JPS584334B2 - ネツアンテイカヒカリゲンゾウガタカンコウザイリヨウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するもので、
特に、像露光後、熱安定化一光現像という工程を経て可
視像を得ることが出来る新規な光現像型感光材料に関す
るものである。

従来より光現像型感光材料について多くの特許、文献等
が提出されている。

一般に、光現像型感光材料は、強照度の短時間露光で像
露光した後、室内光の如き弱露光を与えることによって
可視像を得ることが出来るものである。

かかる感光材料は、現像、定着、安定化等の「化学的処
理」を施こさずに、上記の処理により良好な濃度、コン
トラストを有する写真プリントを製し得ることが出来る
。

この様な感光材料は主にオシログラフの記録材料として
有用せられている。

然し乍ら、上記の如き感光材料は種々の欠点が挙げられ
る。

例えば、像露光が強照度短時間露光（例えば、超高圧水
銀燈、クセノン光等）という光源の制限、更に基本的な
写真特性に於いて従来の現像式感光材料と比較して像濃
度が低く又コントラストが弱いという欠点を有している
。

もし、上記の如き制限、品質上の欠点が除去出来れは、
かかる感光材料の利用、用途は一層広がることは云うま
でもない。

本発明の目的は、像露光光源の性質如何にかかわらず潜
像を与えた後、熱安定化一九現像という工程を経ること
によって迅速に且つ安定で良好な濃度とコントラストを
与える熱安定化光現像型感光材料を提供することにある
。

本発明によれば、酸性媒体中にてハロゲン化銀を生成す
る際に、鉛イオンとビスマスイオンを共存させてなる微
粒子ハロゲン化銀乳剤にハロゲン受容体を加え、該感光
材料を像露光して潜像を形成し、露光済み感光材料を１
５０℃以上の熱プレート上に圧着、加熱し、その後加熱
した感光材料を光現像することによって可視像を得るこ
とが出来る。

本発明による像露光は、タングステン光、水銀燈、レザ
ー光等何れでもよく、夫々使用目的によって光源は自由
に選択して用いることが出来る。

又、熱安定化工程は、その後に行ら光現像によって生じ
る未露光域の焼出しを抑制する作用をもち、約１５０℃
〜２５０℃で地力ブリを抑制出来る。

本発明による熱安定化光現像型感光材料に上記の如き熱
安定化工程を用いないで、従来の光現像型感光材料と同
じ様に光現像のみを施した場合、可視像を得ることが出
来ない。

本発明による光現像は、通常の室内光（例えば螢光燈等
）、又は迅速なアクセスタイムを要求するならば、水銀
燈、ブラックライトの如き強照度露光でも可能である。

又、本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子直径は０．
２ミクロン以下、一般には０．０１〜０．１ミクロン範
囲内の微粒子ハロゲン化銀より成るものである。

これに対し、従来の光現像型ハロゲン化銀乳剤の粒子は
０．１〜１０ミクロン、一般的には０．５〜２ミクロン
の平均粒子直径を有している。

この様に本発明による熱安定化光現像型感光材料は従来
の光現像型感光材料と異るものである。

本発明を更に画期的なものとするのは、ハロゲン化銀生
成時に鉛イオンとビスマスイオンを酸性媒体中に存在さ
せハロゲン化銀を生成させることである。

本発明者は、特開昭４９−２２９３２号公報に記載され
ている如く、鉛イオンの存在下でハロゲン化銀を生成す
る発明を見い出したが、その後の研究により、鉛含有ハ
ロゲン化銀乳剤は棚経時性に於いて、写真特性が極度に
劣化することが判明した。

本発明者等は上記の点に関して鋭意研究を重ねた結果、
鉛イオンとビスマスイオンを共存させてハロゲン化銀を
生成したハロゲン化銀乳剤は棚経時性に優れた効果があ
ることを見い出した。

又、特公昭４５−３２０３６号公報、特公昭４５−１０
５５１号公報に記載されている如くの熱安定化光現像型
写真感光材料は、熱安定化の適性温度が２４０℃近辺に
あり、それ以下であると地力ブリの抑制にあまり効果的
でない。

このことは実用上好ましくないことである。

本発明は、上記の如き実用上好ましくない点を大巾に改
善したものである。

本発明で用いる鉛イオンとしては、酢酸鉛、硝酸鉛、臭
化鉛等があり、又、ビスマスイオントシては硝酸ビスマ
ス、硫酸ビスマス、硫酸ビスマス、酸化ビスマス、塩化
ビスマス、臭化ビスマス、沃化ビスマス等がある。

その使用量は銀１モルに対して鉛イオンは０．１〜１モ
ル％、ビスマスイオンは０．０００１モル％〜０．００
１モル％の範囲内が好ましい。

又、鉛：ビスマスのモル比は一般には１，０００：１が
適当である。

勿論、本発明は種々のモル比を選択して用いることがで
きる。

又、上記多価金属の共存下に於ける酸性領域のｐＨは５
以下が好ましく、特に３以下の酸性状態で銀とハロゲン
を反応させることが好適である。

本発明で使用するハロゲン化銀は塩化銀、塩臭化銀、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀を含むが、好ましい具体例
に於いては塩臭化銀を用いる。

本発明に使用するハロゲン化銀は多種のコロイド物質中
に含有せしめることが出来る。

例えば、本発明はコロイド物質としてゼラチンが良好で
あるが、その他のコロイド物質としてポリビニル比合物
、又特開昭４７−３２０号公報に記載のアクリル系ポリ
マーなる樹脂も使用出来る。

父、本発明によるハロゲン化銀感光材料には当業者に於
いて熟知されている種々の添加剤、例えば塗布助剤、可
塑剤、増感染料、硬膜剤等を含有せしめることが出来る
。

勿論、本発明によるハロゲン化銀感光材料にハロゲン受
容化合物を含有せしめることは必須条件である。

本発明で用いるハロゲン受容化合物としては例えば特公
昭３９−２５７４５号公報に記載の塩化第１錫、カドミ
ウム塩及びチオセミカルバジツド、特公昭４２−１８６
４７号公報に記載のチオウレア・ハロゲン受容化合物、
米国特許第 ３，６１５，６１８号公報に記載のウラゾール誘導体、
米国特許第３，３９６，０１７号公報に記載のウラゾー
ル化合物、又はハイドロキノン、カテコール類、チオサ
リチル酸の如き芳香族メルカプタン等を好ましく用いる
ことが出来る。

文、本発明によるハロゲン化銀感光材料中に含有せしめ
る上記の如きハロゲン受容体の濃度はハロゲン化銀につ
き約０．１〜１００モル％、好ましくは１．０〜２５モ
ル％である。

本発明で使用する支持体は多種の支持体を用いることが
出来る。

例えば、紙、又はバライタ紙、アセチルセルロースフイ
ルム、ポリスチレンフイルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム、等の樹脂性材料、又はガラス、金属等を
用いることが出来る。

以下、本発明を具体的な実施例をもって説明する。

実施例 １ 硝酸によりｐＨを約２．０に調整したゼラチン溶液４０
℃中に銀１モル当り、硝酸鉛０．１モル％加え、次に硝
酸銀の水溶液並びに塩化カリウム、臭化カリウム水溶液
を同時に２０分間に亘って添加し、５分間熟成した。

その後通常の沈殿法にて乳剤を沈殿し脱塩をした。

得られた塩臭化銀の平均粒子直径は約０，０、５ミクロ
ンであった。

（塩化物１０モル％、臭化物９０モル％） こうして作成した写真乳剤を試料Ａとした。

ゼラチン溶液中に硝酸鉛を添加する代りに銀１モル当り
硝酸ビスマス０．１モル％添加して、上記試料Ａを作成
した方法と同様の方法で試料Ｂを作成した。

又、上記試料Ａを作成する際、用いた硝酸鉛の代りに銀
１モル当り硝酸鉛０．１モル％及び硝酸ビスマス０．０
００５モル％を添加して試料Ｃ（本発明品）を作成した
。

こうして、作成した試料Ａ，Ｂ及びＣの乳剤に夫々銀１
モル当りエチレンチオ尿素５モル％、沃化カリウム５モ
ル％添加して、紙支持体に銀量として８ｍｇ／１０００
ｃｍ２になる様に添布した。

此等、試料Ａ，Ｂ及びＣの１片をイーストマンコダック
タブレットＮｏ．２に重ねて、エジャートン感光計（ク
セノン光源）にて１０−３秒露光し、その後熱板１８０
℃上に１０秒間圧着加熱し、その後１，０００ルックス
の螢光燈下で５分間光現像し、濃度計にて反射濃度を測
定した処下記表−１の如くであった。

実施例 ２ 実施例１で作成した試料Ｂ及びＣの熱安定化温度を測定
した処、下記表−２の如くであった。

本発明による試料Ｃは１５０℃から熱安定化の効果が見
られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 酸性媒体中にてハロゲン化銀を生成する際、鉛イオ
   ンとビスマスイオンを共存させてなる微粒子ハロゲン化
   銀乳剤とハロゲン受容体を組合せてなる写真ハロゲン化
   銀感光材料で、映像露光後、該ハロゲン化銀材料を加熱
   し、その後、均一な露光を与えて可視像を形成せしめる
   新規な熱安定化光現像型ハロゲン化銀感光材料。