ開 Ｎ（％ 理論値 ６８．６３ ．８，４９ ８．４３実験値
６８，４２ ８．７４ ＆４０４０実施２゜ ４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキ７
フェニル）−２−メチルチオイミダゾール０．３２９を
クロロホルム５ＩＩｌｌに溶解した溶液にｍ−クロロ過
安息香酸０．１８ｇを室温にて加え−昼夜攪拌する。反
応液を希アルカリで洗った後。
ｌＨ開 Ｎ（％ 理論値 ６８．６３ ．８，４９ ８．４３実験値
６８，４２ ８．７４ ＆４０４０実施２゜ ４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキ７
フェニル）−２−メチルチオイミダゾール０．３２９を
クロロホルム５ＩＩｌｌに溶解した溶液にｍ−クロロ過
安息香酸０．１８ｇを室温にて加え−昼夜攪拌する。反
応液を希アルカリで洗った後。
乾燥、減圧濃縮し、残留物をシクロヘキサンより再結晶
し、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）−２−メチルスルフィニルイミダゾール
０．１３ｇを得た。
し、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）−２−メチルスルフィニルイミダゾール
０．１３ｇを得た。
融点 １０６〜１０８℃
マススペクトル： Ｍ＋３３４
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ！、中）δ（ｐｐｍ）
； １．４８（Ｓ；１８Ｈ） ３．１（Ｓ；３Ｈ） ５
．３（Ｓ；ＩＨ） ７．３２（Ｓ；ＩＨ） ７．４４（
Ｓ；２Ｈ）実施例１３゜ ４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）−２−メチルチオイミダゾール０．６２ｇを
１．２−ジメトキシエタンｌＱｍ／に溶解し９ｍ−クロ
ロ過安息香酸０．４４９を加えて３〜４時間還流する。
； １．４８（Ｓ；１８Ｈ） ３．１（Ｓ；３Ｈ） ５
．３（Ｓ；ＩＨ） ７．３２（Ｓ；ＩＨ） ７．４４（
Ｓ；２Ｈ）実施例１３゜ ４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）−２−メチルチオイミダゾール０．６２ｇを
１．２−ジメトキシエタンｌＱｍ／に溶解し９ｍ−クロ
ロ過安息香酸０．４４９を加えて３〜４時間還流する。
反応液を冷却後、希アルカリで洗い、乾燥減圧濃縮する
。残留物をシクロヘキサンより再結晶し、４−（３，５
−ジーｔｅｒｔ〜ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−
２−メチルスルフォニルイミダゾール０．５ｇヲ？ｊ％
７’ｍ。
。残留物をシクロヘキサンより再結晶し、４−（３，５
−ジーｔｅｒｔ〜ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−
２−メチルスルフォニルイミダゾール０．５ｇヲ？ｊ％
７’ｍ。
融点 １１９〜１２０℃
マススペクトル； Ｍ＋３５０
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１ｓ中）δＣｐｐｍ）：
１．４（Ｓ、１８Ｈ）、 ３．０６（Ｓ、 ３Ｈ）、
５．０６（Ｓ。
１．４（Ｓ、１８Ｈ）、 ３．０６（Ｓ、 ３Ｈ）、
５．０６（Ｓ。
ＩＨ）、 ７．３（Ｓ、 ＩＨ）、 ７．４８（Ｓ、
２Ｈ）実施例１４゜ ４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）−５−メチル−２−メチルチオイミダゾール
０．９ｇ、１．２−ジメトキシエタン１０ＩＩ＋／及び
ｍ−クロロ過安息香酸０．６４ｇから実施例１３と同様
に処理しトルエ／より再結晶して４−（３，５−ジ〜ｔ
１ｉｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−５−メ
チル−２−メチルスルフォニルイミダゾール０．３９を
得た。
２Ｈ）実施例１４゜ ４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）−５−メチル−２−メチルチオイミダゾール
０．９ｇ、１．２−ジメトキシエタン１０ＩＩ＋／及び
ｍ−クロロ過安息香酸０．６４ｇから実施例１３と同様
に処理しトルエ／より再結晶して４−（３，５−ジ〜ｔ
１ｉｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−５−メ
チル−２−メチルスルフォニルイミダゾール０．３９を
得た。
融点 ２３５〜２３７℃
元素分析値（Ｃ１ｅ Ｈ２Ｓ Ｎｔ Ｏｓ Ｓとして）
Ｃ開 Ｈ−Ｎ開 理論値 ６２．６１ ７．７４ ７．６９実験値
６２．９１ ８．０１ ７．２５実施例１５゜ ４−（’３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シフェニル）−２−チオキソ−４−イミダシリン１．８
ｇ乾燥アセトン３０肩！、炭酸カリウム０９９ ｇ 及
ヒα−ブロモプロピオン酸エチル１．３ｇより実施例１
０と同様に処理し、トルエン−シクロヘキサンより再結
晶シ、エチル２−〔４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）−２−イミダゾリルチオ
〕プロピオネ−）０．９５ｇを得た。
Ｃ開 Ｈ−Ｎ開 理論値 ６２．６１ ７．７４ ７．６９実験値
６２．９１ ８．０１ ７．２５実施例１５゜ ４−（’３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シフェニル）−２−チオキソ−４−イミダシリン１．８
ｇ乾燥アセトン３０肩！、炭酸カリウム０９９ ｇ 及
ヒα−ブロモプロピオン酸エチル１．３ｇより実施例１
０と同様に処理し、トルエン−シクロヘキサンより再結
晶シ、エチル２−〔４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）−２−イミダゾリルチオ
〕プロピオネ−）０．９５ｇを得た。
融点 ８０〜８２℃
元素分析値（Ｃｔｔ Ｈｓｔ Ｎ２０ｓ Ｓとして）Ｃ
ＩｏＡ ＨＦ＝ＩＮ（％１ 理論値 ６５．３１ ７．９７ ６．９２実験値
６５．５８ ｇ、１９ ６．６３実施例１６゜ ピリジン１００１１／、 イソチオシアン酸メチル６
、！ｉ’、 ４−（２−アミノアセチル） −２，６
−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール塩酸塩３ｇの混液を
室温で２時間攪拌した後、内温を８０−９０”Ｃに１５
時間保つ。反応液を減圧濃縮した後、酢酸エチル１００
１１１／で抽出する。抽出液を希塩酸で洗った後、乾燥
、減圧濃縮する。残留物をエタノールより再結晶し、５
−（３，５−ジーｊｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メルカプト−１−メチルイミダゾール０
．６９を得た。
ＩｏＡ ＨＦ＝ＩＮ（％１ 理論値 ６５．３１ ７．９７ ６．９２実験値
６５．５８ ｇ、１９ ６．６３実施例１６゜ ピリジン１００１１／、 イソチオシアン酸メチル６
、！ｉ’、 ４−（２−アミノアセチル） −２，６
−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール塩酸塩３ｇの混液を
室温で２時間攪拌した後、内温を８０−９０”Ｃに１５
時間保つ。反応液を減圧濃縮した後、酢酸エチル１００
１１１／で抽出する。抽出液を希塩酸で洗った後、乾燥
、減圧濃縮する。残留物をエタノールより再結晶し、５
−（３，５−ジーｊｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メルカプト−１−メチルイミダゾール０
．６９を得た。
融点 ２８８〜２８９℃
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１，中）δ（ｐｐｍ）；
１．４４（Ｓ、 １８Ｈ）、 ３．５４（Ｓ、 ３Ｈ
）、 ５．３８（Ｓ。
１．４４（Ｓ、 １８Ｈ）、 ３．５４（Ｓ、 ３Ｈ
）、 ５．３８（Ｓ。
ＩＨ）、 ６．６４（Ｓ、 ＩＨ）、 ７．０８（Ｓ、
２Ｈ）マススペクトル：Ｍ３１８ 実施例１７゜ イミダシリン１．５，９． ラネーニッケル０．５，
９及び無水エタノール５０ ｙｔｌの混液を１時間還流
する。濾過後Ｃ液を減圧濃縮し残留物をシクロヘキサン
−ｎ−ヘキサンより再結晶して、４−（３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−５−メチ
ルイミダゾール１９ヲ？Ｌ’ｃ。
２Ｈ）マススペクトル：Ｍ３１８ 実施例１７゜ イミダシリン１．５，９． ラネーニッケル０．５，
９及び無水エタノール５０ ｙｔｌの混液を１時間還流
する。濾過後Ｃ液を減圧濃縮し残留物をシクロヘキサン
−ｎ−ヘキサンより再結晶して、４−（３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−５−メチ
ルイミダゾール１９ヲ？Ｌ’ｃ。
融点 ２０７〜２０９℃
元素分析値（ＣｕＨ２ａＮｔＯとして）Ｃ（％ｌ Ｈ
ｔｏＡＮ開 理論値 ７５．４８ ９，１５ ９．７８実験値
７５，３１ ９，４０ ９．５３水酸化カリウ
ム０．６１をエタノールｌＱｍ／に溶解した溶液に１０
Ｃ以下で４−（３，５−ジーｔｅｒｔ −ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−２−メルカプト−１−メチルイ
ミダゾール１．６？を加え２０分間攪拌する。その後ヨ
ウ化メチル０．７１を加え、さらに１０Ｃで３時間攪拌
した後、冷希塩酸中に分散する。酢酸エチル５Ｑ謂／で
２回抽出する。抽出液を乾燥後、減圧濃縮し、残留物を
インプロパツールより再結晶して、５−（３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチル−４−とドロキシフェニル）−１−メ
チル−２−メチルチオイミダゾールヨウ化水素酸塩０．
７５Ｐを得た。
ｔｏＡＮ開 理論値 ７５．４８ ９，１５ ９．７８実験値
７５，３１ ９，４０ ９．５３水酸化カリウ
ム０．６１をエタノールｌＱｍ／に溶解した溶液に１０
Ｃ以下で４−（３，５−ジーｔｅｒｔ −ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−２−メルカプト−１−メチルイ
ミダゾール１．６？を加え２０分間攪拌する。その後ヨ
ウ化メチル０．７１を加え、さらに１０Ｃで３時間攪拌
した後、冷希塩酸中に分散する。酢酸エチル５Ｑ謂／で
２回抽出する。抽出液を乾燥後、減圧濃縮し、残留物を
インプロパツールより再結晶して、５−（３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチル−４−とドロキシフェニル）−１−メ
チル−２−メチルチオイミダゾールヨウ化水素酸塩０．
７５Ｐを得た。
融 点 ２１５〜２１７Ｃ
元素分析値（Ｃ，、Ｈ２，Ｎ２０ＳＩとして）Ｃ（に）
Ｈ（５％） Ｎ（に） 理論値 ４９，５７ ６，３０ ６．０８実験値 ４９
．４８ ６，３３ ５．９６実施例１９ ペンシイｙ２．１％をピリジン１０ｍ１Ｋ溶解り、３．
５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ安息香酸ク
ロリド２．７１を加え、１５時間攪拌する。反応液を氷
水に注ぎ酢酸エチルで抽出し、抽出液を稀塩酸で洗い乾
燥後溶媒を留去する。残留結晶をシリカゲルカラムクロ
マト（溶離液クロロホルム）でキシ安息香酸ベンゾイン
エステル１．７１を得る。
Ｈ（５％） Ｎ（に） 理論値 ４９，５７ ６，３０ ６．０８実験値 ４９
．４８ ６，３３ ５．９６実施例１９ ペンシイｙ２．１％をピリジン１０ｍ１Ｋ溶解り、３．
５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ安息香酸ク
ロリド２．７１を加え、１５時間攪拌する。反応液を氷
水に注ぎ酢酸エチルで抽出し、抽出液を稀塩酸で洗い乾
燥後溶媒を留去する。残留結晶をシリカゲルカラムクロ
マト（溶離液クロロホルム）でキシ安息香酸ベンゾイン
エステル１．７１を得る。
エステル１．５ＬｉＩを酢酸２５＃Ｉｌに溶解し、酢酸
アンモから再結晶して、２−（３，５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−４７５−ジフェニ
ルオキサゾール１．０７を得る。
アンモから再結晶して、２−（３，５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−４７５−ジフェニ
ルオキサゾール１．０７を得る。
融 点 １８５− １８６Ｌ
元素分析値（Ｃ２Ｑ Ｈ３１ＮＯ２として）Ｃ（％）
Ｈ（％） Ｎ（％）理論値 ８１．８５
７．３’４ ３．２９実験値 ８１，６４ ７，
５８ ３．２４実施例 ２０ ｐ−アニシル１４１を酢酸２０＋１１／に溶解し、３．
５−’；−ｔｅｒｔ−フチルー４−ヒドロキシベンズア
ルデヒド１．２１及び酢酸アンモニウム５１を加え１時
間加熱還流する。反応液に水１０＋／を加えＶ出する結
晶をｒ取し、クロロホルム３０ｍ１に溶解する。
Ｈ（％） Ｎ（％）理論値 ８１．８５
７．３’４ ３．２９実験値 ８１，６４ ７，
５８ ３．２４実施例 ２０ ｐ−アニシル１４１を酢酸２０＋１１／に溶解し、３．
５−’；−ｔｅｒｔ−フチルー４−ヒドロキシベンズア
ルデヒド１．２１及び酢酸アンモニウム５１を加え１時
間加熱還流する。反応液に水１０＋／を加えＶ出する結
晶をｒ取し、クロロホルム３０ｍ１に溶解する。
クロロホルム溶液を稀アンモニア水で洗った後。
溶媒を留去する。残留結晶を水ついでメタノールで洗浄
後塩酸メタノールで処理し、メタノール−エーテルから
再結晶して２−（３，５−ジーｔｅｒｔ−フチルー４−
ヒドロキシフェニル）−４５−ビス／ （ｐ−メトキシフェニル）イミダゾール塩酸塩１，４り
を得る。
後塩酸メタノールで処理し、メタノール−エーテルから
再結晶して２−（３，５−ジーｔｅｒｔ−フチルー４−
ヒドロキシフェニル）−４５−ビス／ （ｐ−メトキシフェニル）イミダゾール塩酸塩１，４り
を得る。
融 点 ２９２−２９５Ｌ
元素分析値（Ｃ３＋ Ｈｓ□Ｎ２０３ＣＱとして）Ｃ（
％） Ｈ（％） Ｎ（％）理論値 ７１，
４５ ７．１６ ５．３５実験値 ７１，０８
７．２３ ５．３８実施例 ２１ ベンジル１．０５５Ｌから前例（実施例２０）と同様に
して２−（み５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール塩酸塩
１．８ｆｆを得る。
％） Ｈ（％） Ｎ（％）理論値 ７１，
４５ ７．１６ ５．３５実験値 ７１，０８
７．２３ ５．３８実施例 ２１ ベンジル１．０５５Ｌから前例（実施例２０）と同様に
して２−（み５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール塩酸塩
１．８ｆｆを得る。
融 点 ３００を以上
元素分析値（Ｃ２゜Ｈ３，Ｎ２０ＣＱとして）Ｃ（％）
Ｈ（π） Ｎ（％） 理論値 ７５，５５ ７，２１ ６．０８実験値
７５．３８ ７．３２ ６．０７実施例 ２２ ｙｒｌに懸濁させ、攪拌下、０〜５ｃでα−ブロモ−３
，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシアセトフ
ェノン１５５１’を少しづつ加える。−夜、室温で攪拌
の後、水２００ ｓ＋／を加えベンゼンで抽出する。抽
出液を濃縮し、残置を酢酸５９ｍ１に溶解して４時間オ
キサンから再結晶して４ （３１５−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）−２−メルカプトチア
ゾールをｂ ジオキサン付加物として９．５２得る。
Ｈ（π） Ｎ（％） 理論値 ７５，５５ ７，２１ ６．０８実験値
７５．３８ ７．３２ ６．０７実施例 ２２ ｙｒｌに懸濁させ、攪拌下、０〜５ｃでα−ブロモ−３
，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシアセトフ
ェノン１５５１’を少しづつ加える。−夜、室温で攪拌
の後、水２００ ｓ＋／を加えベンゼンで抽出する。抽
出液を濃縮し、残置を酢酸５９ｍ１に溶解して４時間オ
キサンから再結晶して４ （３１５−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）−２−メルカプトチア
ゾールをｂ ジオキサン付加物として９．５２得る。
融点２８５〜２８８Ｃ
元素分析値（ＣＩＱ Ｈ２７０２ＮＳ２として）Ｃ（％
） Ｈ（％） Ｎ（％）理論値 ６２．４３
７，４４ ３．８３実験値 ６２．３１ ７
．４７ ３．９６実施例 ２３ ジフェニル）−２−メルカプトチアゾール２．１５’を
加え、０〜５Ｃでヨウ化メチル１．１５Ｐｔ滴下する。
） Ｈ（％） Ｎ（％）理論値 ６２．４３
７，４４ ３．８３実験値 ６２．３１ ７
．４７ ３．９６実施例 ２３ ジフェニル）−２−メルカプトチアゾール２．１５’を
加え、０〜５Ｃでヨウ化メチル１．１５Ｐｔ滴下する。
室温で３０分間放置後、氷水６０ｍ／を加える。
析出する結晶を沢取し、ｎ−、ヘキサンから再結晶キシ
フェニル）−２−メチルチオチアソール１．６Ｐを得る
。
フェニル）−２−メチルチオチアソール１．６Ｐを得る
。
融 点 ９２〜９３Ｃ
元素分析値（ＣＩ８Ｈ２５ＮＯ８２として）Ｃ（％）
Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ（％）理論値 ６４，４４
７．５１ ４．１７ １９．１１実験値 ６４．３６
７．６９ ４．２３ １９．２８実施例２４ ４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フエ。
Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ（％）理論値 ６４，４４
７．５１ ４．１７ １９．１１実験値 ６４．３６
７．６９ ４．２３ １９．２８実施例２４ ４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フエ。
ニル）−２−メチルチオ−チアゾール０．８１をクロロ
ホルム３０ｓ＋７に溶解し、攪拌しなからｍ−クロロ過
安息香酸１．５ｆを少しづつ加える。１時間後１反応液
を５％炭酸水素ナトリウム溶液で洗いクロロホルム層を
濃縮する。残留結晶をメ・タノール力・ら再結晶して３
２５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル
−２−メチルスルホニル−ｆ−７７”−ル０．５５！Ｆ
を得る。
ホルム３０ｓ＋７に溶解し、攪拌しなからｍ−クロロ過
安息香酸１．５ｆを少しづつ加える。１時間後１反応液
を５％炭酸水素ナトリウム溶液で洗いクロロホルム層を
濃縮する。残留結晶をメ・タノール力・ら再結晶して３
２５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル
−２−メチルスルホニル−ｆ−７７”−ル０．５５！Ｆ
を得る。
融 点 １８３〜１８４Ｃ
元素分析値（Ｃｏ ｓ Ｈ２５Ｎ ０３８２として）Ｃ
（％）Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ（％）理論値 ５８
，８３ ６．８６ ３．８１ １７．４５実験値 ５８
，７２ ７．００ ３．６９ １７．６６実施例２５ ベンゼン２０ＩＩ＋／に４− （３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチル−ゾール 攪拌下トリエチルアミン０．５Ｐを滴下する。１時間後
に析出したトリエチルアミン臭化水素酸塩をｆ去し，ベ
ンゼン溶液を２％苛性ンーダ水１０ｍｌで抽出する。抽
出液に塩酸を加えて酸性となしエーテル抽出する。エー
テル溶液を乾燥（ Ｎ ａ２Ｓ０４ ）後濃縮する。残
留結晶をベンゼンから再結晶して４−（３，５−ジーｔ
ｅｒｔーブチルー４ーヒドロキシフェニル）−２−チア
ゾイルチオ酢酸０５２１を得る。
（％）Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ（％）理論値 ５８
，８３ ６．８６ ３．８１ １７．４５実験値 ５８
，７２ ７．００ ３．６９ １７．６６実施例２５ ベンゼン２０ＩＩ＋／に４− （３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチル−ゾール 攪拌下トリエチルアミン０．５Ｐを滴下する。１時間後
に析出したトリエチルアミン臭化水素酸塩をｆ去し，ベ
ンゼン溶液を２％苛性ンーダ水１０ｍｌで抽出する。抽
出液に塩酸を加えて酸性となしエーテル抽出する。エー
テル溶液を乾燥（ Ｎ ａ２Ｓ０４ ）後濃縮する。残
留結晶をベンゼンから再結晶して４−（３，５−ジーｔ
ｅｒｔーブチルー４ーヒドロキシフェニル）−２−チア
ゾイルチオ酢酸０５２１を得る。
融 点 １５８〜１５９Ｃ
元素分析値（ Ｃｏｏ Ｈ２５ ＮＯ３ Ｓ２として）
Ｃ（％） Ｈ（に） Ｎ（％） Ｓ（％）理論値
６０，１３ ６，６４ ３．６９ １６．８９実
験値 ６０，０６ ６．６２ ３．７７ １６、
６９実施例２６ ２−アミノ−１ − （ ３，５−ジーｔｅｒｔーブチ
ルー４ーヒト０キシフェニル）−１−ブタノン塩酸塩３
、３１ｉ’，インシアン酸カリウム１．６２Ｓ’，及び
濃塩酸１、６履ｌより実施例６と同様にし，含水インプ
ロピルアルコールより再結晶して４ − （ ３；１５
−ジーｔｅｒｔーフチルー４ーヒドロキシフェニル）−
５−エチル−２−オキソ−４−イミダシリン１．６フ’
ｉ得た。
Ｃ（％） Ｈ（に） Ｎ（％） Ｓ（％）理論値
６０，１３ ６，６４ ３．６９ １６．８９実
験値 ６０，０６ ６．６２ ３．７７ １６、
６９実施例２６ ２−アミノ−１ − （ ３，５−ジーｔｅｒｔーブチ
ルー４ーヒト０キシフェニル）−１−ブタノン塩酸塩３
、３１ｉ’，インシアン酸カリウム１．６２Ｓ’，及び
濃塩酸１、６履ｌより実施例６と同様にし，含水インプ
ロピルアルコールより再結晶して４ − （ ３；１５
−ジーｔｅｒｔーフチルー４ーヒドロキシフェニル）−
５−エチル−２−オキソ−４−イミダシリン１．６フ’
ｉ得た。
融点２６７−２７０Ｃ
元素分析値（Ｃｏ。Ｈ２，Ｎ２０，として）Ｃ（％）
Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 ７２、１２ ８．９２ ８．８５実験値
７１．８３ ９，１７ ８．６２実施例２７ ２−アミノ−１−（３５−ジーｔｅｒｔ−）゛チルー４
−ヒドロキシフェニル）−３−メチル−１−フ゛タノン
塩酸塩１．７ｔｉ！、インシアン酸力１ノウム０８１゜
濃塩酸１ ｗ、ｌより実施例６と同様に一９含水インプ
ロピルアルコールより再結晶して４− （３，５−’２
−ｔｅｒｔ−フチルー４−ヒドロキシフェニル）−５−
インプロピル−２−オキノー４−イミタ”ソ°ｌノン０
．３５ｔを得た。
Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 ７２、１２ ８．９２ ８．８５実験値
７１．８３ ９，１７ ８．６２実施例２７ ２−アミノ−１−（３５−ジーｔｅｒｔ−）゛チルー４
−ヒドロキシフェニル）−３−メチル−１−フ゛タノン
塩酸塩１．７ｔｉ！、インシアン酸力１ノウム０８１゜
濃塩酸１ ｗ、ｌより実施例６と同様に一９含水インプ
ロピルアルコールより再結晶して４− （３，５−’２
−ｔｅｒｔ−フチルー４−ヒドロキシフェニル）−５−
インプロピル−２−オキノー４−イミタ”ソ°ｌノン０
．３５ｔを得た。
融 点 ２９０Ｃ以上（分解）
元素分析値（Ｃ２゜Ｎ３゜Ｎ２Ｏ２として）Ｃ（％）
Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 ７２．６９ ９，１５ ８．４８実験値 ７２
，３７ ９，２６ ８．４７実施例２８ ・ＨＣ／ ２− ア ミ ノ − １−（３，５−ジー ｔｅｒｔ
−７゛チ ル−４−ヒドロキシフェニル）−１−フ゛タ
ノン塩酸塩１３、Ｈ’、 チオシアン酸ナトリウム６
５１．濃塩酸３．４ｖ＋ｌ及び酢酸１００１１１／！よ
り実施例８と同様にし、イノプロパツールより再結晶し
て４−（３，５−ジーｔｅｒＬ−フチルー４−ヒドロキ
シフェニル）−５−エチル−２−チオキン−４−イミダ
シリン６１を１与た。
Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 ７２．６９ ９，１５ ８．４８実験値 ７２
，３７ ９，２６ ８．４７実施例２８ ・ＨＣ／ ２− ア ミ ノ − １−（３，５−ジー ｔｅｒｔ
−７゛チ ル−４−ヒドロキシフェニル）−１−フ゛タ
ノン塩酸塩１３、Ｈ’、 チオシアン酸ナトリウム６
５１．濃塩酸３．４ｖ＋ｌ及び酢酸１００１１１／！よ
り実施例８と同様にし、イノプロパツールより再結晶し
て４−（３，５−ジーｔｅｒＬ−フチルー４−ヒドロキ
シフェニル）−５−エチル−２−チオキン−４−イミダ
シリン６１を１与た。
融点２７９−２８ＩＣ
元素分析値（、Ｃ，、Ｎ２．Ｎ２Ｏ５＋ （ＣＨ３）２
ＣＨＯＨとして）Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 ６７．３１ ９，２４ ７．１４実験値
６７．１７ ９．３６ ７．２９実施例２９ ２−アミ／ −１−（３５−ジーｔｅｒｔ−ブチ１−４
−ヒドロキシフェニル）−３−メチル−１−ブタノン塩
酸塩３４ｙ−、チオシアン酸ナトリウム１．６？、濃塩
酸ｌ＃Ｉ／、及び酢酸３１１１ｔより実施例８と同様に
し、含水インプロパツールより再結晶して４−（３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−
５−インブロール−２−チオキソ−４−イミグゾリンｏ
、ｓｆｆを得た。
ＣＨＯＨとして）Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 ６７．３１ ９，２４ ７．１４実験値
６７．１７ ９．３６ ７．２９実施例２９ ２−アミ／ −１−（３５−ジーｔｅｒｔ−ブチ１−４
−ヒドロキシフェニル）−３−メチル−１−ブタノン塩
酸塩３４ｙ−、チオシアン酸ナトリウム１．６？、濃塩
酸ｌ＃Ｉ／、及び酢酸３１１１ｔより実施例８と同様に
し、含水インプロパツールより再結晶して４−（３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−
５−インブロール−２−チオキソ−４−イミグゾリンｏ
、ｓｆｆを得た。
融 点 ３００Ｃ以上（分解）
元素分析値（Ｃ２０Ｎ３０ Ｎ２０ Ｓとして）Ｃ（％
） Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 ６９．３２ ８．７３ ８．０８実験値 ６ｃ
＋、１ｓ ８．９５ ７．７４実施例３０ ４− （３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シフェニル）−５−エチル−２〜チオオキソ−４−イミ
ダシリン２１無水エタノール５０ ｍｌ、、及びラネー
ニッケル１ｇより実施例１７と同様にし。
） Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 ６９．３２ ８．７３ ８．０８実験値 ６ｃ
＋、１ｓ ８．９５ ７．７４実施例３０ ４− （３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シフェニル）−５−エチル−２〜チオオキソ−４−イミ
ダシリン２１無水エタノール５０ ｍｌ、、及びラネー
ニッケル１ｇより実施例１７と同様にし。
トルエンより再結晶して、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−５−エチルイ
ミダゾール０．９ ｇを得た。
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−５−エチルイ
ミダゾール０．９ ｇを得た。
融点２００〜２０１°Ｃ
元素分析値（ＣＩ９Ｈ２８Ｎ２０＋−！−Ｃ７Ｈ８とし
て）Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％） 理論値 ７７９９９．３１ ｓ、ｏｓ埋験値
７７．７２ ９，５３ ８．１３実施例 ３１ 実施例６と同様にして、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルー４−ヒドロキ／フェニル）−，５−インブチル
−２−オキノー４−イミダプリンを製造した。
て）Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％） 理論値 ７７９９９．３１ ｓ、ｏｓ埋験値
７７．７２ ９，５３ ８．１３実施例 ３１ 実施例６と同様にして、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルー４−ヒドロキ／フェニル）−，５−インブチル
−２−オキノー４−イミダプリンを製造した。
融点 ２８６−２８９”Ｃ（ベンゼン−ヘキサン）元素
分析値（Ｃ２１Ｈ３２Ｎ２０ｘとして）Ｃ（四
Ｈ（％１Ｎ（％ｌ 理論値 ７３，２２ ９，３６ ８．１３実
験ｆ１ ７３，４３ ９．５７ ８．１８実
施例 ３２〜３８ 実施例１０と同様にしてっぎの化合物を製造した。
分析値（Ｃ２１Ｈ３２Ｎ２０ｘとして）Ｃ（四
Ｈ（％１Ｎ（％ｌ 理論値 ７３，２２ ９，３６ ８．１３実
験ｆ１ ７３，４３ ９．５７ ８．１８実
施例 ３２〜３８ 実施例１０と同様にしてっぎの化合物を製造した。
実施例 ３９
４− （３、ｓ−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒトｐキ
シフェニル）−５−メチル−２−チオキン−４−イミダ
ゾリｙ １．６ ｇ ドブＧｌモ酢酸０．７ｇを）’
ルｚ ７３０ ｍｌに溶解し。
シフェニル）−５−メチル−２−チオキン−４−イミダ
ゾリｙ １．６ ｇ ドブＧｌモ酢酸０．７ｇを）’
ルｚ ７３０ ｍｌに溶解し。
室温にてトリエチルアミンＩｇを加えた後４時間加熱還
流する。冷却抜、ろ過し、ろ液を希炭酸ナトリウム溶液
で抽出し、アルカリ溶液を希塩酸にて酸性にする。
流する。冷却抜、ろ過し、ろ液を希炭酸ナトリウム溶液
で抽出し、アルカリ溶液を希塩酸にて酸性にする。
生じた沈殿をろ取し、含水インプルパノールより再結晶
し、Ｃ４−（３，５−ジーｔａｒｔ−ブチルー４−ハイ
Ｆｌ＝キシフェニル）−５−メチル−２−イミダゾイル
チオ〕酢酸０．５ｇを得た。
し、Ｃ４−（３，５−ジーｔａｒｔ−ブチルー４−ハイ
Ｆｌ＝キシフェニル）−５−メチル−２−イミダゾイル
チオ〕酢酸０．５ｇを得た。
融点 ２５２−２５４℃
元素分析値（Ｃ２０Ｈ２８Ｎｘ Ｏｓ Ｓとして）Ｃ（
（ト） Ｈ（％ｌ Ｎｊ餉理論値 ６３
，８０ ７，５０ ７．４４実験値 ６３，
５３ ７．７４ ７．２６実施例 ４０ 実施例１６と同様にして ５−（３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルー４−ヒトｐキシフェニル）−１，４−ジメチ
ル−２−オキノー４−イミダプリンを製造した。
（ト） Ｈ（％ｌ Ｎｊ餉理論値 ６３
，８０ ７，５０ ７．４４実験値 ６３，
５３ ７．７４ ７．２６実施例 ４０ 実施例１６と同様にして ５−（３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルー４−ヒトｐキシフェニル）−１，４−ジメチ
ル−２−オキノー４−イミダプリンを製造した。
融点 ２８５−２８６’″Ｃ
元素分析値（ＣＩＤ上２８Ｎ２ｃｈとして）Ｃ（憎
Ｈ（餉 Ｎ（餉 理論値 ７２，１２ ８，９２ ８．８５実
験値 ７２，１８ ９，１８ ８．５７実施
例１７と同様にしてつぎの化合物を製造した。
Ｈ（餉 Ｎ（餉 理論値 ７２，１２ ８，９２ ８．８５実
験値 ７２，１８ ９，１８ ８．５７実施
例１７と同様にしてつぎの化合物を製造した。
実施例 ４３
実施例２２と同様にして ４−（３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルー４−ヒＦｌ＝キンフーニル）−２−メルカプ
ト−５−メチルチアヅールを製造した。
−ブチルー４−ヒＦｌ＝キンフーニル）−２−メルカプ
ト−５−メチルチアヅールを製造した。
融点 ２６７−２６９℃（テトラヒドロフラン−ヘキサ
ノ）元素分析値（Ｃ＋５Ｈ２ｓＮＯ３ｚとして）Ｃ（憎
Ｈ（％ｌ ＮＣ割理論値 ６４，４４
７，５１ ４．１７実験値 ６４，２９
７，５０ ４．１６実施例 ４４〜４９ 実施例２３と同様にして次の化合物を製造した。
ノ）元素分析値（Ｃ＋５Ｈ２ｓＮＯ３ｚとして）Ｃ（憎
Ｈ（％ｌ ＮＣ割理論値 ６４，４４
７，５１ ４．１７実験値 ６４，２９
７，５０ ４．１６実施例 ４４〜４９ 実施例２３と同様にして次の化合物を製造した。
実施例 ５０
４− （３，５−ンーｊｅｒｔ−ブチルー４−ヒトｐキ
シフェニル）−２−メチルチオーチゝアノール０．８ｇ
をりｐｐポルム５ｍｌに溶解し、攪拌しながらｍ−りｐ
Ｉ：＋過安息香酸０．４ ｇ（８０％）を少しづつ加え
る。３０分後２反応液を５％炭酸水素ナトリウム溶液で
洗い、りｐｐホルム層を濃縮する。残留結晶をヘキサン
から再結晶して４−（３゜５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒトｐキシフェニル）＝２−メチルスルフィニルチ
アプール０．４５ｇヲ得る。
シフェニル）−２−メチルチオーチゝアノール０．８ｇ
をりｐｐポルム５ｍｌに溶解し、攪拌しながらｍ−りｐ
Ｉ：＋過安息香酸０．４ ｇ（８０％）を少しづつ加え
る。３０分後２反応液を５％炭酸水素ナトリウム溶液で
洗い、りｐｐホルム層を濃縮する。残留結晶をヘキサン
から再結晶して４−（３゜５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒトｐキシフェニル）＝２−メチルスルフィニルチ
アプール０．４５ｇヲ得る。
融点 １２４−１２５℃
元素分析値（Ｃ＋ａ Ｈ２Ｓ ＮＯ２Ｓ２として）Ｃ（
％） Ｈ（％ｊ Ｎ（四 Ｓ（゛淘理論値
６］、５０ ７，１７ ３．９８ １８．２４実験値
６１，４１ ７，３２ ４．０５ １８．５６実施
例６と同様にして、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）−５−７エニルー２−オ
キソ−イミダプリンを製造した。
％） Ｈ（％ｊ Ｎ（四 Ｓ（゛淘理論値
６］、５０ ７，１７ ３．９８ １８．２４実験値
６１，４１ ７，３２ ４．０５ １８．５６実施
例６と同様にして、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）−５−７エニルー２−オ
キソ−イミダプリンを製造した。
融点 ＞ ３００℃（ＤＭＦ−水）
元素分析値（Ｃ２３Ｈ２８Ｎ２０２として）Ｃ（ト）
Ｈ外） Ｎ砕） 理論値 ７５，７９ ７，７４ ７．６９実験
値 ７５．７０ ’７，９７ ７．８５実施例
５２ ブチル−４−ヒトルキシフェニル）−５−ツーニル−２
−チオキンー４−イミダプリンを製造した。
Ｈ外） Ｎ砕） 理論値 ７５，７９ ７，７４ ７．６９実験
値 ７５．７０ ’７，９７ ７．８５実施例
５２ ブチル−４−ヒトルキシフェニル）−５−ツーニル−２
−チオキンー４−イミダプリンを製造した。
融点 ２５８−２６２℃（トルエン）元素分析値（Ｃ
２５ＨｔａＮｔＯ８として）Ｃ（四 Ｈ（％１ 団
四 Ｓ（濁理論値 ７２，５９ ７．４２ ７，３
６ ８．４２実験値 ７２，７０ ７，５２ ７．４
９ ８．２８実施例 ５３ 実施例１Ｏと同様にして ４−（３，５−ジーｔａｒｔ
−ブチル−４−ヒトルキシフェニル）−２−メチルチ
オ−５−フェニルイミダゾールを製造した。
２５ＨｔａＮｔＯ８として）Ｃ（四 Ｈ（％１ 団
四 Ｓ（濁理論値 ７２，５９ ７．４２ ７，３
６ ８．４２実験値 ７２，７０ ７，５２ ７．４
９ ８．２８実施例 ５３ 実施例１Ｏと同様にして ４−（３，５−ジーｔａｒｔ
−ブチル−４−ヒトルキシフェニル）−２−メチルチ
オ−５−フェニルイミダゾールを製造した。
融点 １２９−１３１（）ルエンーヘキサン）元素
分析値（Ｃ２４Ｈ３゜Ｎ２Ｏ５・÷Ｃ，Ｈ，として）Ｃ
（彌 Ｈ（四 Ｎ（％ｌ ｓｆ憎理論値
７４．１０ ７．６７ ６．７１ ７．６７実験値
７３，６４ ７，８６ ６，４２ ７．４６実施例 ５
４ 実施例１７と同様にして、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルー４−ヒトｐキシフェニル）−５−フェニルイ
ミダゾールを製造した。
分析値（Ｃ２４Ｈ３゜Ｎ２Ｏ５・÷Ｃ，Ｈ，として）Ｃ
（彌 Ｈ（四 Ｎ（％ｌ ｓｆ憎理論値
７４．１０ ７．６７ ６．７１ ７．６７実験値
７３，６４ ７，８６ ６，４２ ７．４６実施例 ５
４ 実施例１７と同様にして、４−（３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルー４−ヒトｐキシフェニル）−５−フェニルイ
ミダゾールを製造した。
融点 １７０−１７１ （）ルエン）元素分析値（
Ｃ２３ＨｆｌＮ２０として）Ｃ（％ｌ Ｈ（％）
函愕 理論値 ７９，２７ ８，１０ ８．０４実験
値 ７９．１６ ８．２８ ８．０６実施例
５５ 実施例２２と同様にして、４−（３，５−ジーｔａｒｔ
−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−２−メルカプト
−５−フェニルチアゾールを製造した。
Ｃ２３ＨｆｌＮ２０として）Ｃ（％ｌ Ｈ（％）
函愕 理論値 ７９，２７ ８，１０ ８．０４実験
値 ７９．１６ ８．２８ ８．０６実施例
５５ 実施例２２と同様にして、４−（３，５−ジーｔａｒｔ
−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−２−メルカプト
−５−フェニルチアゾールを製造した。
融点 １６８−１７１ （テトラヒドロフラン−
ヘキサン）元素分析値（Ｃ，、Ｈ２，ＮＯ８，として）
Ｃ（四 Ｈ（％Ｉ Ｎ（彌 Ｓ（餉理論値
６９，４８ ６．８４ ３．５２ １６．１３実験値
６９．８０ ７，１０ ３．−４３ １６．２２実施
例５６ 一プチルー４−ヒトｐキシフェニル）−２−Ｍ７プール
を製造した。
ヘキサン）元素分析値（Ｃ，、Ｈ２，ＮＯ８，として）
Ｃ（四 Ｈ（％Ｉ Ｎ（彌 Ｓ（餉理論値
６９，４８ ６．８４ ３．５２ １６．１３実験値
６９．８０ ７，１０ ３．−４３ １６．２２実施
例５６ 一プチルー４−ヒトｐキシフェニル）−２−Ｍ７プール
を製造した。
融点 １３５−１３７℃（ヘキサン）元素分析値（
Ｃｚ４Ｈｚ＊Ｎ０８２ として）Ｃ（％ｌ Ｈ（
％） Ｎｆ四 Ｓ（鱒理論値 ７０，０３ ７
．１０ ３．４０ １５．５８実験値 ７０．３０
７．３７ ３．４４ １５．６１代理人佐々木晃− １−９１９ ０発 明 者 坂本修− 小平市小用町２−１２５８−２０１ ０発 明 者 本間弘茂 大宮市上小町１３９−２
Ｃｚ４Ｈｚ＊Ｎ０８２ として）Ｃ（％ｌ Ｈ（
％） Ｎｆ四 Ｓ（鱒理論値 ７０，０３ ７
．１０ ３．４０ １５．５８実験値 ７０．３０
７．３７ ３．４４ １５．６１代理人佐々木晃− １−９１９ ０発 明 者 坂本修− 小平市小用町２−１２５８−２０１ ０発 明 者 本間弘茂 大宮市上小町１３９−２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （式中 Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は、 いずれ力司個は、
３，５ル基、アリール基、低級アルコキシ置換アリール
キル基、低級アルコキシカルボニル低級アルキル基、低
級アラルキル基、アリール基を。 ｎは０もしくは１又は２の整数を意味する。）で示され
る基を、Ａは、酸素原子、硫黄原子。 イミノ基、低級アルキルイミノ基、３，５−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェナシル イで示される
３、５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニ
ル置換複素環化合物またはその塩。
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56157010A JPS5857366A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル置換複素環化合物 |
| US06/347,982 US4636516A (en) | 1981-02-19 | 1982-02-11 | 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-substituted heterocyclic compounds |
| CA000396506A CA1176260A (en) | 1981-04-21 | 1982-02-17 | Process for production for 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl-substituted heterocyclic compounds |
| CA000396507A CA1187088A (en) | 1981-04-21 | 1982-02-17 | Process of producing 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl-substituted heterocyclic compounds |
| DE8282300861T DE3268733D1 (en) | 1981-02-19 | 1982-02-19 | 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-substituted heterocyclic compounds |
| EP85200531A EP0164765A1 (en) | 1981-02-19 | 1982-02-19 | 3,5-Di-Tert-Butyl-4-hydroxyphenyl-substituted heterocyclic compounds |
| MX992782U MX7156E (es) | 1981-04-21 | 1982-02-19 | Un procedimiento para producir compuestos heterociclicos 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil substituidos |
| AT82300861T ATE17721T1 (de) | 1981-02-19 | 1982-02-19 | 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-substituierte heterocyclische verbindungen. |
| AU80616/82A AU550035B2 (en) | 1981-02-19 | 1982-02-19 | 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl substituted heterocyclic compound |
| EP82300861A EP0059090B1 (en) | 1981-02-19 | 1982-02-19 | 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-substituted heterocyclic compounds |
| ES509779A ES8302668A1 (es) | 1981-04-21 | 1982-02-19 | Un metodo de produccion de un compuesto 3,5-dt-t-butil-4-hidroxifenil-heterociclico sustituido. |
| ES509778A ES509778A0 (es) | 1981-04-21 | 1982-02-19 | Un metodo de produccion de un compuesto 3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil-heterociclico sustituido. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56157010A JPS5857366A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル置換複素環化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5857366A true JPS5857366A (ja) | 1983-04-05 |
Family
ID=15640201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56157010A Pending JPS5857366A (ja) | 1981-02-19 | 1981-10-02 | ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル置換複素環化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5857366A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61229868A (ja) * | 1985-04-03 | 1986-10-14 | Wako Pure Chem Ind Ltd | イミダゾ−ル誘導体及びこれを発色成分として用いる測定法 |
| WO1988000944A1 (fr) * | 1986-08-04 | 1988-02-11 | Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. | Derives de thiazole |
| US4868183A (en) * | 1986-07-21 | 1989-09-19 | Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. | N-pyrazinyl substituted P-aminophenols |
| WO1992015570A1 (en) * | 1991-03-07 | 1992-09-17 | Hisamitsu Pharmaceutical Co., Inc. | Novel diphenylthyazole derivative |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57175171A (en) * | 1981-04-21 | 1982-10-28 | Yamanouchi Pharmaceut Co Ltd | 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-substituted heterocyclic compound |
-
1981
- 1981-10-02 JP JP56157010A patent/JPS5857366A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57175171A (en) * | 1981-04-21 | 1982-10-28 | Yamanouchi Pharmaceut Co Ltd | 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-substituted heterocyclic compound |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61229868A (ja) * | 1985-04-03 | 1986-10-14 | Wako Pure Chem Ind Ltd | イミダゾ−ル誘導体及びこれを発色成分として用いる測定法 |
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| US5059598A (en) * | 1986-07-21 | 1991-10-22 | Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. | N-heterocyclo-substituted p-aminophenols |
| WO1988000944A1 (fr) * | 1986-08-04 | 1988-02-11 | Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. | Derives de thiazole |
| GB2203146A (en) * | 1986-08-04 | 1988-10-12 | Otsuka Pharma Co Ltd | Thiazole derivatives |
| GB2203146B (en) * | 1986-08-04 | 1991-01-23 | Otsuka Pharma Co Ltd | Thiazole derivatives |
| WO1992015570A1 (en) * | 1991-03-07 | 1992-09-17 | Hisamitsu Pharmaceutical Co., Inc. | Novel diphenylthyazole derivative |
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