JPS5850249B2 - ハツホウポリウレタン - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、低温で急速硬化する組成物から製造された、
鉛を含まない発泡ポリウレタン製品に関する。

更に詳細には、比較的低温でスプレーして硬質発泡ポリ
ウレタンを形成するのに適しており、又鉛を含まず、急
速にクリーム化し、急速硬化して非常に望ましい発泡ポ
リウレタン製品となる組成物に関する。

本明細書で”急速クリーミング時間”とは、低温であっ
ても重合が非常に急速に開始されることを意味する。

この特徴により、急速硬化時間とあいまって、従って明
らかとなる様に非常に多方面に使用できるウレタンフオ
ームスプレィ糸が生成される。

鉛塩を硬質ポリウレタンフォーム組成物製造の触媒とし
て使用する時にはクリーミング時間が速く又低温で急速
硬化することがかなり前から知られている。

同様に、これら鉛化合物の毒性が非常に望ましくないこ
ともかなり前から知られている。

しかし、鉛塩触媒を非毒性成分に代えて得られた今迄の
組成物は鉛塩触媒組成物が有していた１もしくはそれ以
上の望ましい特性に欠けている。

他の欠点は、１もしくはそれ以上の理由により非毒性成
分を組成物の他成分と共に使用できないことである。

本発明に関連したアメリカ特許文献の調査で次のアメリ
カ特許の明細書を調べた。

１９６４年６月９日Ｈｅ１ｍｕｔ Ｐｉｅｃｈｏｔａ等
に付与された３、１３６，７３１号；１９６４年９月８
日Ｇｍ１ｔｔｅｒ等に付された３、１４８，１６２号；
１９６５年４月２０日Ｐｒｅｓｃｏｔｔ等に付与された
３、１７９，６０６号；１９６６年６月７日Ｆｅｒ−ｒ
ａｒ ｉに付与された３、２５５，１２９号；１９６６
年７月１９日Ｒａｍｏ ｓに付与された３、２６１，８
１３号；１９７０年１２月１５日Ｏｖｅｒｍａｒｓ等に
付与された３、５４７，８４１号；１９７２年８月２２
日Ｄａｖｉｓ等に付与された３、６８６，１０１号；１
９７４年４月２３日Ｎａｒａｙａｎ等に付与された３、
８０６，４７５号；１９７４年６月２８日Ｐｒ１ｅｓｔ
等に付与された３、８２１，１３１号；及び１９７４年
９月２４日Ｍｏ５ｓ等に付与された３、８３８，０７６
号。

上記特許文献を本明細書と比較して注意深く読めば、そ
の重要な違いが容易に明らかになる。

シェフアミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ） ：ポリオキシプ
ロピレンアミンの商品名）に関する小冊子５アドバーン
ス・テクニカル・データ（Ａｄｖａｎｃｅ Ｔｅｃｈｎ
−ｉｃａｌ Ｄａｔａ）”（Ｊｅｆｆｅｒｓｏｎ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏ−＋■ｎｃ−ｔテキサス州ヒユース
トン、発行）（著作権１９６９年）も又関連があり又重
要である。

この小冊子には本発明で意図されているタイプのポリオ
キシプロピレンアミン及びそれらのエポキシ樹脂硬化剤
としての使用が述べられている。

この小冊子（８頁目）には１ポリアミド、ポリ尿素、・
・・・・・及びポリウレタン樹脂製造′°での有用性を
含め、ポリオキシプロピレンアミンの多数の他用途が広
く述べられている。

この小冊子には更にご類似化合物を発泡体に使用できる
（引用１１ ） ”と述べている。

引用１１は前記アメリカ特許３．１７９，６０６号（Ｐ
ｒｅｓｃｏｔ を等に付与）の明細書であり、式： ％式％） （式中ＲはＣ２〜４アルキレン基、Ｘは整数０〜４、そ
してｎはポリアミド化合物製造に使用される出発物質ポ
リグリコールが約４００〜２０００の平均分子量を持つ
ような整数である） のポリアミン化合物を発泡ポリウレタンプラスチック材
料中で使用することを教示している。

更に詳細には、Ｐ ｒｅｓｃｏ ｔ を等の発明では、
得られる発泡材に高強度を急速に発現させるために小量
の上記（１）を、ジイソシアネート、特定ポリオキシア
ルキレンポリオール及び水を含む可撓性フオーム組成物
に加えている。

Ｐｒｅｓｃｏｔｔ等の発明での高強度とは、“発泡塊が
最大の大きさに達した時の発泡材の強度即ち寸法安定性
″をさす。

Ｐｒｅｓｃｏｔｔ等の特許の明細書の実施例１では、゛
生成物が約４００の平均分子量を持つまでプロピレンオ
キシドをプロピレングリコールに加え、ついでアンモニ
アを加えて一〇Ｈ基を−ＮＨ２基に変えることにより゛
ポリアミンを形成している。

Ｐ ｒｅｓｃｏｔ を等の発明で用いられているポリオ
キシアルキレンポリオールは”基本単位−〇−Ｒ−〇−
を持ち、・・・・・・又・・・・・・１０００〜５００
０の範囲の分子量を持つ”′物である。

本明細書の記載から明らかになる通り、Ｐｒｅ−ｓｃｏ
ｔｔ等の発明は本発明とは実質的に異なり、従って区別
は容易である。

本発明の主利点は、毒性鉛成分の代わりに、急速クリー
ム化・硬化を当然含め、類似した有効触媒特性を示す非
毒性有機触媒を使用する点である。

本発明により、（ａ）ポリオール、（ｂ）有機イソシア
ネート、（Ｃ）ポリオキシアルキレン１級アミン、（ｄ
）発泡剤、（ｅ）アミン／すず触媒、及び（ｆ）気泡サ
イズ調整剤からなる、鉛を含まない組成物が製造される
。

本発明において゛ポリオール゛は”ヒドロキシ末端アル
キル（Ｃ２〜８）、アリール（例えばフェニル）、アル
キル（低級）アリール及びアルアルキル（Ｃ２〜８）化
合物及び好ましくは、アルキル、アリール、アルキルア
リール及びアルアルキル部分のヒドロキシ末端第３級ア
ミン化合物であり、そしてポリオール化合物１個当り３
〜８個のヒドロキシ基があり、アルキル、アリール、ア
ルキルアリール及びアルキル部分は該部分１個当り０〜
３個のアルコキシ単位を有し、アルコキシ部分は２〜４
個の炭素原子を有するパことを意味する。

かかるポリオールの代表例はソルビット、トリエタノー
ルアミン、ペンタエリトリトール、シュクロース、グリ
セリン、１，３．６−ヘキサンテトロール、１，３，７
−へブタントリオール、１．４．８−オクタントリオー
ル、１，２，５゜６−ヘキサンテトロール、１，２，３
，４，６゜７．８−オクタン・＼ブトール、トリ・＼キ
サノールアミン、トリメチロールプロパン、α−メチル
グルコシド、フェノール／ホルムアミド縮合生成物、フ
ェノール／アニリン／ホルムアルデヒド縮合生成物、フ
ェノール／ホルムアルデヒドマンニッヒ縮合生成物、及
びアルカノールアミン（例えばジェタノールアミン）、
及び本発明の範囲内の他類似ヒドロキシ末端ポリオール
である。

追って明らかになる通り、これらポリオールの本発明の
組成物における濃度は、組成物（一般に成分は２相系に
分離する）全量をｉ００φとするものである。

又、同様に追って明らかになる通り、組成物中のポリオ
ールの濃度はいわゆるインシアネート指数に基づく有機
イソシアネート（ポリイソシアネート）成分と釣り合っ
ている。

もちろん、上記例示ポリオールは限定するものではない
。

前に一般的に定義したヒドロキシ末端化合物はすべて本
発明に包含されるから。

これらポリオールは、本発明の製品を非常に望ましい製
品とするためにヒドロキシ含量及びアルコキシ（存在す
る場合）付加量が調節されている。

同様に、本発明の硬質フオームを製造するために使用で
きる有機イソシアネート反応体はイソシアネート基（−
ＮＣＯ）１個当り少なくとも１個の芳香族部分（例えば
フェニル）を持つものである。

これらを例示すれば、メチレンジフェニルジイソシアネ
ート；粗メチレンジフェニルジイソシアネート； ４
、４’−ジフェニルジイソシアネート；４．４′−ジフ
ェニルエーテルジイソシアネート；４．４’、４”−ト
リフェニルトリイソシアネート；３．３ ′−ジメトキ
シー４，４′−ジフェニルジイソシアネート；４，４’
、４“−トリフェニルメタントリイソシアネート；ナフ
チレン−１，５−ジイソシアネート；４，４′−ビフェ
ニレンジイソシアネート； ３ 、３’−ジメトキシ−
４，４′−ビフェニルジイソシアネート； ３ 、３’
−ジメチル−４、４’−ビフェニルジイソシアネート；
３ 、３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−
ジイソシアネート；及び常法（例えば対応するアミンの
ホスゲン化）により製造される他類似有機イソシアネー
ト及びポリイソシアネートである。

追って更に詳しく明らかになる通り、ポリオールと有機
イソシアネートとが本発明の組成物の主成分を占める。

充分量のポリオールと有機イソシアネートとを加え、追
って示す小量成分とあわせ全量を１００重量咎とする。

更に、これら２主成分の各々はインシアネート指数を９
０〜１５０１好ましくは１００〜１２０の範囲にするの
に充分な量で存在する。

この指数は、活性水素当量に対するイソシアネート当量
の比である。

本発明のポリオキシアルキレン第１アミンは次式で表わ
される。

Ｒ（（０−Ｒ’） ｘＮＨ２：） 〔式中又は整数１〜８、ｙは整数１〜４、Ｒは分枝鎖又
は直鎖アルキル（Ｃ２〜８）、及び分枝鎖又は直鎖モノ
アルキル（Ｃ２〜８）アミンから選択され、Ｒ′は分枝
鎖又は直鎖アルキレン（Ｃ２〜４）である。

但し、Ｒはｙが１である時のみにモノアルキルアミンで
ある〕 代表的な非常に望ましいポリオキシアルキレン第１アミ
ンは、 Ｈ２ＮＣＨ（ＣＨａ ）ＣＨ２＋ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３
） −）ｘＮＨ２（式中３個のＸの総和は３〜６である
） などのポリオキシイソプロピレンアミンである。

もちろん、Ｒはエチル、プロピル、ブチル、イソブチル
、ペンチル、イソペンチル、２−エチルプロピル、ヘプ
チル、イソオクチル等、又は反応するモノアルキルアミ
ンである。

本発明で、ポリオキシアルキレンアミンは組成物全重量
（１００φ）の約０．２５〜１０φ、好ましくは約０．
５〜５φの濃度で存在する。

本発明の組成物は一般に、そして好ましくは２相系（即
ちイソシアネート相と考えられる”Ａ”成分と樹脂相で
あるＢ ｓａ酸成分から製造されるが、本明細書に記し
た割合（資）は、”Ａ″゛とｔｔ Ｂ ｊ”の重量の合
計を１００％として計算しである。

本明細書で“発泡剤″”とは、臨界量のＨ２０／発泡剤
成分重さす。

本発明で水は約０．０５〜２．５係、好ましくは約ｏ、
ｉ〜１．Ｏ％の濃度で存在する。

本発明の発泡剤はプロペラント、冷却剤として使用され
る良く知られた低沸点水素化低級アルカンであり、例え
ばクロロフルオロメタン類、クロロフルオロエタン類で
ある。

代表例はトリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフ
ルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタン、１，１−
ジクロロ−１−フルオロエタン、１，１−ジフルオロ−
１゜２ 、２− トリクロロエタン、クロロペンタフル
オロエタン等である。

本発明で発泡剤は一般に約３．５〜２５φ、好ましくは
約１０〜２０％の濃度で存在する。

この濃度が高い程、本発明の望ましい硬質フオームを得
るには好ましい。

本発明のアミン／すず触媒を更に特定すれば第３アミン
触媒、有機及び無機すず触媒である。

第３級アミン触媒を例示するとヘキサヒドロジメチルア
ニリン、トリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ
−メチル−Ｎ−ジメチルアミノエチルピペラジン、トリ
エチレンジアミン、過メチル化ジエチレントリアミン、
ビスアミノエタノールアジペート、Ｎ−メチルモルホリ
ン、ジメチルラウリルアミン、Ｎ−ラウリルモルホリン
アミン、ジメチルセチルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−
テトラメチル−１，３−ブチレンジアミン、ジエチルエ
タノールアミン、Ｎ−ココ−モルホリン、３−エチル−
Ｎ−ジメチルプロピルアミン、Ｎ−ジメチル−Ｎ−メチ
ルイソプロピルプロピレンジアミン、Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルアセトアミド、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−Ｎ−イソプロピルアミン、ジメチルエタ
ノールアミン、ジメチルベンジルアミン、ヒドロメチル
モルホリン、ジメチルプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルエタノールアミンベンゾエート、ジエチレンアミノエ
タノールベンゼン等である。

もちろん、上記タイプの他第３級アミンも同様に使用で
きる。

一般に、上記第３級アミン触媒は、触媒活性に左右され
るが、組成物中に約０．０５〜３．０％、好ましくは約
０．２〜２．０φの濃度で存在する。

すず触媒濃度は一般に約０．５〜３，０φ、好ましくは
約０．１〜１．０優である。

一方、代表的すず触媒はブチルすずトリクロＩＪド、ス
タニツククロリド、トリブチルすずシアネート、スタナ
スオクトエート、スタナスオレエート、ジブチルすずジ
（２−エチルヘキソエート）、ジベンジルすずジ（２−
エチルヘキソエート）、ジブチルすずジラウレート、ジ
ブチルすずジイソジチルマレエート、ジブチルすずスル
フィド、ジブチルすずジブトキシド、ジブチルすずビス
−（０−フェニルフェネート）、ジブチルすず−ビス（
アセチルアセトネート）、ジ（２−エチル−＼キシル）
すずオキシド、ジブチルすずビス（２−エチルへキシル
メルカプチド）その他の類似メルカプチド及びすず触媒
である。

本発明の界面活性剤即ち気泡サイズ調整剤は好ましくは
シリコーンオイルである。

代表例はポリシロキサンポリオキシアルキレンブロック
コーポリマー（一般にＬ−５２０、Ｌ−５２１、Ｌ−５
３４０、Ｌ−５４２０，５Ｆ−１１０９，ＤＣ−１９３
等と呼ばれる）である。

これらは一般に約０．０２５〜５．０φの濃度で存在す
る。

任意成分としてトリス（クロロエチル）ホスフェート、
トリス（２，３−ジブロムプロピル）ホスフェート、ジ
アンモニウムホスフェート、ホスフォラス含有ポリオー
ル、アンチモンオキシド、トリエチルホスフェート、ト
リス（クロロプロピル）ホスフェート等の難燃剤を通常
の通り小量前めることができる。

本発明を以下の実施例で更に充分に述べる。

これら実施例は本発明の好ましい特定具体例の例示であ
る。

実施例 １ 樹脂成分ニ ア ０．８７ 当量が１０６の芳香族第３級アミント
リオール、Ｒ３５０Ｘ（テキサス州オ ースチンのＪｅｆｆｅｒｓｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌＣＯ
，、Ｉｎｃ、製） ０．４９水 ０．４９ シリコーン界面活性剤、Ｌ−５４２０にュー
ヨーク州ニューヨークの Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
製）２５．２４ １−リクロロフルオロメタン０．９７
７０多ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、３
０％ジプロピレング リコール、ＮＩＡＸＡ−１にューヨー ク州ニューヨークＵｎｉｏｎ ＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎ製） ０．９７ １ｓ％のすすを含むジアルキルすずジカルボ
キシレート、マルクーレ（Ｍａ ｒｋｕｒｅ ） ＵＬ−２（ニューヨーク州ニュヨーク
のＷｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ製） ０．９７ テトラエチレンベントアミン イソシアネート成分： ９４．０ 粗メチレンジフェニルジイソシアネート ６．０ トＩＪスー２，３ジブロモプロピルホスフ
ェート、難燃剤 バンドミックスタイム（５°Ｃ）： ミックスタイム ７“ クリームタイム ８“ ライズタイム ４σ′ 指触乾燥タイム ４０′′ 密度 ２．０ テトラエチレンベントアミンの不溶性のため樹脂成分は
曇っていた。

−６，７℃（２０’Ｆ）スチールでスプレーした時、反
応性はあまりにゆっくりだった。

実施例 ２ 樹脂成分ニ ア０．５ 当量が１０６の芳香族第３級アミントリオ
ール、Ｒ３５０Ｘ ０．５水 ２５．１ ）リクロロモノフルオロメタン１．０
７０％ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、
３０φシフ０ロピレング リコール、ＮＩＡＸ Ａ−１ １，０１８％のすずを含むジアルキルすずジカルボキシ
レート、マルクール（Ｍａｒ ｋｕｒｅ）ＵＬ −２ １，９トリエチレンテトラミン イソシアネート成分： ９３．５ 粗メチレンジフェニルジイソシアネート ０．５ シリコーン界面活性剤、Ｌ−５３４０（Ｕｎ
ｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）
６．０ トＩＪスーβ−クロロエチルホスフェート
、ＣＥＥ（コネチカット州つエストポ トの５ｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏ
ｒ−ａｔｉｏｎ製） バンドミックスタイム（５°Ｃ）： ミックスタイム ７“ クリームタイム ７“ ライズタイム １０″ 指触乾燥タイム １０″ トリエチレンテトラミンの不溶性のため樹脂は曇ってい
た。

実施例 ３ 樹脂成分： ４９．１ 当量が１０６の芳香族第３級アミントリオ
ール、Ｒ３５０Ｘ １８．３ 当量が１２５の芳香族第３級アミンペントー
ル、Ｒ６５０Ｘ（Ｊ’ｅｆｆｅｒｓｏｎＣｈｅｍ １ｃ
ａｌ Ｃｏ 、製） ０．５水 ２３．８ ）リクロロモノフルオロメタン４．６
シェフアミン（Ｊ ｅｆｆａｍ １ｎｅ）、 Ｄ−４
００〔前記式（１１）でＸが２であるポリオキシイソプ
ロピレンアミン、Ｊ ｅｆｆｅｒｓｏｎＣｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏ 、製〕 ２．８ ジメチルシクロ・＼キシルアミン、ポリキ
ャット（Ｐ ｏｌｙｃａｔ）’８ （イリノイ州シカゴ
のＡｂｂｏｔｔ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製）０．９
マルクーレ（Ｍａｒｋｕｒｅ）ＵＬ＝ ２インシ
アネ一ト戊分： ９３．５ 粗メチレンジフェニルジイソシアネート ０．５ Ｌ−５３４０ ６、ＯＣＥＦ バンドミックスタイム（５°Ｃ） ミックスタイム τ′ クリームタイム ７“ ライズタイム ２７“ 指触乾燥タイム １７“ 密度 ２．１ 樹脂成分は澄明であり、不溶物があるという徴候はなか
った。

この系を−６，７°Ｇ（２０’Ｆ）スチールにスプレー
して良好な結果を得た。

実施例 ４ 樹脂成分： ４９、Ｉ Ｒ３５０Ｘ １８．３ Ｒ６５０Ｘ ０．５水 ２３．８ トリクロロモノフルオロメタン４，６
シェフアミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ） Ｄ−２３０〔
前記式（ｉ）でＸが３であるポリオキシプロピレンアミ
ン、テキサス州オース チンのＪ ｅｆｆｅｒｓｏｎ Ｃｈｅｍ １ｃａｉ Ｃ
ｏ 、製〕２．８ ポリキャット（Ｐ ｏｌｙｃａ
ｔ） ８０．９ ２２優のすす、及びイオウを含むジ
アルキルすず、マルクーレ（Ｍａｒｋｕｒｅ）ＵＬ−２
２にューヨーク州ニューヨー クのＷｉ ｔｃｏ Ｃｈｅｍ １ｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ製） インシアネート成分： ９３．５ 粗メチレンジフェニルジイソシアネート０
．５ Ｌ−５３４０ ６，０ＣＥＦ バンドミックス反応性（５°Ｃ） ミックスタイム ５〃 クリームタイム ５“ ライズタイム ２０“ 指触乾燥タイム １２″ 樹脂成分は澄明であり、不溶物があるという徴候はなか
った。

この系を−３，８°Ｃ（２５°Ｆ）のスチールにスプレ
ーして優れた結果を得た。

実施例 ５ 発泡剤としてトリクロロモノフルオロメタン／ジクロロ
ジフルオロメタン（１５％／１％）を使い、ポリオール
としてヒドロキシ末端基当り１個のプロピレンオキシド
部分を持つトリエタノールアミンを使い上記実施例３を
くり返した。

後者は組成物の主成分の１つであり、組成物の残りの成
分（発泡剤量が低くなる場合も含む）と共に組成物全量
を１００％とし、イソシアネート指数を１０５とするの
に充分な量で存在する。

実施例 ６ マルクーレ（Ｍａｒｋｕｒｅ）ＵＬ−２２とポリキャラ
） （Ｐｏ１ｙｃａｔ）８の代わりにジブチルすずジラ
ウレート２％とジメチルエタノールアミン０．７５φを
使い、ポリオールとポリイソシアネート濃度を実施例５
により変えて全量を１００＋％、イソシアネート指数を
１０２として実施例４をくり返した。

実施例 ７ ポリオールを、ヒドロキシ末端基１個当り１個のエチレ
ンオキシド部分を持つトリメチロールプロパンとし、ポ
リイソシアネートを４，４′−ジフェニルジイソシアネ
ートとし、容量をイソシアネート指数を１１５にするの
に充分なものとして実施例７を実施した。

実施例 ８ シェフアミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ） Ｄ−２３０を１
．９咎の濃度で存在させ、ポリオールを、ヒドロキシ末
端基１個当り１個のエチレンオキシドが付加されている
４個のヒドロキシ部分を持つフェノール／ホルムアルデ
ヒド縮合生成物とし、ポリイソシアネートとポリオール
の濃度を実施例５と同様に変えて全量を１ｏｏ％、イン
シアネート指数を１１８として実施例４をくり返した。

以上、本発明及びその最善の具体例と考えられるものを
記述した。

しかし、本発明はその技術範囲内で自由に変更・修正で
きる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 低温で急速にクリーム化、硬化するという点で噴霧
   して硬質発泡ポリウレタンを形成するのに適している、
   鉛を含まない組成物から製造される硬質発泡ポリウレタ
   ン製品において、 当該組成物が、 （ａ） 炭素原素２〜８個の脂肪族および芳香族ヒド
   ロキシ末端化合物および炭素原子２〜８個の脂肪族およ
   び芳香族ヒドロキシ−末端第３級アミン化合物から戒る
   群から選択されるポリオール、但しポリオール１個当り
   ３〜８個のヒドロキシ基が存在する； （ｂ） インシアネート基（−ＮＣＯ）１個当り少な
   くとも１個の芳香族部分を持つ有機イソシアネート
   ； （ｃ）式： ％式％） （式中Ｘは整数１〜８、ｙは整数１〜４、Ｒは２〜８個
   の炭素原子を有する分枝鎖又は直鎖アルキル基及び２〜
   ８個の炭素原子を有する分枝鎖又は直鎖アルキルアミン
   から選択され、Ｒ１は２〜４個の炭素原子を有する分枝
   鎖又は直鎖アルキレン基であり、但し、Ｒはｙが１であ
   る時のみにアルキルアミンである） のポリオキシアルキレン第１級アミン： （ｄ）Ｒ２０と、組成物全重量を１００１％として約３
   ．５〜２５φの発泡剤とからなる発泡剤；（ｅ） 発
   泡ポリウレタン用第３級アミン／すず触媒；及び （ｆ） 少量の界面活性気泡サイズ調整剤からなり、
   （ａ）と（ｂ）が主成分である硬質発泡ポリウレタン製
   品。