JPS5857355A - テトラヒドロテトラシアノアントラキノジメタン誘導体 - Google Patents
テトラヒドロテトラシアノアントラキノジメタン誘導体Info
- Publication number
- JPS5857355A JPS5857355A JP15650981A JP15650981A JPS5857355A JP S5857355 A JPS5857355 A JP S5857355A JP 15650981 A JP15650981 A JP 15650981A JP 15650981 A JP15650981 A JP 15650981A JP S5857355 A JPS5857355 A JP S5857355A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- derivative
- compounds
- derivatives
- compound
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な化合物１．４，５．８−テトラヒドロ
−１１，１１，１２，１２−テトラシアノ−９，１ｏ−
アントラキノジメタン誘導体に関するものである。
−１１，１１，１２，１２−テトラシアノ−９，１ｏ−
アントラキノジメタン誘導体に関するものである。
従来、ア、７，８．８−テトラシアノキノジメタン（以
後、ＴＣＮＱと略する）およびその誘導体が知られてい
る。これらの物質は有機半導体物質としてすぐれた特性
界示し、産業上、有用な化合物であることは周知の事実
である。
後、ＴＣＮＱと略する）およびその誘導体が知られてい
る。これらの物質は有機半導体物質としてすぐれた特性
界示し、産業上、有用な化合物であることは周知の事実
である。
第１式にＴＣＮＱの分子式を示す。式中の数字は各炭素
原子の位数を示す。ＴＣＮＱの誘導体とは第２．３．５
および６位の炭素原子に結合している水素原子を他の原
子または原子団によって置換した化合物のことを指す。
原子の位数を示す。ＴＣＮＱの誘導体とは第２．３．５
および６位の炭素原子に結合している水素原子を他の原
子または原子団によって置換した化合物のことを指す。
また、ＴＣＮＱおよびその誘導体は第２式によって示さ
れるテトラシアノキノジメタン骨格をもっており、この
骨格に起因するすぐれた特性を発揮する。ここで、テト
ラシアノキノジメタン骨格とはＴＣＮＱの分子を構成す
る炭素原子および窒素原子とから成る骨格構造のことを
言う。
れるテトラシアノキノジメタン骨格をもっており、この
骨格に起因するすぐれた特性を発揮する。ここで、テト
ラシアノキノジメタン骨格とはＴＣＮＱの分子を構成す
る炭素原子および窒素原子とから成る骨格構造のことを
言う。
ＴＣＮＱあるいはその誘導体についてはたとえば、Ｄ
、 Ｓ 、 Ａａｋｅｒ 、ｅｔ 、 ａＡ、、 Ｊ、
Ａｍ、Ｃｈｅｍ。
、 Ｓ 、 Ａａｋｅｒ 、ｅｔ 、 ａＡ、、 Ｊ、
Ａｍ、Ｃｈｅｍ。
５ｏａ−＋一旦４ 、３３７０（１９６２）やＲ，Ｃ。
Ｗｈｅ７ｉａｎｄ 、 ｅｔ 、 ａｌ 、 、 Ｔ
、○ｒｇ 、 Ｃｈｅｍ、 、 ４０（２１）。
、○ｒｇ 、 Ｃｈｅｍ、 、 ４０（２１）。
３１０１（１９７５）などの文献に記載されている。
これらのＴＣＮＯおよびそれらの誘導体は有機半導体物
質として有用であるが、電気伝導性（以後、簡単に伝導
性という。また伝導率などという場合も電気伝導率など
を表す。）がやや悪く、またこれらの化合物をもとにし
て重合体などのさらに高次の構造をもつ化合物を得るこ
とが困難であるということなどの欠点をももっている。
質として有用であるが、電気伝導性（以後、簡単に伝導
性という。また伝導率などという場合も電気伝導率など
を表す。）がやや悪く、またこれらの化合物をもとにし
て重合体などのさらに高次の構造をもつ化合物を得るこ
とが困難であるということなどの欠点をももっている。
本発明は、テトラシアノキノジメタン骨格の特徴を生か
し、さらに従来のＴＣＮＱおよびその誘導体にみられな
い特性をもつ新規な化合物を提供するものである。
し、さらに従来のＴＣＮＱおよびその誘導体にみられな
い特性をもつ新規な化合物を提供するものである。
本発明の新規な化合物は第３式で表される化学式からな
る不飽和結合をもった１、４，５．８−テトラヒドロ−
１１，１１，１２，１２〜テトラシアノ−９，１ｏ−ア
ントラキノジメタン誘導体（以下、この形の誘導体をＴ
ＨＴＣＮＡＱ誘導体と略称する）であり、従来に知られ
ていない新規なＴＣＮＱ誘導体である。なお、１，２，
３．４−テトラヒドロ−１１，１１，１２，１２−テト
ラシアノ−９，１ｏ−アントラキノジメタンは単にＴＨ
ＴＣＮＡＱと略記する。
る不飽和結合をもった１、４，５．８−テトラヒドロ−
１１，１１，１２，１２〜テトラシアノ−９，１ｏ−ア
ントラキノジメタン誘導体（以下、この形の誘導体をＴ
ＨＴＣＮＡＱ誘導体と略称する）であり、従来に知られ
ていない新規なＴＣＮＱ誘導体である。なお、１，２，
３．４−テトラヒドロ−１１，１１，１２，１２−テト
ラシアノ−９，１ｏ−アントラキノジメタンは単にＴＨ
ＴＣＮＡＱと略記する。
ＮＣＣＮ
＼Ｃ／
Ｎｃ／Ｃ″′−ｃＮ
（３）
第３式中の数字は各炭素原子の位数を示す。Ｗ。
Ｘ、ＹおよびＺは水素原子あるいは炭素原子数が１から
８までの炭化水素基を表し、Ｗ、ＸおよびＹ、Ｚの両方
のグループのうちそれぞれ少なくとも一つは炭化水素基
であるものとする。さらに、Ｗ＝＝Ｙ 、ｘ＝ｚ、Ｂる
いはｗ＝ｚ 、ｘ＝ｙ−ｃ’あるものとする（等号は置
換基が同じであることを示す。λこれらの記法は今後の
記述においても用いる。
８までの炭化水素基を表し、Ｗ、ＸおよびＹ、Ｚの両方
のグループのうちそれぞれ少なくとも一つは炭化水素基
であるものとする。さらに、Ｗ＝＝Ｙ 、ｘ＝ｚ、Ｂる
いはｗ＝ｚ 、ｘ＝ｙ−ｃ’あるものとする（等号は置
換基が同じであることを示す。λこれらの記法は今後の
記述においても用いる。
ここで、本発明の構成の特徴を説明し、ＴＨＴＣＮＡＱ
誘導体とｒｃｉｏおよび現在までに得られているＴＣＮ
Ｑ誘導体とを比較する。本発明のＴＨＴＣＮＡＱ誘導体
は次に述べるような基本構造をもっている。
誘導体とｒｃｉｏおよび現在までに得られているＴＣＮ
Ｑ誘導体とを比較する。本発明のＴＨＴＣＮＡＱ誘導体
は次に述べるような基本構造をもっている。
ａ）テトラシアノキノジメタン骨格を有する。
ｂ）テトラシアノキノジメタン骨格に結合している２つ
の２位および３位に置換基をもつブテニレン基を有して
いる（これを以後、簡単に置換ブテニレン基と呼ぶ）。
の２位および３位に置換基をもつブテニレン基を有して
いる（これを以後、簡単に置換ブテニレン基と呼ぶ）。
第４式に置換ブテニレン基の構造を示す。
−ＣＨ２−Ｃ＝Ｃ−ＣＨ２−（４１
１
Ｘ
ここで、ｂ）の構造は本発明の構成の主要部全なしてお
り、ＴＨＴｅＮＡＱ誘導体をＴＣＮＱおよび従来得られ
ているＴＣＮＱ誘導体から区別している。この構造によ
ってたとえば、伝導率の向上や化学反応性を付与され、
ＴＨＴＣＮＡＱ誘導体は有機化合物および有機半導体化
合物として産業上、有用な化合物となる。このなかでも
伝導率の向上はａ）の構造と相互に関係し合うものと思
われるが、このことについてもう少し詳しく説明する。
り、ＴＨＴｅＮＡＱ誘導体をＴＣＮＱおよび従来得られ
ているＴＣＮＱ誘導体から区別している。この構造によ
ってたとえば、伝導率の向上や化学反応性を付与され、
ＴＨＴＣＮＡＱ誘導体は有機化合物および有機半導体化
合物として産業上、有用な化合物となる。このなかでも
伝導率の向上はａ）の構造と相互に関係し合うものと思
われるが、このことについてもう少し詳しく説明する。
ＴＨＴＣＮＡＱ誘導体の伝導率の値は約１０−８０−１
・ＣｒＩＬ−１であり、とくに電子材料もしくは電子部
品などの素材として用いるために十分大きな値である。
・ＣｒＩＬ−１であり、とくに電子材料もしくは電子部
品などの素材として用いるために十分大きな値である。
この理由／ｌ′１ＴＨＴｃＮＡＱ誘導体に独特の分子構
造に由来するものと思われる。すなわち、ＴＨＴＣＮＡ
Ｑ誘導体の中心に存在する第５式で表されるキノイド骨
格はこれに結合している４つのシアン基の強力な電子吸
引性のために電子の不足した状態になっている。
造に由来するものと思われる。すなわち、ＴＨＴＣＮＡ
Ｑ誘導体の中心に存在する第５式で表されるキノイド骨
格はこれに結合している４つのシアン基の強力な電子吸
引性のために電子の不足した状態になっている。
＼／
（５）
一方、キノイド骨格に結合している２つのブテニレン基
は不飽和結合を形成している活性なπ電子を有している
。このためにＴＨＴＣＮＡＱ誘導体の分子同志はこのπ
電子を交換し合ってキノイド骨格に相互に電子を供給し
、これらの電子が伝導に寄与するものと解することがで
きる。
は不飽和結合を形成している活性なπ電子を有している
。このためにＴＨＴＣＮＡＱ誘導体の分子同志はこのπ
電子を交換し合ってキノイド骨格に相互に電子を供給し
、これらの電子が伝導に寄与するものと解することがで
きる。
また、ＴＨＴＣＮＡＱ誘導体の分子は置換ブテニレン基
の存在によって反応活性をもつ。すなわち、置換ブテニ
レン基の不飽和結合部位にたとえば、他のラジカル種あ
るいはイオン種などの活性種の攻撃を受けることができ
、自身が活性種となって他のＴＨＴＣＮＡＱ誘導体分子
もしくは不飽和結合を有する分子を攻撃する能力をもつ
ようになる。この性質を利用してたとえば、産業上有用
な重合体を得ることも可能である。
の存在によって反応活性をもつ。すなわち、置換ブテニ
レン基の不飽和結合部位にたとえば、他のラジカル種あ
るいはイオン種などの活性種の攻撃を受けることができ
、自身が活性種となって他のＴＨＴＣＮＡＱ誘導体分子
もしくは不飽和結合を有する分子を攻撃する能力をもつ
ようになる。この性質を利用してたとえば、産業上有用
な重合体を得ることも可能である。
これに対して、ＴＣＮＱおよび従来に知られているＴＣ
ＮＱ誘導体のうちで、不発明のＴＨＴＣＮＡＱ誘導体の
ような単純な構造で高い伝導性や化学反応性をもつもの
は存在しない。たとえば、これらの化合物の飯等率は１
０Ｈ〜１０”Ω−１・ＣＩｎ’の範囲にある。
ＮＱ誘導体のうちで、不発明のＴＨＴＣＮＡＱ誘導体の
ような単純な構造で高い伝導性や化学反応性をもつもの
は存在しない。たとえば、これらの化合物の飯等率は１
０Ｈ〜１０”Ω−１・ＣＩｎ’の範囲にある。
つぎにＴ）ｉＴｃＮＡＱ誘導体の用途と応用とについて
述べる。ＴＨＴＣＮＡＱ誘導体は産業上１各種の用途に
用いることができ、さらに他の有用な化合物もしくは物
質を導くための素材になる。
述べる。ＴＨＴＣＮＡＱ誘導体は産業上１各種の用途に
用いることができ、さらに他の有用な化合物もしくは物
質を導くための素材になる。
また、これらの化合物もしくは物質を他の無機化合物や
有機化合物もしくは高分子化合物中に混合もしくは分散
させた組成物もすぐれた特性を有している。これらの化
合物、物質もしくは組成物は一般的に有機電子材料とし
て各種の広汎な用途に用いることができる。これらの用
途もしくは使用目的に応じてそれらに適した種類および
形態の材料を使用すれば、望ましい結果を与える。
有機化合物もしくは高分子化合物中に混合もしくは分散
させた組成物もすぐれた特性を有している。これらの化
合物、物質もしくは組成物は一般的に有機電子材料とし
て各種の広汎な用途に用いることができる。これらの用
途もしくは使用目的に応じてそれらに適した種類および
形態の材料を使用すれば、望ましい結果を与える。
１）電荷移動錯体
ＴＨＴＣＮＡＱ誘導体に対して電子供与体となる化合物
をドーピングして電荷移動錯体を形成させることができ
る。これらの電荷移動錯体は有用な特性を有しており、
産業上きわめて有用である。
をドーピングして電荷移動錯体を形成させることができ
る。これらの電荷移動錯体は有用な特性を有しており、
産業上きわめて有用である。
これらの電荷移動錯体はたとえば、他の高分子化合物な
どの化合物中に混合もしくは分散させて用いることもで
き、これらの組成物はすぐれた効果を発揮する。なお、
電子供与体としてはたとえばナトリウム、銅などの金属
元素、アントラセンやピレンなどの芳香族化合物、アミ
ン化合物もしくは７タロシアニン構造を有する化合物な
どがとくにすぐれている。
どの化合物中に混合もしくは分散させて用いることもで
き、これらの組成物はすぐれた効果を発揮する。なお、
電子供与体としてはたとえばナトリウム、銅などの金属
元素、アントラセンやピレンなどの芳香族化合物、アミ
ン化合物もしくは７タロシアニン構造を有する化合物な
どがとくにすぐれている。
２）混合もしくは分散組成物
ＴＨＴＣＮＡＱ誘導体もしくはこれから導か扛る電荷移
動錯体を混合もしくは分散させた組成物は種々の有用な
特性を有している。とくに、マトリクス素材として樹脂
などの高分子化合物を用いた組成物は、これらの誘導体
もしくは電荷移動錯体のマ） ＩＪクス中での分散性も
しくは相溶性が良好であるので、とくに有用である。上
記の化合物もしくはこれらを含む組成物はたとえば誘電
体や伝導材料、抵抗体もしくはサーミスタ材料などの電
子材料として広汎な用途に供することができも次にＴＨ
ＴＣＮＡＱ誘導体の製造方法を述べもＴＨＴＣＮＡＱ誘
導体の製造には第６式に示す、１１．１１．１２．１２
−テトラシアノ−９゜１０−アントラキノジメタン誘導
体の製造においで生成する中間体１．４．４ａ、５，８
．８ａ。
動錯体を混合もしくは分散させた組成物は種々の有用な
特性を有している。とくに、マトリクス素材として樹脂
などの高分子化合物を用いた組成物は、これらの誘導体
もしくは電荷移動錯体のマ） ＩＪクス中での分散性も
しくは相溶性が良好であるので、とくに有用である。上
記の化合物もしくはこれらを含む組成物はたとえば誘電
体や伝導材料、抵抗体もしくはサーミスタ材料などの電
子材料として広汎な用途に供することができも次にＴＨ
ＴＣＮＡＱ誘導体の製造方法を述べもＴＨＴＣＮＡＱ誘
導体の製造には第６式に示す、１１．１１．１２．１２
−テトラシアノ−９゜１０−アントラキノジメタン誘導
体の製造においで生成する中間体１．４．４ａ、５，８
．８ａ。
９ａ、１０ａ−オクタヒドロ−１１，１１，１２゜１２
−テトラシアノ−９，１０−アントラキノジメタン誘導
体を利用することができる。この中間体は第７式に示す
化学反応式によって得ることができ、式中（１）の記号
で示す。なお、式中の小文字は炭素原子の位数を表す。
−テトラシアノ−９，１０−アントラキノジメタン誘導
体を利用することができる。この中間体は第７式に示す
化学反応式によって得ることができ、式中（１）の記号
で示す。なお、式中の小文字は炭素原子の位数を表す。
ＣＣＮ
＼／
、。−０へ。、
○ Ｑｏ
０（Ｉ） （ア） 製造方法の概略は次のとおりである。
０（Ｉ） （ア） 製造方法の概略は次のとおりである。
ａ）ＩＩ７）置換ブテニレン基をたとえば、Ｈ２Ｏ２−
８ｅ０２などでジオール化する。
８ｅ０２などでジオール化する。
コ１７）方法はたとえば、Ｎ、 ５ｏｎｏｄａ ｅｔ、
ａｌ。
ａｌ。
Ｂｕｌｌ 、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏ’ａ 、 Ｊｐｎ、
、３８．９５８（１９６５） 。
、３８．９５８（１９６５） 。
などに記載されている。
ｂ）次いで、ジオール体の４ａ 、８ａ 、９ａおよび
１０ａ位の炭素原子を脱水素化してそれぞれ、４ａ、９
ａおよび８ ａ 、 １０ ａの炭素原子の間に二重結
合を生成させる。これはたとえば、ハロゲンと水酸化ナ
トリウムのような塩基とを用いることによって行うこと
ができる。
１０ａ位の炭素原子を脱水素化してそれぞれ、４ａ、９
ａおよび８ ａ 、 １０ ａの炭素原子の間に二重結
合を生成させる。これはたとえば、ハロゲンと水酸化ナ
トリウムのような塩基とを用いることによって行うこと
ができる。
Ｃ）最後に、ｂ）での生成物をジスルフォネート化し、
ついでたとえばヨウ化ナトリウムを投入して加熱するこ
とによってジオール基をもとの置換ブテニレン基に戻す
。
ついでたとえばヨウ化ナトリウムを投入して加熱するこ
とによってジオール基をもとの置換ブテニレン基に戻す
。
この方法はたとえば、Ｈ、Ｌ 、 ５ｌａｔｅｓ ｅｔ
、 ａｌ、。
、 ａｌ、。
Ｊ 、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、 Ｓｏａ 、、７４ 、４８９
４（１９５２）。
４（１９５２）。
などに記載されている。
なお、ｂ）の段階において４ａ 、８ａ 、９ａおよび
１０ａ位の炭素原子に結合している水素原子は１．４．
５および８位の炭素原子に結合している水素原子に比較
して脱離しやすくなっている。この理由として前者の水
素原子については、結合している炭素原子との間で共有
されている電子が二重結合を介してシアノ基の強力な電
子吸引力によってテトラシアノキノジメタン骨格の方へ
引きよせられており、後者の水素原子よりもプロトンと
して脱離しやすいということが挙げられる。さらに、超
共役効果によって４ａと９ａ位および８ａ位と１０ａ位
の炭素原子の間にそれぞれ形成される二重結合が安定化
することも大きな要因になっていると思われる。このよ
うな効果は５ａｙｔｚｅｆ ｆ則として有機合成化学上
、よく知られている。
１０ａ位の炭素原子に結合している水素原子は１．４．
５および８位の炭素原子に結合している水素原子に比較
して脱離しやすくなっている。この理由として前者の水
素原子については、結合している炭素原子との間で共有
されている電子が二重結合を介してシアノ基の強力な電
子吸引力によってテトラシアノキノジメタン骨格の方へ
引きよせられており、後者の水素原子よりもプロトンと
して脱離しやすいということが挙げられる。さらに、超
共役効果によって４ａと９ａ位および８ａ位と１０ａ位
の炭素原子の間にそれぞれ形成される二重結合が安定化
することも大きな要因になっていると思われる。このよ
うな効果は５ａｙｔｚｅｆ ｆ則として有機合成化学上
、よく知られている。
以上ａ） ａ 、 ｂおよびＣの３段階の反応を第８式
の一連の化学反応式にまとめる。
の一連の化学反応式にまとめる。
以下余白
以下にＴＨＴＣＮＡＱ誘導体の製造の実施例を挙げ、本
発明をさらに詳細に説明する。
発明をさらに詳細に説明する。
実施例
出発物質として第７式の１で表される１、４゜ントラキ
ノジメタン誘導体を用意した。第１表にこれらの誘導体
の種類を示す。なお、これらの誘導体は単にＨＴＣ）Ｊ
ＡＱ誘導体と表記し、たとえば、２，６−シメチルー１
＃ ４ ｙ ４ ａ ＊ ５ ｔ ８ ＋８ａ、９ａ、
１０ａ−オクタヒドロ−１１，１１゜１２．１２−テト
ラシアノ−９，１０−アントラキノジメタンを２，６−
ジメチルＨＴＣＮＡＱなどと略記した。
ノジメタン誘導体を用意した。第１表にこれらの誘導体
の種類を示す。なお、これらの誘導体は単にＨＴＣ）Ｊ
ＡＱ誘導体と表記し、たとえば、２，６−シメチルー１
＃ ４ ｙ ４ ａ ＊ ５ ｔ ８ ＋８ａ、９ａ、
１０ａ−オクタヒドロ−１１，１１゜１２．１２−テト
ラシアノ−９，１０−アントラキノジメタンを２，６−
ジメチルＨＴＣＮＡＱなどと略記した。
以下余白
第１表
九）２，３，６．７−チトラオキシー１，４−４ａ、５
，８，８ａ、９ａ、１０ａ−オクタヒドロ−１１，１１
，１２，１２−テトラシアノ−９゜１ｏ−アントラキノ
ジメタン誘導体の合成：第１衣に示され念化合物のそれ
ぞれ０．２モルをそれぞれ１０００−のアセトニトリル
に溶解させ、０．３モルの過酸化水素と０．３モルの二
酸化セレンとを溶液中に投入して２時間室温で攪拌した
。この後、反応溶液に水を注ぎ込んで２，３，８．７−
チトラオキシー１．４，４ａ、５，８，８ａ。
，８，８ａ、９ａ、１０ａ−オクタヒドロ−１１，１１
，１２，１２−テトラシアノ−９゜１ｏ−アントラキノ
ジメタン誘導体の合成：第１衣に示され念化合物のそれ
ぞれ０．２モルをそれぞれ１０００−のアセトニトリル
に溶解させ、０．３モルの過酸化水素と０．３モルの二
酸化セレンとを溶液中に投入して２時間室温で攪拌した
。この後、反応溶液に水を注ぎ込んで２，３，８．７−
チトラオキシー１．４，４ａ、５，８，８ａ。
９ａ、１０ａ、−オクタヒドロ−１１，１１，１２゜１
２−テトラシアノ−９，１０−アントラキノジメタン誘
導体の結晶を得た。収率はいずれも８０％以上であった
。
２−テトラシアノ−９，１０−アントラキノジメタン誘
導体の結晶を得た。収率はいずれも８０％以上であった
。
互）２，３，６．７−チトラオキシー１，４゜５．８−
テトラヒドロ−１１，１１，１２，１２−テトラシアノ
−９，１ｏ−アントラキノジメタン誘導体の合成： ａ）で得られ水化合物のそれぞれ０．１６モルをそれぞ
れ１０ｏＯ−のアセトニ） ＩＪルに溶解させ、０．４
モルのヨウ素と０．４モルの水酸化ナトリウムとを溶液
中に投入して１時間室温において攪拌した。この復電反
応溶液を冷却してさらにこれに冷却水を加えて２，３，
６．７−チトラオキシー１゜４．５．８−テトラヒドロ
−１１，１１，１２゜１２−テトラシアノ−９，１ｏ−
アントラキノジメタン誘導体の結晶を得た。収率はいず
れも８０ｂ）で得られた化合物のそれぞれ０．１モルを
それぞれ５００−のアセトニトリルに溶解させ、０．５
モルのメチルスルフォニルクロリドに溶液中に投入して
１０℃において２４時間攪拌した。この後、溶液に冷却
水を加え、さらにアセトニトリルから再結晶して目的と
するＴＨＴＣＮＡ誘導体の結晶を得た。収率はいず九も
６０％以上であった。
テトラヒドロ−１１，１１，１２，１２−テトラシアノ
−９，１ｏ−アントラキノジメタン誘導体の合成： ａ）で得られ水化合物のそれぞれ０．１６モルをそれぞ
れ１０ｏＯ−のアセトニ） ＩＪルに溶解させ、０．４
モルのヨウ素と０．４モルの水酸化ナトリウムとを溶液
中に投入して１時間室温において攪拌した。この復電反
応溶液を冷却してさらにこれに冷却水を加えて２，３，
６．７−チトラオキシー１゜４．５．８−テトラヒドロ
−１１，１１，１２゜１２−テトラシアノ−９，１ｏ−
アントラキノジメタン誘導体の結晶を得た。収率はいず
れも８０ｂ）で得られた化合物のそれぞれ０．１モルを
それぞれ５００−のアセトニトリルに溶解させ、０．５
モルのメチルスルフォニルクロリドに溶液中に投入して
１０℃において２４時間攪拌した。この後、溶液に冷却
水を加え、さらにアセトニトリルから再結晶して目的と
するＴＨＴＣＮＡ誘導体の結晶を得た。収率はいず九も
６０％以上であった。
なお、実施例において出発物質として用いたＨＴＣＮＡ
Ｑ誘導体のうち、１．４，４ａ、５゜８．８ａ、９ａ、
１０ａ−オクタヒドロ−１１゜１１．１２．１２−テト
ラシアノ−９，１０−アントラキノジメタン、２，３，
６．７−チトラメｆルＨＴｃＮＡＱ＄’ｌ：（ｆ２．３
．６．７−テｌ−７エチルＨＴＣＮＡＱ以外の化合物の
第１衣に示した２つの立体異性体についてはダイポール
モーメントの測定によってこの値が０の化合物全２，６
−ジ置換体と固定した。また、これらの化合物のダイポ
ールモーメントの値が○あるいはそれ以外の値をとるの
に応じて目的とするＴＨＴＣＮＡＱ誘導体のダイポール
モーメントの値もＯ−！！たけそれ以外の値を示し、０
のものを２，６−ジ置換体と固定した。
Ｑ誘導体のうち、１．４，４ａ、５゜８．８ａ、９ａ、
１０ａ−オクタヒドロ−１１゜１１．１２．１２−テト
ラシアノ−９，１０−アントラキノジメタン、２，３，
６．７−チトラメｆルＨＴｃＮＡＱ＄’ｌ：（ｆ２．３
．６．７−テｌ−７エチルＨＴＣＮＡＱ以外の化合物の
第１衣に示した２つの立体異性体についてはダイポール
モーメントの測定によってこの値が０の化合物全２，６
−ジ置換体と固定した。また、これらの化合物のダイポ
ールモーメントの値が○あるいはそれ以外の値をとるの
に応じて目的とするＴＨＴＣＮＡＱ誘導体のダイポール
モーメントの値もＯ−！！たけそれ以外の値を示し、０
のものを２，６−ジ置換体と固定した。
さらに、ＴＨＴＣＮＡＱ誘導体の赤外吸光分光分析の結
果、それぞれの化合物について共通に、特有の特性吸光
帯が認められた。特性吸光帯の波数と官能基の帰属とを
第２表に示す。
果、それぞれの化合物について共通に、特有の特性吸光
帯が認められた。特性吸光帯の波数と官能基の帰属とを
第２表に示す。
以下余白
第２表
捷た、これらの化合物の結晶を乾燥して乳鉢によって粉
砕して粉末状にし、さらに８０ ’Ｃにおいて一昼夜真
空乾燥した。この粉末を図のような内径１Ｕのガラス管
１に入れ、ガラス管１の両端か導体の粉末３を押し固め
、試料高さを１朋にした。
砕して粉末状にし、さらに８０ ’Ｃにおいて一昼夜真
空乾燥した。この粉末を図のような内径１Ｕのガラス管
１に入れ、ガラス管１の両端か導体の粉末３を押し固め
、試料高さを１朋にした。
この粉末試料の伝導率を温度を変化させて測定した。こ
れらの試料の伝導率はいずれもほぼ同じ値を示し、室温
において約１０−８Ω−１・ｌ＝であった。第２図にＴ
ＨＴＣＮＡＱを代表例にとって伝導率一温度特性の関係
を表すグラフを示す。
れらの試料の伝導率はいずれもほぼ同じ値を示し、室温
において約１０−８Ω−１・ｌ＝であった。第２図にＴ
ＨＴＣＮＡＱを代表例にとって伝導率一温度特性の関係
を表すグラフを示す。
第１図は伝導率測定治具の縦断面図、第２１凶はＴ’Ｈ
ＴＣＮＡＱの粉末圧縮試料の伝導率一温度特性を表すグ
ラフである。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名１１
図 第２図
ＴＣＮＡＱの粉末圧縮試料の伝導率一温度特性を表すグ
ラフである。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名１１
図 第２図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下の一般式Ａで表される１ 、４，５．８−テトラヒド
ロ−１１，１１，１２，１２−テトラシアノ−９，１０
−アントラキノジメタン誘導体。 ＮＣＣＮ ＼Ｃ／ （８） ただし、ｗ、ｘ、ｙおよびＺは水素原子あるいは炭素原
子数が１から８までの炭化水素基を表し、Ｗ、Ｘおよび
Ｙ、ｚの両方のグループのうちそれぞれ少なくとも一つ
は炭化水素基であるものとし、さらに、Ｗ＝：Ｙ、Ｘ＝
ＺあるいはＷ：Ｚ 、 Ｘ：Ｙであるものとする（等号
は置換基が同じであることを示す）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15650981A JPS5857355A (ja) | 1981-09-30 | 1981-09-30 | テトラヒドロテトラシアノアントラキノジメタン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15650981A JPS5857355A (ja) | 1981-09-30 | 1981-09-30 | テトラヒドロテトラシアノアントラキノジメタン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5857355A true JPS5857355A (ja) | 1983-04-05 |
Family
ID=15629314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15650981A Pending JPS5857355A (ja) | 1981-09-30 | 1981-09-30 | テトラヒドロテトラシアノアントラキノジメタン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5857355A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60219189A (ja) * | 1984-04-14 | 1985-11-01 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | 大型海洋構造物の建造方法 |
-
1981
- 1981-09-30 JP JP15650981A patent/JPS5857355A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60219189A (ja) * | 1984-04-14 | 1985-11-01 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | 大型海洋構造物の建造方法 |
| JPH0256277B2 (ja) * | 1984-04-14 | 1990-11-29 | Nippon Kokan Kk |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Suzuki et al. | Clathrate formation and molecular recognition by novel chalcogen-cyano interactions in tetracyanoquinodimethanes fused with thiadiazole and selenadiazole rings | |
| Rak et al. | Electrochemistry and near-infrared spectra of anion radicals containing several imide or quinone groups | |
| WO2005033051A1 (de) | Synthese von phenylsubstituierten fluoranthenen durch diels-alder-reaktion und ihre verwendung | |
| US4500459A (en) | Tetracyanoanthraquinodimethane compounds | |
| JPS5857355A (ja) | テトラヒドロテトラシアノアントラキノジメタン誘導体 | |
| JPH0689001B2 (ja) | ビス（オクタアルキルフタロシアニナート）ランタノイド化合物 | |
| US3723417A (en) | Synthesis of chalcogenated polyacenes | |
| EP0061264A1 (en) | Tetracyanoanthraquinodimethane compounds and processes for the production thereof, polymers and charge-transfer complexes derived therefrom | |
| JPS5855450A (ja) | テトラシアノアントラキノジメタン誘導体の製造方法 | |
| US3347941A (en) | Triphenyl methane free radicals and their preparation | |
| JPH01261370A (ja) | Ｎ−置換−４，４′−ビピリジル・７，７，８，８−テトラサクエンルイセイゾウホウホウシアノキノジメタン錯塩類およびその製造方法 | |
| Shimizu et al. | Phase transition of unsymmetric bis (quaternary alkyl bromide) salts of 1, 4-diazabicyclo (2.2. 2) octane, C10-DABCO-Cn-Br2 (11. LEQ. n. LEQ. 22). | |
| JPH01254663A (ja) | Ｎ−置換−２，４’−ビピリジル・７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン錯塩類およびその製造方法 | |
| JPH01261369A (ja) | Ｎ−置換−２，２′−ビピリジル・７，７，８，８−テトラサクエンルイセイゾウホウホウシアノキノジメタン錯塩類およびその製造方法 | |
| JPS6393751A (ja) | テトラキス（ジアルキルアミノ）芳香族化合物及びその電子移動複合体 | |
| JPS63295563A (ja) | Ｎ−置換−フタラジン・７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン錯塩類およびその製造方法 | |
| JPS6377863A (ja) | Ｎ−置換−ピラジン・７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン錯塩類およびその製造方法 | |
| JPS6377867A (ja) | Ｎ−置換−ベンゾチアゾ−ル・７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン錯塩類およびその製造方法 | |
| JPS63198667A (ja) | Ｎ−置換−キノキサリン・７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン錯塩類およびその製造方法 | |
| JPH02215755A (ja) | １―アミノ―ｓ―メチルイソチオ尿素・７，７，８，８―テトラシアノキノジメタン錯塩類およびその製造方法 | |
| JPH02215754A (ja) | Ｎ―置換―２―アセチルチオフェンアミジノヒドラゾン・７，７，８，８―テトラシアノキノジメタン錯塩類およびその製造方法 | |
| JPH01254662A (ja) | Ｎ−置換−２，３’−ビピリジル・７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン錯塩類およびその製造方法 | |
| JPH02218655A (ja) | Ｎ―置換―ベンズアルデヒド１，１―ジメチルヒドラゾン・７，７，８，８―テトラシアノキノジメタン錯塩類およびその製造方法 | |
| JPS63239263A (ja) | Ｎ−置換−アルキリデンアミノグアニジン・７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン錯塩類およびその製造方法 | |
| JPH01242583A (ja) | 新規電子供与体及びこれを成分とする導電性電荷移動錯体 |