JPS584778A - ベンゾオキサゾ−ル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は比較的低い温度で液晶相を示す新却なベンゾオ
キサゾール誘導体に関するものである。

液晶物質が電気光学表示装置に利ハ→さねて以来、数多
くの液晶物質が合成さね、ネマチック液晶またはネマチ
ック−コレステリック液晶が５ねじれネマチックモード
表示素子、コレステリック−ネマチック相転移現象利用
表示素子、またはゲスト・ホスト効呆利ハ」表示素子な
どに広く利用されている。

これら液晶物質には、水分、空気、光、熱等に対して安
定であることが要求さね、また室温で液晶状態であるの
は勿論のこと、低温／ハら高温までのできるだけ広い温
度範囲で液晶状態を示すものが望まれる。

しかし、単一の化合物では上記の物性的要求をすべて満
すことができないので、伺種類かの化合物を組み合せた
組成物によって目的を達し２ているのが現状である。

本発明者らは上記実情に鑑み、すぐねだ液晶物質を得る
ために深く研究を行った結芽、一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ１は水撒原子、シアノ基−またけ炭素原子数
／〜りのアルキル基もしくはアルコキシ基を表わし、Ｒ
２は水撒原子またけ炭素原子数７〜りのアルキル基も【
２くはアルコキシ基を表わし、される新規なペンゾオキ
ザゾール訪導体が比較的低温度で液晶相を示し、特に他
の公知の液晶物質との相粗性がよく、液晶組成物の一成
分としてすぐねていることを児い出し、本発明に到−３
＝ 達しだものである。

以下に本発明を詳細にＲ５２明する。

本発明のベンゾオキサゾール訪漕体は前示一般弐ｍで示
される化合物であり、Ｒ１およびＲ′で表わされる炭素
原子数／〜７のアルキル基ならびに炭素原子数／〜りの
アルコキシ基６泊鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよ
い。

一般式（１）で示されるペンゾオキザゾール誘導体ｔｔ
またとえは一般式（ＩＩ） 〔式中、Ｒ１は前示一般式（１）におけると同一の意義
を有する。〕で示さねるＯ−アミノフェノール系化合物
を反応に不品性な浴媒、例えは、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、／、２−ジメトキシエタン、ジエチルエ・
−チル、アセトン、メチルエチルクトン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン、トリクロロベンゼン、ニトロベンゼン、〇　４− 一二トロトルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ま
たは、Ｎ−メチルピロリドン中で酢酸すｌ・リウム、酢
酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水目ン化
ナトリウム、水酸化カリウム、ピペリジン、モルホリン
、トリエチルアミン、ピリジン膚たはピコリン等の塩基
性化合物の看在下に０〜．２００℃の温度で一般式（１
］）で示される０−アミンフェノール系化合物に刻１゜
て当廿以上の下記一般式（Ｉ［１） Ｒ２−Ｘ−ＣＯＣｔｏｌｌｌ、１１１１８１９１０８１
０１１．（ｌｉＩ）〔式中、Ｒ２およびＸけ前示一般式
（１）におけると同一の勲義を有する。〕で衣わさノす
る酸基化物と反工１．させて得られる下記一般式（ＩＶ
）Ｃ式中、Ｘ、Ｒ１およびＲ２は前示一般式（１）にお
けると同一の′に義を有する。〕で示される仕合物ヲ、
ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼン、
ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ニトロベンゼ
ン、０−ニトロトルエン、エタノール、インブタノール
、セロソルブ、酢酸等の反応に不活性な溶媒中で、ベン
ゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、エタンスルポン
酸、アミノスルホン酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸など
の酸性化合物の右伯Ｊ’７０〜−〇θ℃に加熱して環化
させることにより、ａ造することができる。

本発明に係るベンゾオキサゾール訪寺杯は、それ自体を
またはその二軸以上の混合物を液晶とり、て使用するこ
とができるが、１配表−／に掲けた公知の液晶と混合し
て使用することもできる。

表啼 −７− 一　日　− 上記嚢中、ｊ（′はアルキル髪ｊ捷にはアルコキシ基を
、Ｘはニトロ基、シアン基、“ｆたは）−ロダン１１艮
子を表わす。

衣＝７の液茜はいすｉｌも６知異方１生が正であるが、
訪箪具方性が負の公知σノエステル系、アゾキシ系、ア
ゾ糸、シラン系、ピリミジン糸、ジエステル糸あるい（
１ビフゴ９ニルエステル糸等の液晶も使ハＪすることが
できる。

次に、本発明を実施例により更に具体的にＦｌＩＣ明す
るが、本発明はでの倣旨を越えプ１い限り以下の実施例
に限定さｔするものではない。

なおこわらの舅り例においてｌ＝ｍｐ″′は融点を、”
Ｔｇ’”はガラス転移点を、”Ｎｅ’″けネマチック相
を°Ｉ　３ｍ１１はスメクチック相を、また’　Ｏｂ　
”　Ｊｄコレステリック札を表わす。

実施例／ トランス−ｅ−（ｎ−ペンチル）シクロヘキサンカルボ
ン酸塩化物６．６１およびコーアｉノーｑ−（ｎ−ブチ
ル）フェノールＱ、／　９をジオキ勺ンｊθ頷に＃解し
ざ０℃に加熱する。この中にピリジン７、／　ｆを徐々
に加え更に！θ〜り０℃で５時間反応を行なった。反応
終了後室温捷で冷却し、反応生成液を冷水にシト出して
クロロホルムで抽出しクロロホルム層を６Ｎ塩酸で２回
洗浄した後、水で中性になるまで洗浄した。

クロロホルムを減圧下貿去し、下記式ｒｌＶ＆〕で示さ
れる化合物と２を得た。

得られた化合物［■ａ］、ｒｒおよびｐ−ｔ・ルエンス
ルホン酸θ、ｒｙｆｏ−ジクロロベンセン３ｏｃＣ中に
加え、／ｌθ〜／デθ℃に加熱しシーンスターク装置に
て脱水しなから閉環反ｖドアを行ない、３時間反応後、
０−ジクロロベンゼンを減圧留去し、シリカゲルを担体
とし、クロロホルム／ｎ−ヘキサン（／／２　）を分離
溶媒とするカラムクロマトグラフィーにて精製し７、下
記式ｊ”Ｉａ、］で示されるλ−（トランス−グー（ｎ
−ペンチル）シクロヘキシル）　−ｊ　−（ｎ　−ブチ
ル）ベンゾオキサゾールｊ、／？を得た。

Ｍａｓｓ　ｒｒｙ’ｅ　＝　、３２７（Ｍ”）　［工ａ
、；０２□Ｈ，，Ｎｏ−３，２７］ＩＲ（ＫＢｒ）２９
．２０．　　／！７０．　　／’ＩＪ”０．　　Ｂｌｊ
Ｏ，／２６０１ Ｔｇ；−９ｖ℃ 元累分析 割算値：Ｃ１ざ０．Ａｆ　；　Ｈ、１０，＃　；Ｎ　、
グ、、２／　（Ｇ２□Ｈ，３ＮＯ）実数値；Ｃ１ざθ、
７２　；　Ｈ、１０，／グ；Ｎｌグ０．２６１１一 実施例コ〜と 実施例／と同様の方法で式［Ｉｂ〕〜［Ｉｈ’）で示さ
れるベンゾオキサゾール紡導体を得た。各防導体の物性
値を表−７に示す。

／ ／′ ／′ ／ ／′ ／ ／ ／ ／ 一１２＝ 実施例？ １）トランス−ａ−（ｎ−７’ロビル）シクロヘキシル
安息香酸塩化物７．３ｖおよびλ−アミノー４ｔ　−（
ｎ−ブチル）フェノールｏ、ｔｒ　ｙを／、コージメト
キシエタンｊθ印に”＃！１９０℃に加熱し、ビ丈プｌ
ゴーーー′−−−−；霧珈１１ｔピリジン／、６ｖを徐
々に加え史にｙｏ〜１０Ｑ℃で５時間反応を行なった。

反応終了後、室温まで冷却し、反応生成液を冷水に排出
してクロロホルムで抽出し、クロロホルム層を６Ｎ塩酸
で４回洗浄した後、水で中性になるまで洗浄した。クロ
ロホルムを減圧下留去し下記式［ＩＶｉ〕 で示される化合物を主成分とする残渣／、！　１を得た
１、 上記反応で得られた化合物［ｒＶｉｌを主成分とする残
渣／、！ｉおよびｐ−トルエンスルホン酸０、／　ｔ　
ヲＬ）−ジクロロベンゼングＯ頷中Ｋ　７Ｊｎ　Ｊ。

／？θ〜／り０℃に加熱し、ジーン・スターク装置にて
脱水しながら閉環反応を行なった。３時間反応後０−ジ
クロロベンセンを減圧留去し、シリカゲルを指付としク
ロロポルム／ｎ−ヘキサン（／／、２）を分離溶媒とす
るカラムクロマトグラフィーにて精製し、下記式〔工１
〕で示されるλ−〔グー（トランス−グー（ｎ−プロピ
ル）シクロヘキシル）フェニル）−ｊ−（ｎ−ブチル）
ベンゾオキサゾールｏ、Ｚｔ！得た。

ｎｕａｓｓ　　ｍ／θ＝３７３　　（Ｍ勺　〔工ｊ　　
；　　０２．Ｈ３３１’１０＝ｊ’７ｊ：］ＩＲ（ＫＢ
ｒ）２９θｏ、　ｉｔｏθ、　／６ｊ″θ、／タクθ、
　／、２６０゜／／３０ｃｒｎ−’ 元素分析 計１ドーイロ’（：　　Ｏ，ｆ３．／、ｆ　；　　Ｈ，
Ｌｉ２　　；　　Ｎ、　３．７３　　（０２，Ｈ８，Ｎ
ｏ）実験値二〇、？３．２θ：Ｈ，と、と／　：Ｎ、　
３．７／実施例／θ〜−〇 実施例７と同様の方法で〔１ｊ〕〜〔ｌｔ〕のベンゾオ
キサゾールｖｊ導体を得た。各＠導体の物性値を表−４
に示す。

実施例２／ に、　Ｍｅｒｃｋ社（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｗｅｓｔ　
（Ｔｅｒｍａｎｙ）からＺＬ／−／／３．２として市販
されているネマチック液晶組成物（−６℃乃至＋７０℃
のネマチック範囲を有する。）９０重彦一部および実施
例７で合成したベンゾオキサゾール系液晶［：工ｉ］／
θＭ量部を混合し１、加熱して均一層とし、放冷した。

この混合物は相溶性があり、この液晶ｅ 範囲は〜ｒ３．７℃である。なお結晶からネマチック相
（もしくはスメクチック相）に相転移する温度は過耐却
現象により試料が結晶しにくい為測定困難であった。

実施例ココ 実施例２／で便用しまた市販液晶り原物ＺＬ／　−／／
３２．２０重量部および実測例／７で合成したベンゾオ
キサゾール系液晶〔碩〕／θ重量部を混合し、加熱して
均一層とし放冷しだ。このｅ 混合物は相溶性があり、この液晶範囲な　〜、、４″／
、７℃である。液晶相の下限は芙施夕１」コ／と同様過
冷却現象の為測定困難でめった。コ３９１００ ２６３１００　） （Ｃ０７Ｄ　４１３／１０ ３９１００ ２６３１００　） ・７■発　明　者　尾沢鉄男 東京都世田谷区祖師谷四丁目１８ 番２４号 ・、老発　明　者　向尾昭夫 日立市幸町三丁目１番１号株式 ％式％ 日立市幸町三丁目１番１号株式 会社日立製作所日立研究所内 （７■出　願　人　株式会社日立製作所東京都千代田区
丸の内−丁目５ 番１号 丁　続　補　正　書（自発） 昭和５乙年７月７日 ’１″″ＦＦＩ？′’ｉ’ｉ’　ａ　ＩＢ　＊　ｌｉｔ
　　ｌ’Ｇ　　　　　・ト　。

１　事件の表示　昭和ｓｔ年特　許　願第　１０１０！
；０号２　発　明　の名称 ベンゾオキサゾール誘導体 ；う　補正をする者　　出願人 （Ｈ４）三菱化成工業株式会社 （ｓｔｏ）株式会社日立製作所 ４代理人〒１００ 東Ｉｆ都１Ｌ代１１１１区丸の内二丁目５番２号（ほか
　１　名） ５　補止の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄６
補正の内容 （１）明細書／３頁表−／の実施例２の物註値の項に日
２０−．２／、ｊ℃」とあるのを１．２／ｊ〜、２０℃
」と削ＩＦする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ０）一般式 〔式中、Ｒ１は水素原子、シアン基または炭素原子数／
   〜りのアルキル基もしくはアルコキシ基を表わし、Ｒ２
   は水素原子または炭素原子数７〜２のアルキル基もしく
   けアルコキシ基表わす。〕で示されるペンゾール誘導体
   。