JPS5846154B2 - 銅フタロシアニン顔料の製造方法 - Google Patents
銅フタロシアニン顔料の製造方法Info
- Publication number
- JPS5846154B2 JPS5846154B2 JP2985181A JP2985181A JPS5846154B2 JP S5846154 B2 JPS5846154 B2 JP S5846154B2 JP 2985181 A JP2985181 A JP 2985181A JP 2985181 A JP2985181 A JP 2985181A JP S5846154 B2 JPS5846154 B2 JP S5846154B2
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- Japan
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- pressure
- copper phthalocyanine
- reaction
- urea
- copper
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は銅フタロシアニンの製造方法に関し、高純度で
鮮明な銅フタロシアニンを高収率で得ることを目的とす
る。
鮮明な銅フタロシアニンを高収率で得ることを目的とす
る。
従来、銅フタロシアニン顔料は青色顔料のなかで最も鮮
明で堅牢性の高い顔料として周知であり工業的に大量に
生成されている。
明で堅牢性の高い顔料として周知であり工業的に大量に
生成されている。
そして、その製造方法も多数知られているが、その主た
る方法は無水フタル酸、尿素および銅塩を触媒の存在下
有機溶剤中で大気圧条件で加熱反応させる方法である。
る方法は無水フタル酸、尿素および銅塩を触媒の存在下
有機溶剤中で大気圧条件で加熱反応させる方法である。
この方法では尿素から発生するアンモニアが反応系外に
逃げる傾向が犬であるため化学量論酌量以上の尿素を使
用する必要があり、その結果構造不明の各種の尿素分解
反応生成物が銅フタロシアニン中に不純物として混入し
、銅フタロー／７ニンの純度が低く、且つ鮮明性が損わ
れる。
逃げる傾向が犬であるため化学量論酌量以上の尿素を使
用する必要があり、その結果構造不明の各種の尿素分解
反応生成物が銅フタロシアニン中に不純物として混入し
、銅フタロー／７ニンの純度が低く、且つ鮮明性が損わ
れる。
他方、上記の欠点を解決する目的で銅フタロシアニンの
製造を大気圧以上の圧力下で行う方法も提案されている
（例えば、特公昭４４−２６３７２号公報、特開昭４８
−６０１２６号公報、特開昭４９−１１６１２１号公報
、特開昭５０−４４２２４号公報参照）が、これらの加
圧方法は銅フタロシアニン生成時の化学平衡的な理論を
無視した方法であるために、尿素の使用量はある程度低
減せしめ得るも、反応に長時間を要し、目的物の収率が
低く、末だ工業的に広〈実施されているとは云えない。
製造を大気圧以上の圧力下で行う方法も提案されている
（例えば、特公昭４４−２６３７２号公報、特開昭４８
−６０１２６号公報、特開昭４９−１１６１２１号公報
、特開昭５０−４４２２４号公報参照）が、これらの加
圧方法は銅フタロシアニン生成時の化学平衡的な理論を
無視した方法であるために、尿素の使用量はある程度低
減せしめ得るも、反応に長時間を要し、目的物の収率が
低く、末だ工業的に広〈実施されているとは云えない。
すなわち、無水フタル酸から銅フタロシアニンが生成す
る過程においては、無水フタル酸と、尿素から生じたア
ンモニアとが脱水反応してフタルイミド、モノイミノフ
タルイミド、ジイミノフタルイミドが生成するのである
が、密閉加圧条件下では脱水反応により生じた水分が除
去されないため、フタルイミド、モノイミノフタルイミ
ド、ジイミノフタルイミドの生成が阻害される。
る過程においては、無水フタル酸と、尿素から生じたア
ンモニアとが脱水反応してフタルイミド、モノイミノフ
タルイミド、ジイミノフタルイミドが生成するのである
が、密閉加圧条件下では脱水反応により生じた水分が除
去されないため、フタルイミド、モノイミノフタルイミ
ド、ジイミノフタルイミドの生成が阻害される。
また、反応の後半ではジイミノフタルイミドと銅塩とが
脱アンモニア反応して銅フタロシアニンが生成するので
あるが、密閉加圧条件下では同様な理由で銅フタロシア
ニンの生成が阻害される。
脱アンモニア反応して銅フタロシアニンが生成するので
あるが、密閉加圧条件下では同様な理由で銅フタロシア
ニンの生成が阻害される。
本発明者は上述の如き欠点を解決するために、高沸点の
有機溶剤を使用し、大気圧よりむしろ低い圧力条件下で
銅フタロシアニンの生成を検討してみたところ、尿素の
使用量を考慮しない限り、むしろ反応は大気圧あるいは
大気圧以上の圧力条件下におけるよりも反応が円滑に進
行することを認めた。
有機溶剤を使用し、大気圧よりむしろ低い圧力条件下で
銅フタロシアニンの生成を検討してみたところ、尿素の
使用量を考慮しない限り、むしろ反応は大気圧あるいは
大気圧以上の圧力条件下におけるよりも反応が円滑に進
行することを認めた。
しかしながら、この方法は著しく高沸点の溶剤を使用す
ることおよび尿素の使用量が高いという点で満足できる
ものではない。
ることおよび尿素の使用量が高いという点で満足できる
ものではない。
本発明者は更に検討を続けた結果、銅フタロシアニンの
製造を大気圧以上の圧力条件下でその圧力条件を変更し
ながら行うことにより、従来技術の種々の欠点が解決し
得ることを知見して本発明を完成した。
製造を大気圧以上の圧力条件下でその圧力条件を変更し
ながら行うことにより、従来技術の種々の欠点が解決し
得ることを知見して本発明を完成した。
すなわち、本発明は、フタル酸若しくはその誘導体、尿
素若しくはその誘導体および銅若しくはその化合物を有
機溶剤中で１４０〜３００℃に加熱して銅フタロシアニ
ンを製造する方法において、反応混合物を一定の圧力下
に適当な時間保持した後圧力を解放して反応を進行せし
め、この加圧および圧力解放を複数回繰返すことにより
反応を完結せしめ′ることを特徴とする銅フタロシアニ
ンの製造方法である。
素若しくはその誘導体および銅若しくはその化合物を有
機溶剤中で１４０〜３００℃に加熱して銅フタロシアニ
ンを製造する方法において、反応混合物を一定の圧力下
に適当な時間保持した後圧力を解放して反応を進行せし
め、この加圧および圧力解放を複数回繰返すことにより
反応を完結せしめ′ることを特徴とする銅フタロシアニ
ンの製造方法である。
本発明を更に詳細に説明すると、本発明で使用するフタ
ル酸若しくはその誘導体とは、具体的にはフタル酸、無
水フタル酸、フタルイミド、それらのハロゲン原子置換
体等であり、従来の銅フタロシアニンの原料として使用
されているものであればいずれでもよい。
ル酸若しくはその誘導体とは、具体的にはフタル酸、無
水フタル酸、フタルイミド、それらのハロゲン原子置換
体等であり、従来の銅フタロシアニンの原料として使用
されているものであればいずれでもよい。
尿素若しくはその誘導体としては、具体的には尿素、ビ
ューレット、トリウレット等である。
ューレット、トリウレット等である。
銅またはその化合物としては銅粉、塩化銅、酸化銅、硫
酸銅等の従来公知の銅源である。
酸銅等の従来公知の銅源である。
有機溶剤としては、従来公知の有機溶剤はいずれも使用
することができるが、特に好ましい有機溶剤は１４０℃
以上の沸点を有するアルキルベンゼン、例えば、プロピ
ルベンゼン、イソプロピルベンゼン、エチルトルエン、
エチルキシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベ
ンゼン、フロビルトルエン、ブチルトルエン、プロピル
キシレン、ブチルキシレン、ジエチルベンゼン、トリエ
チルベンゼン等の低級モノあるいは低級ポリアルキルベ
ンゼンである。
することができるが、特に好ましい有機溶剤は１４０℃
以上の沸点を有するアルキルベンゼン、例えば、プロピ
ルベンゼン、イソプロピルベンゼン、エチルトルエン、
エチルキシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベ
ンゼン、フロビルトルエン、ブチルトルエン、プロピル
キシレン、ブチルキシレン、ジエチルベンゼン、トリエ
チルベンゼン等の低級モノあるいは低級ポリアルキルベ
ンゼンである。
このような溶剤は原料、中間生成物、アンモニア等に対
する溶解保持性が良く、熱安定性が高く、更に溶剤の回
収性が良好であることを認めた。
する溶解保持性が良く、熱安定性が高く、更に溶剤の回
収性が良好であることを認めた。
更に、側鎖の炭素数が５個以上の高級アルキルベンゼン
も使用することができるが、上述の低級アルキルベンゼ
ンに比べればその性能が若干力る。
も使用することができるが、上述の低級アルキルベンゼ
ンに比べればその性能が若干力る。
本発明において触媒は必須ではないが、酸化モリブデン
、モリブデン酸アンモニウム、酸化砒素等その他の触媒
を使用するのが好ましい。
、モリブデン酸アンモニウム、酸化砒素等その他の触媒
を使用するのが好ましい。
上記の原料はフタル酸若しくはその誘導体１モルあたり
、尿素若しくはその誘導体が３〜５モル、銅若しくはそ
の化合物が０．２５〜０．３０モル、溶剤が１．５〜６
重量倍程度である。
、尿素若しくはその誘導体が３〜５モル、銅若しくはそ
の化合物が０．２５〜０．３０モル、溶剤が１．５〜６
重量倍程度である。
本発明方法はオートクレーブ等の耐圧容器内で行い、そ
の反応温度は１４０〜３００℃、好ましくは１７０〜２
２０℃である。
の反応温度は１４０〜３００℃、好ましくは１７０〜２
２０℃である。
反応開始時における圧力条件は０．５ ｋｇ／ｃｒｔｔ
Ｇ〜２０ ｋｇ／ｃｒＡＧで行い、反応温度によって反
応に要する時間が変化するが、その反応時間内において
、２〜５回の圧力解放−加圧の操作を繰返し、最後に大
気圧で反応せしめる。
Ｇ〜２０ ｋｇ／ｃｒＡＧで行い、反応温度によって反
応に要する時間が変化するが、その反応時間内において
、２〜５回の圧力解放−加圧の操作を繰返し、最後に大
気圧で反応せしめる。
加圧時の圧力は０．５〜２０ｋｇ／ｃｖｔＧであり、圧
力解放時の圧力は必ずしも大気圧と等しくする必要はな
く、大気圧より若干高い圧力でよい。
力解放時の圧力は必ずしも大気圧と等しくする必要はな
く、大気圧より若干高い圧力でよい。
この圧力解放は一時に行うよりも数分〜数十分を要して
行うのが好ましい。
行うのが好ましい。
この圧力解放によって生成した水分とともにある程度の
アンモニアと溶剤が反応系から失われるが、このような
アンモニアや溶剤は反応自体には殆んど影響しない量で
あるが、再び反応系にリサイクルすることも可能である
。
アンモニアと溶剤が反応系から失われるが、このような
アンモニアや溶剤は反応自体には殆んど影響しない量で
あるが、再び反応系にリサイクルすることも可能である
。
加圧は外部から不活性ガスを導入して行ってもよいが、
加熱と発生ガスの自圧によって行う方が経済的である。
加熱と発生ガスの自圧によって行う方が経済的である。
以上の如き本発明方法によれば、反応が非常に円滑に進
行するので、比較的短時間で反応が完了し、且つ得られ
る銅フタロシアニンの収率は原料のフタル酸若しくはそ
の誘導体に対し、９５％以上でほぼ定量的である。
行するので、比較的短時間で反応が完了し、且つ得られ
る銅フタロシアニンの収率は原料のフタル酸若しくはそ
の誘導体に対し、９５％以上でほぼ定量的である。
そして、得られる目的物中の不純物は殆んどなく、著し
く鮮明な銅フタロシアニンが得られ、従って、そのもの
を通常の顔料化処理を行うことにより高品質の銅フタロ
シアニン顔料が得られる。
く鮮明な銅フタロシアニンが得られ、従って、そのもの
を通常の顔料化処理を行うことにより高品質の銅フタロ
シアニン顔料が得られる。
次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
なお文中、部または％とあるのは重量基準である。
実施例 １
無水フタル酸１００部、尿素１３０部、塩化第一銅１８
部、触媒０．２部およびジメチルエチルベンゼンを主成
分とする低級アルキルベンゼン２６０部をオートクレー
ブに仕込み、約２００℃に加熱し、且つ反応系の圧力を
約５に９／ｃｄＧに保持し、その状態に３０分間保つ。
部、触媒０．２部およびジメチルエチルベンゼンを主成
分とする低級アルキルベンゼン２６０部をオートクレー
ブに仕込み、約２００℃に加熱し、且つ反応系の圧力を
約５に９／ｃｄＧに保持し、その状態に３０分間保つ。
次いで５分を要して圧力を０．５に９／ｃ４Ｇの圧力に
解放した後、再び圧力を５に９／ｃ４Ｇ、温度２００℃
とし３０分保持する。
解放した後、再び圧力を５に９／ｃ４Ｇ、温度２００℃
とし３０分保持する。
更にこの操作を１回繰返し、最後に大気圧に圧力解放し
た。
た。
全体の反応時間は約３．５時間である。
得られた銅フタロシアニンの収率は９７％であり、その
純度は９９％以上であった。
純度は９９％以上であった。
実施例 ２
初圧５ ｋｇ／ｃＡＧ ３０分→圧力解放３分大気圧→
加圧３ ｋｇ／ｃｒＡ ａ ｏ分→圧力解放３分大気圧
→加圧２ ｋｇ／ｃｆＬＧ ３０分→圧力解放３分大気
圧→加圧２ｋｇ／ｃ４Ｇ ３０分→圧力解放３分大気圧
の操作で実施例１と同様にして同様な結果を得た。
加圧３ ｋｇ／ｃｒＡ ａ ｏ分→圧力解放３分大気圧
→加圧２ ｋｇ／ｃｆＬＧ ３０分→圧力解放３分大気
圧→加圧２ｋｇ／ｃ４Ｇ ３０分→圧力解放３分大気圧
の操作で実施例１と同様にして同様な結果を得た。
Claims (1)
- １ フタル酸若しくはその誘導体、尿素若しくはその誘
導体および銅若しくはその化合物を有機溶剤中で１４０
〜３００℃に加熱して銅フタロシアニンを製造する方法
において、反応混合物を一定の圧力下に適当な時間保持
した後圧力を解放して反応を進行せしめ、この加圧およ
び圧力解放を複数回繰返すことにより反応を完結せしめ
ることを特徴とする銅フタロシアニンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2985181A JPS5846154B2 (ja) | 1981-03-04 | 1981-03-04 | 銅フタロシアニン顔料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2985181A JPS5846154B2 (ja) | 1981-03-04 | 1981-03-04 | 銅フタロシアニン顔料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57145156A JPS57145156A (en) | 1982-09-08 |
| JPS5846154B2 true JPS5846154B2 (ja) | 1983-10-14 |
Family
ID=12287467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2985181A Expired JPS5846154B2 (ja) | 1981-03-04 | 1981-03-04 | 銅フタロシアニン顔料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5846154B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59192941A (ja) * | 1983-04-15 | 1984-11-01 | Hitachi Ltd | プラズマ分布モニタ |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3057934B2 (ja) * | 1992-10-30 | 2000-07-04 | 日本電気株式会社 | 共有バス調停機構 |
| US5393339A (en) * | 1994-05-11 | 1995-02-28 | Miles Inc. | Preparation of phthalocyanine pigments |
-
1981
- 1981-03-04 JP JP2985181A patent/JPS5846154B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59192941A (ja) * | 1983-04-15 | 1984-11-01 | Hitachi Ltd | プラズマ分布モニタ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57145156A (en) | 1982-09-08 |
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