JPS5843343B2 - ガラス繊維用サイジング剤 - Google Patents
ガラス繊維用サイジング剤Info
- Publication number
- JPS5843343B2 JPS5843343B2 JP53001677A JP167778A JPS5843343B2 JP S5843343 B2 JPS5843343 B2 JP S5843343B2 JP 53001677 A JP53001677 A JP 53001677A JP 167778 A JP167778 A JP 167778A JP S5843343 B2 JPS5843343 B2 JP S5843343B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nylon
- resin
- glass fiber
- weight
- sizing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はナイロンまたはナイロンを主成分とするプラス
チックの補強剤として用いるガラス繊維のサイジング剤
に関するもので、更に詳しくはガラス繊維とナイロンま
たはナイロンを主成分とする樹脂との親和性を高め、分
解温度を高めるために改良されたガラス繊維のサイジン
グ剤に関するものである。
チックの補強剤として用いるガラス繊維のサイジング剤
に関するもので、更に詳しくはガラス繊維とナイロンま
たはナイロンを主成分とする樹脂との親和性を高め、分
解温度を高めるために改良されたガラス繊維のサイジン
グ剤に関するものである。
一般にガラス繊維強化プラスチックのガラス繊維サイジ
ング剤は皮膜形成剤、表面処理剤、潤滑剤、静電防止剤
、溶媒等より戒り、ナイロンまたはナイロンを主成分と
する樹脂のガラス繊維サイジング剤としては従来ポリ酢
酸ビニル樹脂、アクリル樹脂等を皮膜形成剤として含有
するサイジング剤が使用されていた。
ング剤は皮膜形成剤、表面処理剤、潤滑剤、静電防止剤
、溶媒等より戒り、ナイロンまたはナイロンを主成分と
する樹脂のガラス繊維サイジング剤としては従来ポリ酢
酸ビニル樹脂、アクリル樹脂等を皮膜形成剤として含有
するサイジング剤が使用されていた。
このようなサイジング剤で処理したガラス繊維を用いた
強化ナイロン樹脂は成形品に着色を生じ、また成形品の
機械的性質も十分でなかった。
強化ナイロン樹脂は成形品に着色を生じ、また成形品の
機械的性質も十分でなかった。
この理由として、ガラス繊維強化ナイロン樹脂の成形温
度は、例えばナイロン６、ナイロン６６がそれぞれ２５
０℃、２７０℃と高く、前記サイジング剤の皮膜形成剤
として使用されたポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂等
が成形温度以下で分解し、また前記皮膜形成剤とナイロ
ン樹脂との親和性が十分でないものと思われる。
度は、例えばナイロン６、ナイロン６６がそれぞれ２５
０℃、２７０℃と高く、前記サイジング剤の皮膜形成剤
として使用されたポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂等
が成形温度以下で分解し、また前記皮膜形成剤とナイロ
ン樹脂との親和性が十分でないものと思われる。
本発明者らはこれらの問題を解決すべく種々研究した結
果、ガラス繊維サイジング剤の皮膜形成剤としてリン酸
エステルアンモニウム塩を有するアクリル基含有樹脂ま
たは該樹脂およびＮ−メトキシメチル化ナイロン樹脂と
エポキシ樹脂を使用すれば、ナイロンまたはナイロンを
主成分とする樹脂と親和性が良く、それ自体の分解温度
が高く、良好であることを発見し、本発明に至った。
果、ガラス繊維サイジング剤の皮膜形成剤としてリン酸
エステルアンモニウム塩を有するアクリル基含有樹脂ま
たは該樹脂およびＮ−メトキシメチル化ナイロン樹脂と
エポキシ樹脂を使用すれば、ナイロンまたはナイロンを
主成分とする樹脂と親和性が良く、それ自体の分解温度
が高く、良好であることを発見し、本発明に至った。
すなわち、本発明の１は皮膜形成剤としてリン酸エステ
ルアンモニウム塩を有するアクリル基含有樹脂とエポキ
シ樹脂とを、また表面処理剤としてエポキシシランおよ
びアミノシランの少なくとも１種をそれぞれ所定量の範
囲で含有するナイロンまたはナイロンを主成分とする強
化プラスチック用ガラス繊維サイジング剤に関するもの
である。
ルアンモニウム塩を有するアクリル基含有樹脂とエポキ
シ樹脂とを、また表面処理剤としてエポキシシランおよ
びアミノシランの少なくとも１種をそれぞれ所定量の範
囲で含有するナイロンまたはナイロンを主成分とする強
化プラスチック用ガラス繊維サイジング剤に関するもの
である。
また、本発明の他の１は皮膜形成剤としてリン酸エステ
ルアンモニウム塩を有するアクリル基含有樹脂およびＮ
−メトキシメチル化ナイロン樹脂とエポキシ樹脂とを、
また表面処理剤としてエポキシシランおよびアミノシラ
ンの少なくとも１種をそれぞれ所定量の範囲で含有する
ナイロンまたはナイロンを主成分とする強化プラスチッ
ク用ガラス繊維サイジング剤に関するものである。
ルアンモニウム塩を有するアクリル基含有樹脂およびＮ
−メトキシメチル化ナイロン樹脂とエポキシ樹脂とを、
また表面処理剤としてエポキシシランおよびアミノシラ
ンの少なくとも１種をそれぞれ所定量の範囲で含有する
ナイロンまたはナイロンを主成分とする強化プラスチッ
ク用ガラス繊維サイジング剤に関するものである。
本発明のガラス繊維サイジング剤の成分であるリン酸エ
ステルアンモニウム塩を有するアクリル基含有樹脂とし
ては、例えばポリアクリル酸、ポリアクリル酸メチル、
ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル等のアクリ
ル基含有重合体にステルアンモニウム塩を置換させたも
のである。
ステルアンモニウム塩を有するアクリル基含有樹脂とし
ては、例えばポリアクリル酸、ポリアクリル酸メチル、
ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル等のアクリ
ル基含有重合体にステルアンモニウム塩を置換させたも
のである。
Ｎ−メトキシメチル化ナイロン樹脂としては、例えばＮ
−メトキシメチル−６−ナイロン、Ｎ−メトキシメチル
６．６−ナイロン等である。
−メトキシメチル−６−ナイロン、Ｎ−メトキシメチル
６．６−ナイロン等である。
エポキシシランおよびアミノシランとしては、例えばβ
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン等である。
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン等である。
本発明のガラス繊維サイジング剤においては、リン酸エ
ステルアンモニウム塩を有するアクリル基含有樹脂が３
．０〜６．０重量％用いられる。
ステルアンモニウム塩を有するアクリル基含有樹脂が３
．０〜６．０重量％用いられる。
また、リン酸エステルアンモニウム塩を有するアクリル
基含有樹脂とＮ−メトキシメチル化ナイロン樹脂とを併
用する発明にあっては、これら樹脂が合計量で３．０〜
６．０重量％用いられる。
基含有樹脂とＮ−メトキシメチル化ナイロン樹脂とを併
用する発明にあっては、これら樹脂が合計量で３．０〜
６．０重量％用いられる。
エポキシ樹脂は０．５〜３，０重量％用いられる。
また、エポキシシランおよびアミノシランの少なくとも
１種は０．５〜１．５重量％用いられる。
１種は０．５〜１．５重量％用いられる。
さらに、これら必須成分の他に、潤滑剤としてイミダシ
リン型カチオン活性剤０．０５〜０．２重量％を含有す
る水分散性サイジング剤であることが好ましい。
リン型カチオン活性剤０．０５〜０．２重量％を含有す
る水分散性サイジング剤であることが好ましい。
リン酸エステルアンモニウム塩を有するアクリル基含有
樹脂の量または該樹脂とＮ−メトキシメチル化ナイロン
樹脂との合計量が３．０重量％以下となると硝子繊維を
集束できないため作業性が低下し、６．０重量％以上と
なるとケーキからのストランドの解離が悪くなる。
樹脂の量または該樹脂とＮ−メトキシメチル化ナイロン
樹脂との合計量が３．０重量％以下となると硝子繊維を
集束できないため作業性が低下し、６．０重量％以上と
なるとケーキからのストランドの解離が悪くなる。
エポキシ樹脂が０．５重量％以下となると機械的性質が
低下し、３．０重量％以上となると成形品に着色を生ず
る。
低下し、３．０重量％以上となると成形品に着色を生ず
る。
エポキシシランおよびアミノシランの少なくとも１種の
量が０．５重量％以下となると機械的性質および熱的性
質が低下し、１．５重量％以上となるとストランドが硬
くなり、ケーキからのストランドの解離が悪くなる。
量が０．５重量％以下となると機械的性質および熱的性
質が低下し、１．５重量％以上となるとストランドが硬
くなり、ケーキからのストランドの解離が悪くなる。
ガラス繊維に対するサイジング剤の付着率は０．９〜１
．２重量％であることが好ましい。
．２重量％であることが好ましい。
本発明のガラス繊維サイジング剤はナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン１１、ナイロン１２等のいずれのナイ
ロン樹脂の強化用のガラス繊維のサイジング剤にも適用
できる。
ン６６、ナイロン１１、ナイロン１２等のいずれのナイ
ロン樹脂の強化用のガラス繊維のサイジング剤にも適用
できる。
ナイロンを生成分とする樹脂としては、例えばナイロン
１２樹脂と硬質塩化ビニル樹脂より成る樹脂があり、こ
れらの樹脂は融点が近いため十分な混合ができ、本発明
のガラス繊維サイジング剤と相溶性がすぐれているため
機械的性質、熱的性質のすぐれた射出成形可能なコンパ
ウンドを得ることができる。
１２樹脂と硬質塩化ビニル樹脂より成る樹脂があり、こ
れらの樹脂は融点が近いため十分な混合ができ、本発明
のガラス繊維サイジング剤と相溶性がすぐれているため
機械的性質、熱的性質のすぐれた射出成形可能なコンパ
ウンドを得ることができる。
ナイロン１２樹脂と硬質塩化ビニルの混合割合としては
ナイロン１２樹脂４０〜８０重量％が好ましい。
ナイロン１２樹脂４０〜８０重量％が好ましい。
なお本発明のガラス繊維サイジング剤は前記した成分の
他に必要に応じてガラス繊維サイジング剤に添加される
成分例えば静電防止剤第１アミン塩にツサンカチオンＳ
Ａ日本？ｍＢ富掬）等を添加することもできる。
他に必要に応じてガラス繊維サイジング剤に添加される
成分例えば静電防止剤第１アミン塩にツサンカチオンＳ
Ａ日本？ｍＢ富掬）等を添加することもできる。
本発明によれば、本発明のサイジング剤自体の分解温度
が３００℃以上と高く、ガラス繊維強化プラスチックの
成形温度付近において皮膜形成剤であるリン酸エステル
アンモニウム塩を有するアクリル基含有樹脂、Ｎ−メト
キシメチル化ナイロン樹脂はホスフオリル基、カルボニ
ル基が存在するので分解することなく、成形品に着色を
生ずることがなく、ガラス繊維とナイロンまたはナイロ
ンを主成分とする樹脂との接着力が大きい機械的性質の
優れた成形品を得ることができる。
が３００℃以上と高く、ガラス繊維強化プラスチックの
成形温度付近において皮膜形成剤であるリン酸エステル
アンモニウム塩を有するアクリル基含有樹脂、Ｎ−メト
キシメチル化ナイロン樹脂はホスフオリル基、カルボニ
ル基が存在するので分解することなく、成形品に着色を
生ずることがなく、ガラス繊維とナイロンまたはナイロ
ンを主成分とする樹脂との接着力が大きい機械的性質の
優れた成形品を得ることができる。
以下本発明の実施例について説明する。
実施例 １
直径約１３μのガラス繊維に表１に示す本発明のガラス
繊維用サイジング剤および比較サイジング剤をガラス繊
維に対し１．１０重量％塗布した後、約６００車乗束し
、１２５℃で１２時間乾燥し、長さ約６ｔｎｍに切断し
たものをナイロン６樹脂に対し３０重量％混合し、成形
温度約２５０’Ｃで射出成形して試験片を作成し、引張
強さ、アイゾツト衝撃強さ、熱変形温度、着色度を測定
した。
繊維用サイジング剤および比較サイジング剤をガラス繊
維に対し１．１０重量％塗布した後、約６００車乗束し
、１２５℃で１２時間乾燥し、長さ約６ｔｎｍに切断し
たものをナイロン６樹脂に対し３０重量％混合し、成形
温度約２５０’Ｃで射出成形して試験片を作成し、引張
強さ、アイゾツト衝撃強さ、熱変形温度、着色度を測定
した。
それらの測定法として、引張強さはＡＳＴＭ−Ｄ−６３
８、アイゾツト衝撃強さはＡＳＴＭ−Ｄ−２５６、熱変
形温度はＡＳＴＭ−Ｄ−６４８、着色度は目視によって
行なった。
８、アイゾツト衝撃強さはＡＳＴＭ−Ｄ−２５６、熱変
形温度はＡＳＴＭ−Ｄ−６４８、着色度は目視によって
行なった。
その結果を表２に示す。
実施例 ２
表３に示す塩化ビニルコンパウンド３０重量％とナイロ
ン１２樹脂７０重量％をタンブラ−で混合し、押出機を
用いてペレット化を行ない、このペレットに実施例１と
同様の処理をしたガラス繊維を樹脂に対し３０重量％混
合し、成形温度約２００°Ｃで射出成形して試験片を作
成し、引張強さ、熱変形温度を測定した。
ン１２樹脂７０重量％をタンブラ−で混合し、押出機を
用いてペレット化を行ない、このペレットに実施例１と
同様の処理をしたガラス繊維を樹脂に対し３０重量％混
合し、成形温度約２００°Ｃで射出成形して試験片を作
成し、引張強さ、熱変形温度を測定した。
測定方法は実施例１と同様にして行なった。
その結果を表４に示す。
本発明のガラス繊維サイジング剤を混入した樹脂は、い
ずれも引張強さ、アイゾツト衝撃強さ、熱変形温度にお
いてすぐれており、又着色も生じない。
ずれも引張強さ、アイゾツト衝撃強さ、熱変形温度にお
いてすぐれており、又着色も生じない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ リン酸エステルアンモニウム塩を有するアクリル基
含有樹脂３〜６重量％と、エポキシ樹脂０．５〜３重量
％と、エポキシシランおよびアミノシランの少なくとも
１種０．５〜１．５重量％とを含有することを特徴とす
るナイロンまたはナイロンを主成分とするガラス繊維強
化プラスチツク用ガラス繊維サイジング剤。 ２ リン酸エステルアンモニウム塩を有するアクリル基
含有樹脂およびＮ−メトキシメチル化ナイロン樹脂の合
計量３〜６重量％と、エポキシ樹脂０．５〜３重量％と
、エポキシシランおよびアミノシランの少なくとも１種
０．５〜１．５重量％とを含有することを特徴とするナ
イロンまたはナイロンを主成分とするガラス繊維強化プ
ラスチツク用ガラス繊維サイジング剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53001677A JPS5843343B2 (ja) | 1978-01-11 | 1978-01-11 | ガラス繊維用サイジング剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53001677A JPS5843343B2 (ja) | 1978-01-11 | 1978-01-11 | ガラス繊維用サイジング剤 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58032074A Division JPS5917060B2 (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | ガラス繊維用サイジング剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5496192A JPS5496192A (en) | 1979-07-30 |
| JPS5843343B2 true JPS5843343B2 (ja) | 1983-09-26 |
Family
ID=11508134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53001677A Expired JPS5843343B2 (ja) | 1978-01-11 | 1978-01-11 | ガラス繊維用サイジング剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5843343B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03227458A (ja) * | 1990-03-31 | 1991-10-08 | Toho Rayon Co Ltd | 炭素繊維ロービング材料とポリアミド樹脂組成物 |
| JP4290927B2 (ja) * | 2002-06-04 | 2009-07-08 | 日本板硝子株式会社 | 集束剤、ガラス繊維、フレーク状ガラスおよび熱可塑性樹脂組成物 |
| FR2883865B1 (fr) * | 2005-04-01 | 2007-05-18 | Saint Gobain Isover Sa | Laine minerale, produit isolant et procede de fabrication |
| WO2014028333A1 (en) * | 2012-08-15 | 2014-02-20 | 3M Innovative Properties Company | Sized short alumina-based inorganic oxide fiber, method of making, and composition including the same |
-
1978
- 1978-01-11 JP JP53001677A patent/JPS5843343B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5496192A (en) | 1979-07-30 |
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