JPS585209B2 - ３．３’− チオビス （ ２− メトキシ −１− アザベンゾアントロン ） ノ セイホウ - Google Patents
３．３’− チオビス （ ２− メトキシ −１− アザベンゾアントロン ） ノ セイホウInfo
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- JPS585209B2 JPS585209B2 JP49095592A JP9559274A JPS585209B2 JP S585209 B2 JPS585209 B2 JP S585209B2 JP 49095592 A JP49095592 A JP 49095592A JP 9559274 A JP9559274 A JP 9559274A JP S585209 B2 JPS585209 B2 JP S585209B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
- C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
- C07D221/18—Ring systems of four or more rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
- C09B5/02—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic ring being only condensed in peri position
- C09B5/14—Benz-azabenzanthrones (anthrapyridones)
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２−メトキシ−１−アザベンゾアントロンと
塩化イオウとの反応、すなわち （ここで、ｎ＝１．２） の反応で３・３′−チオビス〔２−メトキシ−１−アザ
ベンゾアントロン〕（ケミカル・アブストラクトの命名
では３・３′−チオビス〔２−メトキシ−７Ｈ−ジベン
ゾ〔ｄ−ｅ−ｈ〕キノリン−７−オン〕）の新規製法に
関する。
塩化イオウとの反応、すなわち （ここで、ｎ＝１．２） の反応で３・３′−チオビス〔２−メトキシ−１−アザ
ベンゾアントロン〕（ケミカル・アブストラクトの命名
では３・３′−チオビス〔２−メトキシ−７Ｈ−ジベン
ゾ〔ｄ−ｅ−ｈ〕キノリン−７−オン〕）の新規製法に
関する。
３・３′−チオビス〔２−メトキシ−１−アザベンゾア
ントロン〕なる化合物は染料製造のための有用な中間体
である。
ントロン〕なる化合物は染料製造のための有用な中間体
である。
例えば、イタリア特許第８６９６９１号および第９０１
９２９号明細書に記載された通りに操作すると、アルカ
リ溶融により輝青色を有し、かつ５・１４−ジアザイソ
ビオロアントロンの骨格を有する優れたバット染料が得
られる。
９２９号明細書に記載された通りに操作すると、アルカ
リ溶融により輝青色を有し、かつ５・１４−ジアザイソ
ビオロアントロンの骨格を有する優れたバット染料が得
られる。
３・３１−チオビス〔２−メトキシ−１−アザベンゾア
ントロン〕は、イタリア特許第８６９６９１号明細書の
記載に従って、Ｈ２ＳＯ４中での２−ヒドロキシ−１−
アザベンゾアントロンを臭素化し、得うした３−ブロモ
−２−ヒドロキシ−１−アザベンゾアントロンを（ＣＨ
３）２ＳＯ４でメチル化し、続いてＮａ２Ｓで反応させ
ることによって得られる。
ントロン〕は、イタリア特許第８６９６９１号明細書の
記載に従って、Ｈ２ＳＯ４中での２−ヒドロキシ−１−
アザベンゾアントロンを臭素化し、得うした３−ブロモ
−２−ヒドロキシ−１−アザベンゾアントロンを（ＣＨ
３）２ＳＯ４でメチル化し、続いてＮａ２Ｓで反応させ
ることによって得られる。
この反応は下記の通りである。
２−メチル−１−アザベンゾアントロンのメチル化製品
、すなわち２−メトキシ−１−アザベンゾアントロンを
塩化イオウと反応させることにより、良好な収率および
より少ない工程数で３・３′−チオビス〔２−メトキシ
−１−アザベンゾアントロン〕が得られることを見いだ
した。
、すなわち２−メトキシ−１−アザベンゾアントロンを
塩化イオウと反応させることにより、良好な収率および
より少ない工程数で３・３′−チオビス〔２−メトキシ
−１−アザベンゾアントロン〕が得られることを見いだ
した。
用いることのできるハロゲン化イオウは一塩化イオウ５
２Ｃ１□および二塩化イオウ５Ｃ１２である。
２Ｃ１□および二塩化イオウ５Ｃ１２である。
二塩化イオウ（ｎ＝１）を反応に用いたときは、イオウ
が全く遊離しないことは明らかである。
が全く遊離しないことは明らかである。
一般に、本発明は下記のように行なう。
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエ
タン、テトラクロロエタンのような塩素化した飽和脂肪
族炭化水素の群から選んだ不活性な有機溶媒、およびジ
メチルホルムアミドならびにニトロベンゼンのようなそ
の他の不活性溶媒中で２−メトキシ−１−アザベンゾア
ントロンの溶媒または懸濁液を先ず製造する。
タン、テトラクロロエタンのような塩素化した飽和脂肪
族炭化水素の群から選んだ不活性な有機溶媒、およびジ
メチルホルムアミドならびにニトロベンゼンのようなそ
の他の不活性溶媒中で２−メトキシ−１−アザベンゾア
ントロンの溶媒または懸濁液を先ず製造する。
次いで、塩化イオウを加え、そして全体を４０〜１００
℃、好ましくは５０〜８０℃に加熱する。
℃、好ましくは５０〜８０℃に加熱する。
反応の完了時には、生成した３・３′−チオビス〔２−
メトキシ−１−アザベンゾアントロン〕が用いた溶媒に
ほとんど溶けないので、反応混合物は不均一となる。
メトキシ−１−アザベンゾアントロン〕が用いた溶媒に
ほとんど溶けないので、反応混合物は不均一となる。
冷却後、反応製品を濾過し、用いた溶媒、またはエーテ
ル、石油エーテル、アセトン、ベンゼンのようなその他
の溶媒で洗い、そして乾燥する。
ル、石油エーテル、アセトン、ベンゼンのようなその他
の溶媒で洗い、そして乾燥する。
母液は別の操作に循環させることができる。
塩化イオウに関しては、２−メトキシ−１−アザベンゾ
アントロン１モルにつき塩化イオウ０．５〜５モル、好
ましくは０．５〜１．０モルを用いることが可能である
。
アントロン１モルにつき塩化イオウ０．５〜５モル、好
ましくは０．５〜１．０モルを用いることが可能である
。
反応時間は、用いる反応温度、溶媒、塩化イオウの量お
よび種類によって１〜１０時間の範囲をとる。
よび種類によって１〜１０時間の範囲をとる。
以下の若干の例は単に説明の手段に示すもので、本発明
の範囲を制限するものではない。
の範囲を制限するものではない。
例１
２−ヒドロキシ−１−アザベンゾアントロン２００ｇ、
８５％のＫＯＨ６８，４ｇおよび水７１をビーカーに仕
込み、次いで溶液が得られるまで全体を攪拌下に５０℃
に加熱した。
８５％のＫＯＨ６８，４ｇおよび水７１をビーカーに仕
込み、次いで溶液が得られるまで全体を攪拌下に５０℃
に加熱した。
全体を２５°Ｃに冷却し、８５％のＫＯＨを６５ｇを加
え、硫酸ジメチル２８８ｇを１．５時間で供給し、そし
てさらに１．５時間の間攪拌を続けた。
え、硫酸ジメチル２８８ｇを１．５時間で供給し、そし
てさらに１．５時間の間攪拌を続けた。
生じた２−メトキシ−１−アザベンゾアントロンを懸濁
状で含みかつほぼ中性の反応を示す反応混合物を１０％
のＮａＯＨ１００ｃｃでアルカリ性にし、そして５５〜
６０℃に加熱した。
状で含みかつほぼ中性の反応を示す反応混合物を１０％
のＮａＯＨ１００ｃｃでアルカリ性にし、そして５５〜
６０℃に加熱した。
全体を熱い状態で濾過し、固体を中性になるまで水で洗
い、次いで一定重量が得られるまで１００℃で乾燥した
。
い、次いで一定重量が得られるまで１００℃で乾燥した
。
２−メトキシ−１−アザベンゾアントロン２０４ｇ（収
率９６．５％）が得られた。
率９６．５％）が得られた。
ジメチルホルムアミドまたはエタノールから結晶化させ
た後、製品は黄色系を有する結晶状を呈し、そして１９
０〜１９２℃で融けた。
た後、製品は黄色系を有する結晶状を呈し、そして１９
０〜１９２℃で融けた。
元素分析および赤外線吸収スペクトルは化合物の構造に
一致した。
一致した。
２−メトキシ−１−アザベンゾアンドロン８０グ、ジク
ロロエタン４８０ｃｃおよび５２Ｃ１２（一塩化イオウ
）２５ｇを温度計、攪拌機および還流冷却器付きのフラ
スコに仕込んだ。
ロロエタン４８０ｃｃおよび５２Ｃ１２（一塩化イオウ
）２５ｇを温度計、攪拌機および還流冷却器付きのフラ
スコに仕込んだ。
このようにして得られた懸濁液を攪拌下に５０℃で５時
間、および沸騰温度（内部温度７８〜８０℃）で３時間
の間加熱した。
間、および沸騰温度（内部温度７８〜８０℃）で３時間
の間加熱した。
反応が完了したら、全体を室温まで冷却し、濾過し、ジ
クロロエタンおよびエーテルで洗い、次いで一定重量が
得られるまで１００℃で乾燥した。
クロロエタンおよびエーテルで洗い、次いで一定重量が
得られるまで１００℃で乾燥した。
３・３′−チオビス〔２−メトキシ−１−アザベンゾア
ントロン〕８０．１’（収率９５．５％）が得られた。
ントロン〕８０．１’（収率９５．５％）が得られた。
ニトロベンゼンまたはオルトジクロロベンゼンから結晶
化させた後、製品は黄橙色を有する結晶状を呈し、そし
て３６６〜３６８℃で融けた。
化させた後、製品は黄橙色を有する結晶状を呈し、そし
て３６６〜３６８℃で融けた。
元素分析および赤外線吸収スペクトルは化合物の構造に
一致した。
一致した。
例２〜６
下記の表に反応条件、および２−メトキシ−１−アザベ
ンゾアントロン（ＭＡＢ）と５２ＣＩ２またはＳＣ１□
とを種々の溶媒中で反応させることによって行なった実
験で得た３・３′−チオビス〔２−メトキシ−１−アザ
ベンゾアントロン〕（ＴＭＡＢ）の収量を示す。
ンゾアントロン（ＭＡＢ）と５２ＣＩ２またはＳＣ１□
とを種々の溶媒中で反応させることによって行なった実
験で得た３・３′−チオビス〔２−メトキシ−１−アザ
ベンゾアントロン〕（ＴＭＡＢ）の収量を示す。
用いた操作法および装置は例１に述べたものである。
本発明の実施の態様は下記の通りである。
１、塩化イオウが５Ｃ１２（二塩化イオウ）である特許
請求の範囲の方法。
請求の範囲の方法。
２、塩化イオウが５２Ｃ１２（ブ塩化イオウ）である特
許請求の範囲の方法。
許請求の範囲の方法。
３、有機溶媒がＣＨ２Ｃｌ２である特許請求の範囲の方
法。
法。
４、有機溶媒がＣＨＣｌ３である特許請求の範囲の方法
。
。
５、有機溶媒がＣＣｌ４である特許請求の範囲の方法。
６、有機溶媒がＣ２Ｈ４Ｃ１２である特許請求の範囲の
方法。
方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩素化されたＣ１〜Ｃ２の飽和脂肪族炭化水素、ジ
メチルホルムアミドおよびニトロベンゼンの内から選ば
れた不活性の有機溶媒中で、４０〜１００℃の温度で、
２−メトキシ−１−アザベンゾアントロンを塩化イオウ
と反応させることを特徴とする、３・３−チオビス〔２
−メトキシ−１−アザベンゾアントロン〕の製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT28086/73A IT998441B (it) | 1973-08-22 | 1973-08-22 | Procedimento per la preparazione di 3.3 tiobis 2 metossi i azaben zantrone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5050428A JPS5050428A (ja) | 1975-05-06 |
| JPS585209B2 true JPS585209B2 (ja) | 1983-01-29 |
Family
ID=11222897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49095592A Expired JPS585209B2 (ja) | 1973-08-22 | 1974-08-22 | ３．３’− チオビス （ ２− メトキシ −１− アザベンゾアントロン ） ノ セイホウ |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3943136A (ja) |
| JP (1) | JPS585209B2 (ja) |
| BE (1) | BE819046A (ja) |
| CA (1) | CA1043781A (ja) |
| CH (1) | CH589691A5 (ja) |
| DE (1) | DE2440233C2 (ja) |
| FR (1) | FR2245637B1 (ja) |
| GB (1) | GB1429577A (ja) |
| IT (1) | IT998441B (ja) |
| NL (1) | NL7411003A (ja) |
| SU (1) | SU504485A3 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4258189A (en) * | 1976-12-17 | 1981-03-24 | Dynapol | Process for preparing orange polymeric colorants |
| US4946610A (en) * | 1989-08-03 | 1990-08-07 | Ethyl Petroleum Additives, Inc. | Sulfur-bridged phenolic antioxidants |
| JP3979186B2 (ja) * | 2002-05-28 | 2007-09-19 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | インクジェット記録液 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH435515A (de) * | 1963-04-30 | 1967-05-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung neuer Farbstoffe |
| BE754442A (fr) * | 1969-08-05 | 1971-02-05 | Montedison Spa | Colorants de cuve |
-
1973
- 1973-08-22 IT IT28086/73A patent/IT998441B/it active
-
1974
- 1974-08-16 NL NL7411003A patent/NL7411003A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-08-19 FR FR7428400A patent/FR2245637B1/fr not_active Expired
- 1974-08-20 CA CA207,385A patent/CA1043781A/en not_active Expired
- 1974-08-20 SU SU2055759A patent/SU504485A3/ru active
- 1974-08-20 GB GB3649274A patent/GB1429577A/en not_active Expired
- 1974-08-21 BE BE147783A patent/BE819046A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-08-21 US US05/499,416 patent/US3943136A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-08-22 CH CH1146674A patent/CH589691A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-08-22 JP JP49095592A patent/JPS585209B2/ja not_active Expired
- 1974-08-22 DE DE2440233A patent/DE2440233C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT998441B (it) | 1976-01-20 |
| US3943136A (en) | 1976-03-09 |
| NL7411003A (nl) | 1975-02-25 |
| CH589691A5 (ja) | 1977-07-15 |
| FR2245637B1 (ja) | 1977-03-25 |
| FR2245637A1 (ja) | 1975-04-25 |
| DE2440233A1 (de) | 1975-02-27 |
| BE819046A (fr) | 1975-02-21 |
| AU7249274A (en) | 1976-02-19 |
| DE2440233C2 (de) | 1982-12-02 |
| JPS5050428A (ja) | 1975-05-06 |
| SU504485A3 (ru) | 1976-02-25 |
| GB1429577A (en) | 1976-03-24 |
| CA1043781A (en) | 1978-12-05 |
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