JPS5856547B2 - 回転輪式連続鋳造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は増量タイプの充填剤を用いるエラストマー状ポ
リジオルガノシロキサンに関する。

エラストマー状ポリジオルガノシロキサン組成物は十分
に配合されたストックとしておよび触媒、顔料および増
量充填剤のような材料の添加によりさらに配合されたベ
ースとして、商業的に人手しうる。

増量充填剤を加えた場合に、その硬化組成物の引張強度
は低下する。

失われた強度の１部は組成物を後硬化させることにより
回復させうる。

米国特許第３３４１４８９号において、シンプソン（Ｓ
ｉｍｐｓｏｎ ）は硬化した固体を弾性状態に変える
ことのできるオルガノポリシロキサンに、ビニルＩ−Ｉ
Ｊエトキシシランのような成る種のオレフィン状不崗和
オルガノシリコン材料を少量で用いた場合に、生成する
組成物が延長された後硬化の必要のない加硫性エラスト
マー状生皮物に直接作り上げうるものであることを記載
している。

このオレフィン状不飽和オルガンシリコン材は式：（１
） ％式％（） を有するシランおよび式： を有する環状シロキサンエステル〔上記各式中Ｒ′はオ
レフィン状不飽和１価炭化水素基であり、Ｗは水素原子
またはオレフィン状不飽和を含まない１価炭化水素基で
あり、Ｒ″は２価脂肪族基であり、Ｘはアルコキシ基、
アルコキシアルコキシ基、アルコキシアリールオキシ基
、アシルオキシ基またはハロゲ゛ン原子であり、ＹはＲ
“またはＸであり、ｂは０，１または２であり、Ｃは１
，２または３であり、モしてｂとＣとの合計は３に等し
く、そしてｎは１ないし１０．好ましくは１ないし３（
１と３とを含む）に等しい正数である〕から選ばれる。

本発明は重合体、充填剤およびオルガノシランの混合物
を形成することにより実施する；この際添加の順序は臨
界的でない。

上記特許は、アクリルオキシアルキルシランがシリカ粉
末のような増量充填剤およびシリコンゴムベースを用い
て作った組成物の引張強さを増加するであろうことを伺
ら教示していない。

米国特許第３５６７４９７号において、ブルードブマン
（Ｐ ｌ ｕｅｄｄｅｍａｎ ）およびクラーク（Ｃ１
ａｒｋ）は重合性ビニル系樹脂およびベース材とともに
アクリルオキシアルキルシランを使用し、優れた強度を
有する複合物品の製造を教示している。

彼等はクレイ、珪藻土および石英粉末を包含する全ての
珪質物質がその特許で有用であると教示している。

最も重要な樹脂として記載されているビニル系樹脂はス
チレン、アクリル系、メタアクリル系およびポリエステ
ル樹脂；並びにブタジェン−スチレン共重合体である。

好ましい使用方法はベース材の表面を限定されているシ
ランの加水分解物の水性溶液で湿らせ、次にこの表面を
乾燥させ、処理されたベース材を生成することよりなる
。

彼等はその発明による処理材料をまた天然のポリオレフ
ィン系ゴム物品に混入しうろことを開示している。

使用できるゴム状材料のその他のタイプには不飽和脂肪
族基が結合している少なくともいくつかの珪素原子を含
有するオルガノシロキサンゴムがある。

本発明のアクリルオキシアルキルシランはプル−ドブマ
ンおよびクラークにより教示されているけれども、彼等
は本発明を教示していない。

すなわち、彼等はビニル系樹脂にアクリルオキシアルキ
ルシランを添加し、次にこの混合物をベース材または充
填剤に適用することを教示している。

ビニルおよびメタアクリル官能基を有するシランをＥＰ
Ｒ，ＥＰＤＭ、シリコン エラストマーおよび交叉結合
性ポリエチレンを包含する鉱物充填過酸化物硬化エラス
トマーとともに使用しうろことは知られている。

シランを充填剤の１００重量部当り０．５重量部より少
ないレベルから充填剤の１００重量部当り２．０重量部
以上のレベルまでの撲度範囲で使用すると、シリカ粉末
、焼成含水クレイ、タルク、ウオラストナイト、アルミ
ナ３水和物、炭酸カルシウムおよび二酸化チタンを含む
比較的安価な増量充填剤の性能が改善されることも広く
開示されている。

本発明は価格を下げるために加えられる増量充填剤を用
いるシリコンゴムベースに関する。

シリコンゴムベースに石英粉末または珪藻土のような珪
質増量充填剤とともに成る種のアクリルオキシアルキル
シランを加えることにより、増量充填剤の添加によって
通常生起する引張強度の損失を部分的に、もしくは完全
に回復しうろことがここに発見された。

この発見はシリコンコム組成物の価格を物理的性質の損
失を伴なうことなく下げることを可能にする。

充填剤の添加により増量されているシリコンコム組成物
におけるアクリルオキシアルキルシランの使用は加圧硬
化後に最適の性質を有する硬化生成物を生成せしめる。

生成物を後硬化させて最適の性質を得る必要はない。

本発明は（ａ）その有機基がメチル、ビニル、フェニル
および３，３，３−トリフルオロプロピルよりなる群か
ら選ばれるポリジオルガノシロキサン、補強用シリカ充
填剤およびクレープ防止性硬化剤より基本的になるシリ
コンゴムベース１００重量部、（ｂ）２５マイクロメー
ターより小さい平均粒寸法および５０〆／ｇより小さい
表面積を有する珪質増量充填剤２５ないし３００重量部
、（Ｃ）シリコンゴムベースを加硫するに適する有機過
酸化物加硫剤０．１ないし５重量部、および（ｄ）式％
式％（３） 、・〔式中Ｒは水素原子またはメチル基であり、Ｒ′は
炭素原子１ないし４１固（１と４とを３む）を有するア
ルキレン基であり、Ｘは炭素原子１ないし３１固（１と
３とを含む）を有するアルコキシ基またはアセトキシ基
であり、モしてａはＯないし２（Ｏと２とをもむ）であ
る〕のアクリルオキシアルキルシランＯ，ＯＳないし０
．３重量部よりなる組成物に関する。

本発明で用いるシリコンゴムベースはポリジオルガノシ
ロキサンと商業的に入手しうる種類の補強用シリカ充填
剤とのいずれかの混合物でありうる。

本発明のポリジオルガノシロキサンはメチル、ビニル、
フェニルおよび３，３，３−トＩＪフルオロプロピルよ
りなる群から選ばれる有機基を含有し、これらの基はポ
リジオルガノシロキサンの珪素原子に結合している。

このようなポリジオルガノシロキサンは通常１０００Ｐ
ａ、ｓから非流動性ガムを含むまでの粘度を有する。

これらのポリジオルガノシロキサンは当技術で良く知ら
れており、商業的に入手しうる。

シリコンゴムベースはその重合体の物理的強度を改善す
るために、補強用シリカ充填剤を含有する。

補強用シリカ充填剤は１５０ｍ″／ｇないし４００−／
９より大きい表面積を有する。

これらの補強用シリカ充填剤は当技術で良く知られてお
り、商業的に入手できる。

補強用充填剤は非処理の、処理されたまたはシリコンゴ
ムベースの製造中にその場で処理されたものでありうる
。

処理される補強用シリカ充填剤は従来技術で開示されて
いる慣用の方法のいずれかにより処理でき、処理剤とし
てはオルガノシラン、オルガノシロキサンおよびシラザ
ンを包含する。

補強用充填剤の量はポリジオルガノシロキサンの１００
重量部当り１０重量部から多くて１００重量部まで変（
しうるが、通常１５ないし７５重量部の範囲で変更させ
た量で用いる。

シリコンゴムベースはまたクレープ防正性（ａｎｔ １
−ｃｒｅｐｅ）硬化剤を含有できる。

このようなりレープ防止剤硬化剤はベースを硬化もしく
は疑似加硫させるポリジオルガノシロキサンと補強充填
剤との間の反応を減じるために用いる。

このような反応はベースを後続の使用に対しあまりにも
「強＜ Ｊ （ｎｅｒｖｙ） してしまうことがある。

適当なりレープ防止性硬化剤は当技術で良く知られてい
る。

これらはヒドロキシル末端封鎖短鎖ポリジメチルシロキ
サン流体のごとき添加剤でありうる。

補強充填剤を上述のごとく処理した場合ニハ、シリコン
ゴムベースにクレープ防止性硬化剤を追加する必要がな
いこともある。

シリコンゴムベースはまた熱安定性、取り扱い性、圧縮
永久歪、油耐性等の改善のための添加剤を少量含有する
こともできる。

硬化シリコンゴムに対する望ましい物理的性質の範囲に
応じて、単純シリコンゴムベースを使用することも、ま
たはベース混合物を使用することもできる。

使用に際しては、シリコンゴムベースを増量充填剤で増
量し、組成物のカサを増すことができる。

これは増量充填剤がシリコンゴムベースよりも価格が安
い故に、最終部品の価格を下げる助けとなる。

シリコンゴムベースを石英粉末のような増量充填剤で増
量すると、硬化した組成物の引張強さが始めのベースに
比較して低くなる。

この引張強さの損失量は使用するベースと増量充填剤と
の相対量および両成分の正確な性質に依存する。

シリコンゴムベースと増量充填剤との混合物を加硫し、
次にオーブン後硬化させた場合に、増量充填剤による引
張強度の損失の１部を回復させうるが、このオーブン後
硬化は分離した、価格的に追加の処理となる。

押出し法による絶縁性電気配線におけるごとき成る場合
には、硬化生成物をオーブン後硬化させる処理が実施さ
れない。

本発見の目的は最も安価な手段でこの引張強度低下の大
部分を取り除くことにある。

シリコンゴムベースと一緒に使用される本発明の珪質増
量充填剤は２５マイクロメーター以下の平均粒寸法を有
する熱安定性無機物質の微細な粉末粒である。

最も微細な増量充填剤はこれらが高くても５０ｒｒｌ／
９の表面積を有するような粒寸法および分布に近い。

本発明で有用な珪質増量充填剤の例としては石英粉末、
珪藻土およびガラスを包含する。

組成物の価格を十分に下げるためには、シリコンゴムベ
ース１００重量部当り増量充填剤約２５重量部が必要で
ある。

価格を最低にする必要かある場合には、成る種の増量充
填剤を３００重量部のどとく多量に用いることもできる
。

増量充填剤の好適レベルは２５ないし２００重量部であ
る。

本発明の好適な増量充填剤は石英粉末および珪藻土であ
り、最適の充填剤は約５マイクロメーターの平均粒寸法
を有する石英粉末である。

本発明の組成物はシリコンゴムベース中のポリジオルガ
ノシロキサンを加硫するに適した有機過酸化物加硫剤を
も有する。

ポリジオルガノシロキサンがいずれのビニル基をも含ま
ない場合には、このようなポリジオルガノシロキサンで
反応を生起させるに有効な有機過酸化物で加硫させねば
ならない。

このような有機過酸化物は「無−ビニル特性Ｊ （ｎｏ
ｎ−ｖｉｎｙ ５ｐｅｃｉｆｉｃ）のラベルカ≦貼られ
、ベンゾイル過酸化物、ジクミル過酸化物および２．４
−ジクロルベンゾイル過酸化物のような有機過酸化物で
代表される。

ポリジオルガノシロキサンがビニル基を含有する場合に
は、「無−ビニル特性」または「ビニル特性」有機過酸
化物のとちらかで加硫できる。

ビニル特性有機過酸化物の代表例にはジ第３−ブチルー
過酸化物および２゜５−ビス−（第３−ブチルパーオキ
シ）−２，５−ジメチルヘキサンがある。

これら全ての有機過酸化物加硫剤およびそれらの性質は
当技術で良く知られている。

硬化シリコンゴムの性質は組成物の硬化に用いた加硫剤
のタイプおよび量により変えることができる。

このような選択による典型的な変化は当技術で良く認識
されている。

加硫剤はシリコンゴムベース１００重量部当り０．１な
いし５重量部、好ましくは０．５ないし２．０重量部の
量で存在しうる。

本発明の組成物の必須成分は式： ％式％ ） （式中Ｒは水素およびメチル基よりなる群から選ばれ、
Ｒ′は炭素原子１ないし４個を有するアルキレン基であ
り、Ｘは炭素原子１ないし３１固を有する低級アルコキ
シ基およびアセトキシ基よりなる群から選ばれ、そして
ａはＯないし２である）のアクリルオキシアルキルシラ
ンである。

Ｒがメチル基であり、ａがゼロであり、そしてＸがメト
キシ基またはアセトキシ基であるシランが好ましい。

最も好適なシラスはガンマ−メタアクリルオキシプロプ
ルトリメトキシシランであり、これは珪質増量充填剤で
増量されているシリコンゴムに対スるその引張強度の回
復有効性並ひにこのシランが商業的に利用しうろことに
なる。

本発明で用いるアクリルオキシアルキルシランは当技術
で既知である。

これらはブルードブマンおよびクラークによる米国特許
第３５６７４９７号に記載されている。

好適なガンマ−メタアクリルオキシプロピルトリメトキ
シシランは商業的に入手しうる。

シリコンゴムベース１００重量部当り少なくて０．０８
重量部のシランが硬化組成物の引張強度に対し十分の効
果を示すに十分でありうる。

試１験では、シリコンボムベ−３１００重量部当すシラ
ン０．５重量部で、硬化組成物を成形処理で用いるアル
ミニウム板に、この板が離型剤で被覆されていても付着
しうろこがば立証された。

この理由で、成形処理に用いられる組成物に係ぬ実用上
の上限はシリコンゴムベース１００重量部当りシラン０
．３重量部である。

シランの最も好ましいレベルは組成物のその他の成分の
性質およびその量による。

最も好適なレベルは簡単な実験により容易に決定できる
。

本発明の組成物は数種の成分を均質な混合物にするいず
れか適当な手段で製造する。

シリコンゴム技術で慣用であり、本発明で適当な混合方
法はドウミキサー、ゴム配合ミルまたはパンバリイミキ
サーを用いる混合を包含する。

混合の順序は臨界的でない。

通常、シリコンゴムベースをミキサーに入れ、増量充填
剤およびシランを加え、均質になるまで混合し、次に加
硫剤を加え、均質になるまで混合を続ける。

熱安定剤、抗酸化剤、処理助剤、顔料等のごときいずれ
か追加の添加剤は通常、加硫剤の添加前に加える。

本発明の硬化性均質組成物は有機過酸化物加硫剤の分解
を生起させるいずれか適当な手段により硬化させうる。

加熱は好ましい方法である。組成物の加硫を生起させる
に要する時間および温度は選ばれた有機過酸化物加硫剤
、加熱方法、組成物を所望される形に成形するための方
法および部品の厚さによる。

一定の条件に対し適した温度はシリコンゴム技術で良く
知られている。

典型的温度は成形操作における１１０°Ｃないし１７５
°Ｃから連続熱気加硫操作で用いられるオーブンにおけ
る３００℃はどの高温である。

本発明の組成物はエラストマー状硬化性組成物の形成に
おいて良く知られているプレス成形、注入成形、圧延、
および押出しく支持および非支持の両方を含む）のごと
きいずれかの方法により所望の形に成形できる。

シリコンゴムベースを安価な増量充填剤で増量して生成
する組成物の価格を下げると、この加硫したシリコンゴ
ムの引張強度が常態では非増量シリコンゴムベースに比
較して低下する。

加硫したゴムをオーブン後硬化させると、引張強度を増
加できる。

このような後硬化は通常、１５０℃ないし２５０℃の温
度で１ないし２４時間持続させる。

このオーブン硬化はシリコンゴム部品の製造方法の中で
高価な工程である。

作ろうとする部品を管材料または絶縁電気配線の製造の
ごとき連続押出し法で形成する場合には、後硬化工程は
より困難に、そしてより高価にさえなる。

本発明の組成物は単純な加硫工程の後に、シランが存在
しない場合には後硬化によってだけ達成される性質と均
等の性質を有することが見出された。

本発明の組成物は高温用途、ガスケット、Ｏ−リング、
ダイヤフラブム、管材および絶縁電気配線のようなシリ
コンゴムの用途として通常知られている用途に適するエ
ラストマー状物品の製造に有用である。

本発明の組成物を使用すると、より安い価格で均等な製
品を製造できる。

次側は説明の目的だけのものであって、特許請求の範囲
により適当に規定されている本発明を制限するものと解
釈されるべきではない。

全ての部は重量部である。

例１ 本発明を例示するために、一連のストックを製造し、そ
れらの物理的性質を測定した。

Ａ、一般用配合シリコンゴムストックで使用するように
意図されている商業的に入手しうるシリコンゴムを使用
した。

このベースは透明で成形後に１．０９比重を有した。

このベースはポリジメチルシロキサン、補強用ヒユーム
ド シリカおよびベースのクレープ老化を防ぐためのヒ
ドロキシル末端封鎖ポリジメチルシリカよりなる。

このベースの硬化後の性質を、ベース１００部と有機過
酸化物加硫剤１部とを混合して触媒添加ベースを作るこ
とにより測定した。

加硫剤は不活性担体粉末上に分散された５０重量％２゜
５−ビス−（第３−ブチルパーオキシ）−２゜５−ジメ
チルヘキサンである。

この触媒添加ベースをＬ９ｍｒｎ厚さの試験スラブに成
形し、１７０°Ｃで１０分間プレス成形じた。

試験スラブの物理的性質を引張強度および伸ひについて
はＡＳＴＭ−４１２に、引裂強度についてはＡＳＴＭ−
Ｄ６２５．ダイＢに、モしてジュロメータ−タイプＡに
ついてはＡＳＴＭ−Ｄ２２４．Ｏに記載の方法に従い測
定した。

測定した物理的性質は表■に示すとおりであり、この表
で引張強度はメガパスカル（Ｍｐａ）で記録し、モして
引裂強度はキロニュートン／メーター（ＫＮ／ｍ）で記
録する。

Ｂ、 Ａの試１験スラブを空気循環オーブン中で２５０
°Ｃで１時間後硬化させた。

次に、その物理的性質を測定し、試験スラブの後硬化の
効果示した。

この性質は表■に示すとおりである。

Ｃ，Ａのシリコンゴムベースを、ベース１００部、５マ
イクロメーターの平均粒寸法を有する石英粉末充填剤１
００部およびＡの加硫剤１部を２−ロールミル上で混合
することにより、ストックに配合した。

このストックを次にＡと同様に試験スラブに成形し、そ
の性質をＡに記載のとおりに測定した。

性質は表■に示すとおりである。

ＡとＣとの引張強度の比較は加硫ストックの引張強度が
増量充填剤を加えた場合に減少することを示している。

Ｄ、Ｃの試験スラブを２５０℃で１時間後硬化させた。

次に、その物理的性質を測定し、増量充填剤を含有する
試験スラブの後硬化の効果を立証した。

性質は表Ｉに示すとおりである。引張強度は後硬化の後
に増加した。

Ｅ、その他の成分にガンマ−メタアクリルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン０．１部を加える以外はＣのスト
ックを再び使用した。

このシランは２−ロールミル上でベースに加え、次に増
量充填剤および加硫剤を加えた。

ストックを次にＡと同様に試験スラブに成形し、その物
理的性質をＡに記載のとおりに測定した。

結果は表■に示すとおりである。

ＣとＥとの結果の比較はガンマ−メタアクリルオキシプ
ロピルトリメトキシシランの添加が増量充填剤を多量に
官有する加硫ストックの引張強度をＡにより示されてい
る増量充填剤を含有しない加硫ベースの引張強度に匹適
するまで増加せしめることを示している。

Ｆ シランの量を０．２部に増す以外はＥのストックを
再び使用した。

結果は表Ｉに示すとおりである。

Ｇ、シランの量を０．５部に増す以外はＥのストックを
再び使用した。

結果は表Ｉに示すとおりである。

シランをこのレベル（これは本発明の範囲外である）で
使用して、良好な試験スラブを得るためには、プレス成
形処理中に、離形剤としてポリテトラフルオロエチレン
フィルムを使用する必要があった。

例２ 異なるシランを用いて、一連のストックを製造した。

Ｊ、 Ｅに従いストックを製造した。

このストックを次にＡと同様に試験スラブに成形し、そ
の物理的性質をＡに記載のとおりに測定した。

結果は表■に示すとおりである。

Ｋ、Ｊのシランの代りに、（ガンマ−メタアクリルオキ
シプロピル）メチルジメトキシシラン ＊＊
ＣＨ３０ＣＨ３ １ （ＣＨａＯ）２ Ｓ １ｃＨ２ＣＨ２ＣＨ２０−Ｃ−Ｃ
＝ＣＨ２を０．１部使用してストックを製造した。

測定された性質を表■に示す。

Ｌ、Ｊのシランの代りに、（ガンマ−メタアクリルオキ
シプロピル）ジメチルアセトキシシランＯ（ＣＨ３）２
０ ＣＨ３ １１１ ＣＨ３−Ｃ−Ｏ８ｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０−Ｃ−Ｃ＝Ｃ
Ｈ２を０．１部使用して、ストックを製造した。

測定された性質を表■に示す。

Ｍ、Ｊのシランの代りに、ベーター（ビニルフェニル）
エチルトリメトキシシラン （ＣＨ３０）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ＝ＣＨ２を０．
１部使用して、ストックを製造した。

このシランは本発明の範囲外のものであって、ジビニル
ベンゼンをトリクロルシランと反応させ、次に生成物を
蒸留することにより製造した。

このベーター（ビニルフェニル）エチルトリクロルシラ
ンを次にメトキシル化し、上記のトリメトキシシランを
生成した。

測定された性質を表出に記録する。

Ｎ、クロルプロピルトリメトキシシランとジメチルアミ
ノエチルメタアクリレートとを反応させて、式 のヌクアクリレート官能性シランを生成させた反応生成
物５０重量％を含む溶媒溶液０．２部を用いる以外はＪ
のストックを製造した。

このシランは本発明の範囲外である。

試験スラブの性質を測定し、表■に記録する。

本発明に包含されるアクリルオキシアルキルシランはそ
の他の試験シランに比較してより有効であった。

本発明のシランをベース、増量充填剤および触媒の混合
物に加えた場合に、この試験スラブの引張強度はその他
の試験シランに比較して、より高い数値を示した。

例３ 異なるシランを使用してもう１つの一連のストックを作
り、本発明の優れた効果を立証した。

各ストックはＡのシリコンゴムベース１００部、Ｃの石
英粉末１００部、Ａの加硫剤１部および表■の示すシラ
ンのタイプおよび量を使用し、例１Ｅに記載のとおりに
配合した。

各ストックを次に例１の方法を用いて試験スラブに成形
し、例１に記載のとおりにしてその物理的性質を測定し
た。

測定された性質を表■に記録する。

表■の結果の比較は本発明のシランが本発明に包含され
ないシランに比べてより有効であることを示している。

各シランを０．１部で使用した場合に、本発明のシラン
を含有する試験スラブの引張強度は比較シランを用いて
作った試験スラブの引張強度よりも高い。

例４ 異なるタイプの増量充填剤を使用し、一連のストックを
製造した。

充填剤の使用量は加硫後に５０ないし６０ジュロメータ
−のシリコンゴムを生成することが予想される量である
。

１、Ａのシリコンゴムベース１００部、ガンマ−メタア
クリルオキシプロピルトリメトキシシラン０．１部、Ａ
の加硫剤１部および石英粉末１００部よりなるストック
を配合した。

このストックを例１に記載のごとく成形し、硬化させ、
そして試験した。

測定された性質を表■に示す。１１、石英粉末の代りに
珪藻±６０部およびシラン０．２部を用いる以外は１の
ストックを使用した。

下記の諸試料は比較の目的のためのものである。

１［１６石英粉末の代りに、炭酸カルシウム１００部を
使用して、１のストックを製造した。

■、異なる炭酸カルシウムを使用し、１１１のストック
を製造した。

■、シランを使用せず、１ｖのストックを製造した。

ｖｉ、 ｖの加圧硬化スラブを１５０℃で１時間オー
ブン硬化させ、再試験した。

ＶＩＬ 石英粉末の代りにクレイ粉末５０部を使用し１
のストックを製造した。

ｖｉｉｉ、異なるクレイ粉末を使用し、ｖｌｌのストッ
クを製造した。

１×、シランを使用せず、ｖｉｉｉのストックを製造し
た。

Ｘ、 ＩＸの加圧硬化スラブを１５０°Ｃで１時間オー
ブン硬化させ、再試験した。

表■の結果の比較は石英および珪藻土増量充填剤が最高
の引張強度を与えることを示している。

例５ 異なるタイプの有機過酸化物加硫剤の使用および使用さ
れたポリジオルガノシロキサンのタイプとのその相互関
係を例示するために、一連の試料を製造した。

ａ、約１５０のウィリアムス可塑度を有するヒドロキシ
ル末端封鎖ポリジメチルシロキサン１００部を２５０７
７＋２／７の表面積の補強用ヒユームドシリカ２５部と
混合することによりシリコンゴムベースを製造した。

ウィリアムス可塑度（Ｗｉ −１１ｉａｍｓ Ｐｌａ
ｓｔｉｃｉｔｙ Ｎｕｍｂｅｒ）はＡＳＴＭ−Ｄ９２６
の方法を用い、比重０．９８のポリジメチルシロキサン
を試料の４倍重量で測定した。

このベースはまたベースのクレープ老化を防ぐために加
えられた約０．０４２Ｐａ、ｓの粘度を有するヒドロキ
シル末端封鎖ポリジシロキサン７．５部を３有した。

シリコンゴムベースを次に５マイクロメーターの平均粒
寸法を有する石英粉末１００部とベース１００部とを２
−ロールミル上で混合することにより配合してストック
を作った。

この触媒無添加ストックの１部に次にガンマ−メタアク
リルオキシプロピルトリメトキシシランをベース１００
部当り表■に示した量で混合した。

初めの２つの部分は不活性担体粉末上に分散させた５０
重量％２，５−ビス（第３−ブチルパーオキシ）−２，
５−ジメチルヘキサンよりなるビニル特性有機過酸化物
加硫剤１．０部で触媒させた。

さらに２つの部分は不活性流体中に分散させた２、４−
ジクロルベンゾイルパーオキシドの５０重量％よりなる
無−ビニル特性加硫剤１．３部で触媒させた。

触媒を添加した各部分を例１に記載のとおりに試７験ス
ラブに成形し、次に例１に記載のとおりに試験した。

この試験結果を表■に示す。

これらの結果はビニル特性加硫剤を、ビニルを官有しな
いポリジオルガノシロキサンに使用した場合に組成物が
硬化しないことを示している。

無ビニル特性加硫剤を、ビニルを含有しないポリジオル
ガノシロキサンに使用した場合には、組成物は硬化する
。

これらの結果はさらにまた、ビニルを含有しない重合体
およびビニル特性加硫剤を用いる組成物にガンマ−メタ
アクリルオキシプロピルトリメトキシシランを加えても
硬化の助けとはならないことを示している。

ビニルを含有しないポリジオルガノシロキサンと無−ビ
ニル特性加硫剤とをガンマ−メタアクリルオキシプロピ
ルトリメトキシシランとともに使用した場合には、その
引張強度がシランを含有しない場合に比較して驚くほど
改善される。

６０例１人のシリコンゴムベースをａのベースと同じや
り方で配合し、触媒無添加ストックを作った。

この触媒無添加ストックの１部を次に表Ｖに指定のとお
りのシランの量および２種の加硫剤を用いて混合した。

触媒添加部分を例１に記載のとおりに試験スラブに成形
し、例１に記載のとおりに試験した。

試１験結果は表Ｖに示すとおりである。

これらの試験結果はポリジオルガノシロキサンがビニル
基を含有する場合には、無ビニル特性またはビニル特注
加硫剤のどちらかで加硫できることを示している。

これらの結果はさらにまた、両方の場合に、ガンマーメ
タククリルオキシプロピルトリメトキシシランの添加が
このシランを添加していない試料に優る引張強度の驚く
ほどの改善をもたらすことを示している。

＊シラン。

■、ガンマーメタアクリルオキシプロピルトリメトキシ
シラン。

２、ガンマ−メタアクリルオキシプロピル（メチル）ジ
メトキシシラン０ ３、ガンマ−メタアクリルオキシプロピル（ジメチル）
アセトキシシフン。

４、ベーター（ビニルフェニル）エチルトリメトキシシ
ラン。

５、 クロルプロピルトリメトキシシランとジメチルア
ミノエチルメタアクリレートとの反応生成物、溶媒中５
０重量％。

＊＊比較用。

ガンマ−メタアクリルオキシプロピルトリメ１〜キシシ
ラン。

ビニルトリアセトキシシラン。

ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン。

ビニルトリメトキシシラン。

比較用。

ｐｃ＝１５０℃で１時間、オーブン後硬化。

＊比較用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ） 有機基がメチル、ビニル、フェニルお
   よび３，３．３−１−リフルオロプロピルよりなる群か
   ら選ばれるポリジオルガノシロキサン、補強用シリカ充
   填剤およびクレープ防上性硬化剤より基本的になるシリ
   コンゴムベース１００重量部、 （ｂ） ２５マイクロメーターより小さい平均粒寸法お
   よび５０ｍ’／９より小さい表面積を有する珪質増量充
   填剤２５ないし３００重量部、 （ｃ）シリコンゴムベースの加硫に適する有機過酸化物
   加硫剤０．１ないし５重量部、および（ｄ）式 ％式％ （３） 〔式中Ｒは水素およびメチル基よりなる群から選ばれ、
   Ｒ′は炭素原子１ないし４１固（１と４とを含む）を有
   するアルキレン基であり、Ｘは炭素原子１ないし３個（
   １と３とを含む）の低級アルコキシ基およびアセトキシ
   基よりなる群から選ばれ、モしてａは０ないし２（０と
   ２とを自む）である〕のアクリルオキシアルキルシラン
   ０．０８ないし０．３重量部、 よりなる組成物。 ２ シリコンゴムベース（ａ）がメチルおよびビニル基
   を有し、ビニル基がメチルおよびビニル基の総数に基づ
   き０．０５ないし０１５モル％の量で存在するポリジオ
   ルガノシロキサン１００重量部および補強用シリカ充填
   剤１５ないし７５重量部より基本的になるものである特
   許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３ 珪質増量充填剤（１））が石英粉末および珪藻土よ
   りなる群から選ばれ、有機過酸化物（Ｃ）が０．５ない
   し２．０重量部の量で存在し、そしてアクリルオキシア
   ルキルシラン（ｄ）がガンマ−メタアクリルオキシプロ
   ピルトリメトキシシランである特許請求の範囲第１また
   は２項に記載の組成物。