JPS5842627A - 塩化ビニル樹脂製品の金属蒸着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩化ビニル樹脂製品の金属蒸着方法に関するも
ので、膵しくは、塩化ビニルｗｎｒｒ製品の表面にエネ
ルギー−照射により硬化す仝カチオン重合性樹脂組成物
の硬化被膜層を設け、その上に金属蒸着を施すことを特
徴とするものである。

従来からプラスチックの特徴である生産性が為い、成形
性が優れている、軽瀘である等の利点を生かし、各樵プ
ラスチック基材の表向に金属加工を總こし、金鋏糸、コ
ンデンサー、断熱材、装飾品、包装材、反射材等の分野
°で使用されており、その方法とじてを゛↓メッキ加工
法、ホットスタンプ法、真空蒸着法、スパッタリング法
、イオンプレイティング法などがある。この内で真空蒸
着法、スパッタリング法が一液処塩の間廟もなく、かつ
低コストで簡便なぁ−として注目されはじめている。ポ
リニスデル素材は蒸着したときの金属との付着力が炊分
大きいためフィルム・シート分野では相当汎用されてい
るが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
硬質ポリ塩化ビニルなどのプラスチック木材には金属は
蒸着できるが付層力が−く、ペースコートを施したのち
金属蒸着を行なうのが一般的である。

従来、塩化ビニ７ｔｚ樹脂は硬質製品、半＃！翼製品又
は軟質製品としてフィルム、’　　）Ｎ半板、成形品、
異勘品などに加工して広範な用途に使用されているが、
金属＃看加工には伽々の間一点がある。待にポリ塩化ビ
ニルＫＤＯＰなどの可−剤を配合して得られる９盟化塩
化ビニル樹脂製品（フィルム、シート、成形品など）に
金゛属蒸着を施そうとしてもｃｉＪ　ｆｉ剤のブリード
にもとず〈揮散によって真空度が蒸着に必要な低い値ま
で達しないため、蒸着層が該基材と密層せず、目的とす
る金属蒸着製品を工業的に生産することができなかった
。例えば可塑化塩化ビニル樹脂製品としてのフィルム類
は＾周波による溶接中溶断などの加工性や印刷適性など
の後加工性Ｋｉｄれているため各檜用途に汎用されてい
るが、金属蒸着ができないため尚周波加工性の優れた来
秋な金属蒸着フィルム−品は知られていない。これは塩
化ビニルフィルム１材中に含まれる町−剤等の揮発！Ｅ
物貞が真空中で＃敏するため十分な一真！２！度が得ら
れず光沢の良い蒸着層ができにくいこと及びＩＩＡ蕪材
と蒸着層との十分な密層性が得られず、時に、蒸涜債の
ｕＪ■剤の移行による密ｍｍ度の低下などが問題となる
ためである。さらに、プフスチツク蕪材等・＼の金属蒸
着の画処理として蒸盾適性の改暦ヤ蒸着金属の付着性改
良の目的で下塗り塗料（ベースコート）を塗布する方法
もあるが、塩化ビニル樹脂製品、ｑ＃に可盟剤を配合し
て得られる軟質塩化ビニル樹脂製品の金属蒸着用ぺ一、
スコートとして性能的に優れたものが得られていないの
が塊状であった。

しかるに本発明は上記の如き実情に鑑み、塩化ビニル樹
脂製品、時に可−剤を含有する塩化ビニル樹脂製品の金
属蒸着方法に関して鋭意検討した結果、完成されたもの
である。

本発明の目的は塩化ビニル樹脂製品の基材表向にエネル
ギー線照射により硬化するカチオン重合性樹脂組成物の
硬化被膜層（ぺ、−スコート層）を設け、該被膜層の表
面に金属蒸着な施すことによって、ｕＩ基材と蒸着層と
の密層性、譲材中に含まれる揮発性物買の放出防止によ
る金属蒸着性、平滑性、耐久性等の優れた金ＪＩＪｋ漕
塩化ビニル樹脂製品の製造方法を提供することにある。

また、本発明の目的は埴化ビニル樹ｍ製品の基材表面に
エネルギー線照射により硬化するカチオン′重合性樹脂
組成物の硬化ａｍ層を設け、該被膜層の表面に金属蒸着
を施すことによって、該基材と蒸着膜との密着性、金属
蒸着性、平滑性、耐久性等の曖れた金ｊＩ４！Ｍ着塩化
ビニル樹脂製品を提供することにある。

早下、本発明をさらに詳細に説明する。

すなわち本発明の方法はエネルギーＩ／７ＡＩＪＩＡ射
によりカチオン重合性樹脂の重合ｖｍ始させるｔ占性触
媒を放出する化合豐を含有するエネルギー−硬化性のカ
チオン重合性樹脂組成物ｔ物を塩化ビニル樹脂製品の表
面に塗布し、次いでエネルギー線照射して該樹脂組成物
を硬化乾燥させて塩化ビニル樹脂製品の表向に硬化被膜
層を形成する。続いて、１０−２〜１０−’　Ｔａｒｔ
　　Ｋ保たれた蒸着基中で目的とする金属を加ＭＡ発せ
しめ、この金ｊＩＭ気を該塩化ビニル樹ＪＪｉｉ１Ｍ品
の硬化被膜層上に凝結させて厚さ約２００〜５０００ム
の金属薄膜層を形成させることによって６易に達成され
る。一般的にはさらにとの上に金属蒸着膜を保鏝する目
的でオーバーコートやトップコートを塗布したり、ラミ
ネート加工な打なう。

本発明に使用するエネルギー縁硬化性のカチオン重合性
樹脂組成物は極めて短時間のエネルギー−照射で硬化乾
燥が可能なため、耐熱性、耐溶剤性が弱い塩化ビニル樹
脂製品、籍に軟買塩化ビニル樹脂製品への連続塗装処理
がｉＩ舵であり、かつ該１打機面及び金属層に対して彊
皮の付着性を有し、匿れた蒸着適性な与える。

まず、本発明で使用するエネルギー縁硬化性のカチオン
重合性樹Ｊｌｉｉ１組成智とは・エネルギー−の照射に
より＾分子化又は架橋して塗膜な形成する従来公知のエ
ネルギー巌雇射によりカチオン慮合を開始させる物質を
放出する化合資（元重合開始鋼）を含有するカチオン重
合性樹脂組成物で、例えばエポキシ環のカチオン開環ム
合により＾分子化するエポキシ系樹脂組成物及び環状エ
ーテル類、ラクトン類、ビニル化合物憂のカチオン嵐合
性組成物（例えば特公昭４９−１７ｆｆ４０号公輸紀載
りもの、その他に触謀としては特公昭５２−１４２７８
号公報などに記載された感光性オニウム塩類などの数種
のものが公知であるが、いずれも紫外線などのエネルギ
ー線照射によりルイス酸を発生するものがある。）４！
が挙げられるが、その中でもエポキシ環のカチオン開環
重合により高分子化するエポキシ系樹脂組成物が好まし
い。

かかるエポキシ系樹脂組成物に使用されるエポキシ樹脂
としては従来公知の芳香族エポキシ樹脂、＆城族エポキ
シ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。ここで芳香
族エポキシ１ｔＪｌｌｙとして好ましいものは、少なく
ともｌｌｉの芳香族核な有する多価フェノール又はその
アルキレンオキサイド付加体のポリグリシジルエーテル
であつ【、例えばビスフェノールＡ又はそのアルキレン
オキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によっ
て製造されるグリ７ジルエーテル、エポキシノボラック
樹脂が挙げられる。また脂環族エポキシ樹脂として好ま
しいものとしては少なくとも１鯛のｍ環を有する多価ア
ルコールのポリグリシジルエーテル又は７クロヘキセン
又は７クロベンテン環含有化合物を過酸化水嵩、過酸等
の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる
シクロヘキセンオキすイド又はシクロペンテンオキｔイ
ド含有化合物がある。ポリグリシジルエーテルの代表例
としては、水素溢加ビスフェノールム又はそのアルキレ
ンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によ
って製造されるグリシジ号エーテルが挙げられる。又、
シクロヘキセンオキすイド又は７クロペンテンオキサイ
ド含有化合資の代表例としては下記の式で表わされるも
のが挙げられる。

さらに脂肪族エポキシ樹脂として好ましいものは脂肪族
多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物の
゛ポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖多塩基酸のポリ
グリ７ジルエステル、グリシジルアクリレートやグリシ
ジルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマーがあ
り、その代表例としては、１．４−ブタンジオールのジ
グリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールのジグ
リシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル
、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポ
リプロピレングリコールのジグリシジルエーテル、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等
の脂肪族多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレ
ンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド）を付加することにより得られるポリエーテルポリ
オールのボ・リグリシジルエーテル、脂肪族長鎖二塩基
酸のジグリシジルエステルが挙げられる。さらＫｎ１肪
１ｉｉＩｌｌｉ級アルコールのモノグリシジルエーテル
やフェノール、クレゾール、メチルフェノール又はこれ
らにフルキレンオキサイドを付加することにより得られ
るポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル、
高級脂肪酸のグリ／ジルエステル等も希釈剤として配合
することができる。

本発明に使用するエポキシ系樹脂組成物はこれらの芳香
族エポキシ樹脂、脂環族エボキ７＃Ｒ脂又は脂肪族エポ
キシ樹脂な単独あるいは所望の性能に応じて広範に配合
することができるが、エネルギー線硬化性、基材との付
着性、蒸着通性の面から％に好ましいエボキ７倒脂組成
１は脂ｆｌＡ族エポキシ樹脂を主体とするものであり、
脂環式壇上にエポキシ基を有する脂環族エポキシ樹脂〔
例えハ５，４−エポキシシクロヘキシルメチル−５，４
−エポキシシクロへキシルカルボキシレート、ビス（５
，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペートの如
き〕が好ましくは１０〜９５重量−の範囲内のもの、さ
らに好ましくは４０〜９０重量−含有するものである０
また、用いうる脂環族エポキシ−脂のエポキシ当量も時
に厳格に制約されるものではなく、広範囲のものから選
択することができるが、一般的に７０〜２５０の範囲内
のエポキシ当量を有する脂環族エポキシ樹脂を主体とす
るエポキシ系カチオン重合性樹脂組成物が基材中の揮発
性物質による放出ガスの防止や蒸着金属の付着性の点か
ら特に好ま−しい。

なお本発明に使用する該カチオン重合性樹脂組成物の構
成成分として前述のエポキシ樹脂以外に環状エーテル類
、ビニルエーテル類、ラクトン類、ビニル化合物等カチ
オン重合性化−＆智を主体として用いたり、あるいは併
−用することもできる。また、本発明のカチオン重合性
樹脂組成物には本発明の効果を損わない限り、塗料もし
くは麿−の性質を改良するために前述１鎮のカチオン重
合性物質以外のオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、エ
ステル系樹脂、石油樹、脂、アルキッド系樹脂、ポリエ
ーテル系化合物、ポリエーテルポリオール糸化合物、酢
酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ブチラール系樹脂
、ゴム系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、酸無水物系エ
ポキシ樹脂硬化剤、＃ｉ糾、染料、及び各種の塗料用僑
加剤などを配合して使用することができる。

一方、本発明に使用されるカチオン重合性樹脂組成物に
含まれるエネルギー線照射によりカチオン重合性樹脂の
重合又は架構を開始させる′４ＩＪｘを放出する化合物
（光重合開始剤）としては籍に限定されないか、特に好
ましいものは照射によりｉ合開始能のあるルイス酸を放
出するオニウム塩である複塩の一群のものである。かか
る化合物は基本的には一般式（Ｒ１、ｎ　２　、ａ　５
　、Ｈ４、ｚ　］＋ＩＩ（Ｍｘ　ｎ＋、］　−ＩＩ〔式
中カチオンはオニウムであり、２はＮ＝Ｎ。

Ｊａｍ、Ｔｏ、Ｐ、ムｓ、８ｂ、Ｂｉ、Ｏ，／％　ａゲ
ン（たとえば２゜ｓｒ、ａｔ　）であり、Ｒ１、Ｒ２，
ｎＫ、Ｒ４は同一でも農なっていてもよい有機の基であ
る。ａ、ｂ、ｏ、１はそれぞれΩ〜５の整数であってａ
＋ｂ＋ａ＋ｄは２の価数に等しい。Ｍはハロゲン化１ｍ
ｌ１１体の中心原子である金属又は半金属（謙・ｔａｌ
ｌｏｉｄ）であり°、　Ｂ、Ｐ、ムｍ、Ｊｉｂ、Ｆ＠、
８ｎ、Ｂｉ、ム／、Ｏａ、Ｉｎ、’Ｔｉ、Ｚｎ。

ｇｏ、Ｖ、Ｏｒ、Ｍｎ、Ｏｏ等である。Ｘはハロゲンで
あり、■はハロゲン化物錯体イオンの正体の電荷であり
、ｎはハロゲン化物錯体イオン中のノ１０ゲ・ン原子の
数である。〕で表わされる。

この様な触媒前駆体はそれ自身は公知であり、たとえば
２がＮミＮである化合物は米Ｌｉ！％許第３７Ｑ８２９
６号、同ｇ３９４９ｆ４！号、同第５７９４５７６号等
に配植されている。その他のイニウム触ｍ萌駆体はベル
ギー％許第８２８８４１号、同＠８２８６６９号、フラ
ンス特＃Ｖ第２２７０２．＄９号、米国特許第４１！？
ｔ５５５号等に記載されている。

上記ジアゾニウム化合物は上記の米国特許第５７０８２
９６号、同第５９４９１４５号等に記載されている方法
で侍る事が出来る。２がＳ。

８ｅ、Ｔｏである化合物はＪｉｎａｐｏｍｙｋ　　らの
Ｊ、＾、ｃ。

８、．９１，１４５（１９６９）、Ａ、Ｌ、Ｍ＆ｙ００
０にらのＪ、Ｏｒｇａｎｉｏ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　
Ｓ　５　、ム８，２５３２（１９７０）、Ｇｏｅｔｈａ
ｌ−らのＢｕｌ、８ｏｏ、Ｏｈｉｍ。

Ｂｅ１ｇ、、　７５　、５４６　（１９６４）　、Ｈ，
Ｍ、ＬｅｉｏｅｇｔａｒらのＪ　ａ　Ａ　＃　Ｏ＠　８
　ａ　＠Σ１，５５８７（１９２−９）等に記載さｉた
方法で製造出来る。２がＰ、Ｎ、ム畠。

１３ｂ、Ｂｉである代表的なオニウム塩はＪ、Ｇｏ・ｒ
ｅｉ・ｌｅｒのＭｓｔｈｏ６ｅｎ　ａ＠ｒ　Ｏｒｇａｎ
ｉｓｈ＠ｎ　Ｏｈｉｍｉｅ、　ｔ　１／１２゜６９１−
４４０（１９５８）、Ｋ、８ａｓｇ・の同１２／１，７
９−１１２（１９４！５）＝Ｋｉｋ：＊された方法で製
造出来る。２がハロゲンである代表的なオニウム塩は０
．ム、Ｐｔ１ｔｓｙｎａらのＤｏｋｌ、Ａａａｄ。

Ｎａｕｋ、、Ｊｉ８Ｊ３Ｒ，１６Ｓ　、　Ａ　８５　（
１？　６５　）、Ｍ、Ｄｒｅｘｌ＠ｒらのＪ、ム、０．
Ｂ、、　７５　、２７０５（１９５り等に記載の方法で
Ｍｉ！出来る。また、ここでいうオニウム塩には米国籍
＃ｆｇ４１５？４５５号に記載され【いるチオピリリウ
ム等のピリリウム塩及び％Ｍ昭５６−８４２８−１１公
報に記載されているアリールオキシスルホキンニウム塩
等のオキソニウム塩も含まれる。

エポキサイドの重合を開始するに用いる事の出来る他の
化合物の例はヨードホルム、（２，ｆｆ−ジプロモバツ
キシレン、ブロモホルム、四美化巌嵩、ヘキすクロロパ
ラキシレン、及び、米−特許第５ｍ９ａ９ｆ；４号に記
載のその他の触媒、ビス（パー７０ロアルキルスルホニ
ル）メタン塩、及び米国％ｆｆ臨１５５８６６１４号、
独国籍ｊ［１２４１？２７４号等記載の如きスルホニル
メタンのジアゾニウム塩等の有機ハロゲン化合物である
。

さらに本発明に用いるカチオン重合性樹脂組成物には米
国特許第４１５４０５５号に４１峯されているようにア
クリレート又はｒメタクリレート化合物とカルボニル系
光増感剤等を配合することによって麹層性能や硬化性を
改良することも可能である。

塩化ビニル樹脂製品の基材表面に＃述のカチオン重合性
樹脂組成物を設けるには従来公知の方法、例えば−一ル
コーター、グラビヤコーター、グラビヤオフセット、フ
ローコーティング、スクリーン印刷、スプレー及び浸漬
法などの塗装法で塗布することができる。その巖、塗装
性や基材への付着性を改善するために基材、表面をアル
コールＩＩ＆城、コロナ放電処理などの前処塩を麺した
のち塗布したり、性能の低下尋の弊害がない範囲内で該
樹脂組成物に有機浴剤を添加して塗布することができる
。硬化被膜の厚さは臨界的ではなく、蒸着すべき金属の
Ｓ類や塩化ビニル樹脂基材の種類等に応じて広範に変え
ることができるが、一般に０．５〜３０μ根度の範囲が
適幽で、好ましくは１〜ＩＱｆｉ根度とすることができ
る。本発明のカチオン重合性樹脂組成物を塩化ビニル樹
脂製品の基材に塗布し、硬化被膜を形成するためのエネ
ルギー−としては紫外線、電子線あるいは放射−などが
あり、これらのうち紫外線照射による方法が実用面から
みても好ましい方法である。さらに、威力チオン重合性
樹脂組成物による硬化値績形成は基材を加熱処理したの
ち、あるいは加熱処理しながら塗装するか、または基材
に該樹ｍｍ成１な慮装掻、加熱処理とエネルギー線照射
を併用することにより一層効果的に促進させることもで
きる。

次に、該カチオン重合性樹脂組成物の硬化被膜層を設け
た塩化ビニルＷａＳ品゛の嵌面への金属蒸着は従来公知
の方法、例えば抵抗加熱法、電子ビーム加熱法、高周波
ｍ４加熱法などの真空蒸着法、及びスパッタリング法、
イオンブレーティング法などの方法によって行なうこと
ができる。蒸着することができる金属または金属化合一
としては鉄、珪素、アルイニク、ム、スズ、セレン、ゲ
ルマニウム、アンテモン、ｍ、１０ム、ニッケル、ビス
マス、金、銀、白金、パラジウム、銅、インジウム、ヒ
素、デルル、−カドミウム、マグネシウム、亜鉛、マン
ガン、ガリウム、ベリリウム、コバルト等の金）ＩＩ４
華体１これらの金属の混合物またはこれら金属の少なく
とも１ｍを主体とする合金、あるいはこれら金属を含む
化合物たとえば酸化ｑｊ！Ｊｔ−挙げることができる。

蒸着を行なう＠の真空の根皮は、使用する金属または金
属化合物の［Ｍ、蒸着方法等に依存して広範囲に変える
ことができる。また蒸着した金属または金属化合一の蒸
着膜の厚さも臨界的ではなく、金属または金属化合一の
種類、最終製品の賛求性能等に応じて広汎に変化させる
ことができるか、一般的には１５０〜ｓｏｏ。

ましくは４００−Ｌ１５００ムの範囲にすることが！ｉ
轟である。

このようにして硬化被膜層を設けた塩化ビニル樹脂製品
に形成された蒸着膜は下塗り硬化被膜層を介して基材に
強固に付着しており、かつ蒸着にさいしては基材中に含
まれる町鎧剤等の揮発性物質による影響もうけに〈〈他
めて優れた光沢を有し、蒸着後の可−剤の移行による蒸
着金属の付着性低下などの現象もみられなかった。蒸着
加工した塩化ビニル樹ｊ１１製品の用途によってはさら
に処理することなくそのま工使用に供することができる
が、通常、蒸着膜の保−を目的として蒸着膜上にはトッ
プコートな塗布したりライネート加工を行なう。ドッグ
コートは最終製品の要求物性に応じて公知の多くの塗料
のなかから適宜選択することもできるが、尚温処虐に不
適当な塩化ビニル樹脂製品に対しては蒸着金属に対する
付着性及び耐候性などの諸物性が憂れ、かつ、速硬化を
有するエネルギー線硬化性のカチオン重合性樹脂組成物
が好ましい。

さらに本発明の金属蒸着方法で使用されるベースコート
、中塗々科及びトップコートは染料または顔料を添加し
て着色してもよく、本発明の方法で得られる金りｓ蒸着
製品はエンボス加工、ラミネート加工や印刷加工婚の後
加工を行なうことも可能である。

本発明に使用できる塩化ビニル樹ｊｌｉ１基材としては
ポリ塩化ビニル及び塩化ビニルとエチレン、酢酸ビニル
、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、プｏピレン、マ
レイン酸エステル等との共重合体及びグラフト重合体の
単独またはこれらの組合せにより得られる無可−及び町
■化塩化ビニル系樹脂が挙げられる。また、可ａｍ剤含
有の塩化ビニル樹脂基材では町ｍ剤とし【低揮発性で保
留性を有するものが％に好ましい。。

本発明を適用できる塩化ビニル樹Ｊ１１製品の具体例と
しては塩化ビニルフィルム・￥−）、ｊｌ化ビニル板、
塩化ビニル合成皮革、塩化ビニル床材、塩化ビニル押出
品及び成形品、塩化ビニル員麿品などが挙げられ、硬質
製品のみならず半硬質Ｈ４＆及び軟質製品も含めたあら
ゆる塩化ビニル樹脂製品の金属化に本発明の方法が応用
できる。

本発明を適用できるさらＫＡ体的な塩化ビニル樹ＷＩＩ
裂晶の応用分野としては雑貨用、装飾用塩化ビニルフィ
ルムｅシート（風呂敷、シャワーカーテン、テーブルマ
ット、レインコート、玩具、地図、ステッカ−、シール
、ラベル、金銀糸、粘着テープ、デスクマット、ディス
プレー、投影、トランプ、カード、袋物類、鎖入れ、表
紙、カバー、履物、バンド、靴、帽子、造花、ル＾・シ
ー　）　Ｃ１１床、ｍｌ英ハクス、トンネル、！ルチン
グの遮光、防虫、保温用等）、食品包装容器用塩化ビニ
ルフィルム・シート（ジャム、バター、冷菓、洋菓子、
珍味佃煮、漬物のカップ類用、！−ガリン用、豆騙、鶏
卵バック、釆夷バック、７−ト°パツク用、キャップク
ール用、ガスケット用、ストレッチ、７ユリンク用等）
、非食品包装用塩化ビニルフィルム・シート（軽量容器
、育苗容器、化粧品、文具、玩具、家具、医薬品用等〕
、建材＠＊臭期用塩化ビニルフィルムシート（マット、
カーペット、壷層材、天井材、化粧合板、家具、断熱材
、反射材、遮光材、積層鋼板用勢）、ランネート用塩化
ビニルフィルム・シート（塩ビ鋼板、譬殊合板、クレジ
ットカード、食品包装、紙加工用等）、塩化ビニルレず
−（椅子張材、車両座席用、袋物、キルテイング、ベッ
ド、クッション表向材、壁装材、意向装飾材、家具ｌｌ
４ＩＩｔ品表向材、カーペット、靴、サンダル、ケオヵ
ルシェーズ、帽子用、レインコート、反射性シート、天
井材、ビニル床材、テーブルマット、アコーデオンＶア
、文具、ターポリン用等〕、工業用塩化ビニル板（タン
ク、バスケット用等）、電気、通信用塩化ビニル板（針
器盤、電気冷蔵庫部品、電気洗喝機用等）、建築、車輌
用塩化ビニル板（！１！４１゜１１４Ｎ、天井、雨樋、
断熱材、アーケード、テラス、カーテン、ブラインド、
スダレ、熱反射板、タイル、化粧板用婚）、雑貨用塩化
ビニル板（文房、具、螢光灯笠、流し台等）、その他塩
化ビニル板（玩具、積層板、広き看板、ｌＩＡ繊板寺λ
住宅用塩化ビニル波板、農業用塩化ビニル波板（温室、
遮光用◆）、塩化ビニル管・継手（水道用、建材用、電
−用、農業用、工業用、ガス用、インチリヤ用等）、塩
化ビニル異誠品及び成形品（雨樋、デツキ材、天井材、
−材、家具、雑貨、容器、蓋用等）、塩化ビニル押出品
（ホース、チューブ等）、塩化ビニル床材（タイル、シ
ート、クッションフロア、ｉット舎〕などが挙げられる
。

本発明の金属蒸着方法は塩化ビニル樹脂基材のうちでも
可−剤を含有する半硬質及び軟ａｍ化ビニル樹脂基材、
脅に従来、金ｊＩＩＪＩ層が工業的にむずかしいフィル
ム、シート製品に対して有用な蒸着方法を提供するもの
である。なり、その他の塩化ビニル樹脂基材への金属化
加工方法、例えば化学メッキ、電メッキ、無電解メッキ
等の方法にも本発明の方法が適用できる。

以下、Ａ＃Ａ例によって不発明の代表的な肉についてさ
らに具体的に説明するが、本発明はそり豐旨な超えない
限り以下の実ｍ儒によつ【制約されるものではない。例
中ｒ部」は重量部を意味する。

実ｌｌＡ１１１ ３．４−エポキシ当量へキシルメチに−５，４−エポキ
シ当量へキシルカルボキシレート（エポキシ当量１５１
〜１４ｉＳ）７５ｍ、１．４−ブタンジオールジグリシ
ジルエーテル（エポキシ当量１２５〜１４５）２５ｇ、
シリコーン系界面活性剤０．２部及び元ム合開始４４　
Ｐ　Ｐ　−５！（旭電化工業製）５１ｍからなるカチオ
ン重合性樹脂組底置を硬質塩化ビニル板に膜厚１０μと
なるように塗布し、１０（ＩＩＢの−さに設置した簡圧
水銀灯（ａ　ｏ　ｗ／ａｓ、　４　ＫＷ−）下、１６　
ｍ／ｗｉｎの速度で通過させて紫外線照射を行ない硬化
値編を得た。次にこの被属層を有する塩化ビニル板の表
面に真空蒸着法でアルミニウムを使用し、１０−’　Ｔ
ｏｒｒ　下に金属ｊｌｉ［Ｊ！１１０．１声になる様に
蒸着加工を行なった。このようにして得られた金桐化占
塩化ビニル板はクランクの発生がなく鳥光沢の鏡面を有
し、蒸着薄膜の基材に対する優れた付着を示した。

実施例２ ビスフェノールムシクリシジルエーテル（エポキシｍｌ
Ｈ８０〜２００　）　１５＠、　　５，４−！ホキシン
クロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロへキシル
カルボキクレート（エポキシ当量１５１〜１４５）６５
ｓ、）リメチロールプロパントリグリシジルエーテル（
エポキシ当量１５５〜１４５）１５部、酢酸ビニル［ｊ
ｌｌ　５　狐シリコーン系界面活性剤０．５部及び光１
合開始剤ｐｐ−ｓｓ（地竜化工業製）鼻部からなるカチ
オン重合性樹脂組成物（エポキシ当量、１２５）を厚さ
１００μの塩化ビニルフィルム（ポリ塩化ビニル１００
部に対する可鎧剤の含有３１２０部）Ｋ績犀ＳＳとなる
ように塗布し、１０（至）の＾さに設置した高圧水錬灯
（８０Ｗ／ａｌｌ、　４　ＫＷ　）下、２０１Ｓ／ｌ１
ｉｎ　　の速度で通過させて紫外線照射による硬化被膜
を得た。次にこの被膜層を有する塩化ビニルフィルムの
表面に真空蒸着（真空度＊ｔｏ’ｒｏｒｒ）によって厚
さ約６００ムのアル＜ニウム金属薄員を形成させた。こ
のようにして得られた金属化塩化ビニルフィルムは鏡面
、光沢を有し、セロテープ剥離テストにより蒸着績の擾
れた付着性な示した。

実施例５ ３．４−エポキシシクロヘキシルメチル−５，４−エポ
キシシクロへキシルカルボキクレート（ｚ＃キシ１ｉｉ
１５１〜１４５　）　６０＠、ヒス（５，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル）アジペート（エポキシ当Ｂｔａ
ｏ〜２００）２０部、１．４−ブタンジオールジグリシ
ジルエーテル（エポキシ当量１２５〜１４Ｍ）２９部、
シリコーン系界面活性剤１部及び光１合開始剤ｐｐ−３
３（地竜化工業製）５ｍからなるカチオン重合性樹脂組
成ｖｌＪ（エポキシ当１１５２　）ｖ〜さ１００μの軟
質塩化ビニルフィルム（ポリ塩化ビニル１００ｉ＠ＩＫ
対する可■剤含有量４０部）表面にグラビヤコーターに
て厚さ約４μとなるように塗布し、実施例２と同様に紫
外線硬化を行なったのち、アルミニウム金属を蒸発温度
１４０σ℃、蒸着速度９０醜／■ｉｎ、真空度１×１０
−’　Ｔｏｒｒ　、　　蒸着源とフィルムとの距１ＩＡ
３０（至）の条件下において真空蒸着な行なった。この
ようにして得られたアルミニウム蒸着フィルムは優れた
金属光沢と蒸着績の付着性Ｊｋ：ボした。

また、この蒸着績の上にトップコートとしてカチオン重
合性紫外線硬化塗料（地竜化工ｊｋ製、部品名ムＤ−７
２００）を６＃の厚さに塗布し、紫外線硬化すると耐久
性、柔軟性を有する金属化軟質塩化ビニルフィルム製品
が得られた。一方、このアルミニウム蒸着フィルムを厚
さ２００μのポリ塩化ビニルフィルムと１ね合わせて尚
周波クエルダーを行なったところ、その高１４腋加工性
は良好であった。

実施例４ 実施例３と同一のカチオン重合性４１１Ｎ組成物に油解
性黄色染料５部を添加して得られる着色化したカチオン
重合性樹脂組成物を用いて、実施ｆｉｌＳと同様の方法
で厚さＩＯＱμの軟質塩化ビニルフィルムに真空蒸着を
行なったところ、片面銀色、片面金色の着色した蒸着フ
ィルムが得られた。

実施例５ ５．４−エポキシシクロヘキシルメチル−５，４−エポ
キシシクロへキシルカルボキシレート（エポキシ当量１
５１〜１４３）ｚｏ＃、）リメチロールグロバントリグ
リシジルエーテル（エポキシ当量１５５〜１６５）１０
部、エチレンクリコールジクリシジルエーテル（エポキ
シ当量１１２〜１３５）２０部、シリコーン系界面活性
剤１部及び光重合開始剤ｔｏ−ｓり８（＜ネソタ・マイ
ニング０アンド・マニ７アクチェアリング社ａｌｌ）４
ｓからなるカチオン重合性樹脂組成物（エポキシ当Ｊ１
１１４１）を塩化ビニル樹脂成形品にスプレー法で約２
０μの厚さに皇装し、ａｏｗ７’ｍの強度の高圧水銀灯
下２０＠で、５・秒間照射して１１！膜を硬化させた。

次にこの上に直流二極マグネトロンスパッタリング装置
を使用してクロムを金ｗ４膜厚が約５００　ＡＫなるよ
うに蒸着したところ、優れｙ：蓋緘光沢と蒸着編の付着
性を示した。この金Ｉ１１編上にトップコートとして二
液アクリル−ウレタン慮科をスプレー塗装し、加熱硬化
せしめて蒸７＃製品を得た。得られた蒸着製品の外観は
クラックの発生が全くなく、−れた！ｉｉ１面を形成し
た。

比較例１ 実施例３で使用したものと同一の軟′Ｘ塙化ビニルフィ
ルム表圓にカチオン菖合性樹驕岨成物の硬化＊ｇ層を設
けないで１豪、アルミニタムを金属蒸着したものは光沢
を有する構面を形成せず、かつ蒸着金属の基材への付層
性を全く示さなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　塩化ビニル樹脂製品の表面にエネルギー線照射によ
   り硬化するカチオン重合性樹脂組成物の硬化被膜層を設
   け、該被膜層の表面に金属蒸着を施すことを特徴とする
   塩化ビニル樹脂製品の金属蒸着方法。 ２　カチオン重合性樹脂組成物が必須成分としてエポキ
   シ樹脂とエネルギー線照射によりカチオン重合を開始さ
   せる物質を放出する化合物とを含有することを時値とす
   る４ｆｆ−求の範８第１Ｊｊｊ記載の塩化ビニル樹脂製
   品の金属蒸着方法。 五　カチオン重合性樹脂組成物が必劣成分として脂環式
   環上にエポキシ基のある脂環族エポキシ樹脂を１０〜９
   ５重量％含有することを特徴とする特許請求の範囲亭２
   項記載の塩化ビニル樹脂製品の金属蒸着方法。 ４、　カチオン重合性樹脂組成物が必須成分として脂環
   式環上にエポキシ基のある脂環族エポキシ樹脂を４０〜
   ９０重量％含有することを特徴とする％ｌＦＦ請求の範
   囲第２又は第３項記載の塩化ビニル樹脂製品の金属蒸着
   方法。 ５、脂環式環上にエポキシ基のある脂環族エポキシ樹脂
   のエポキシ当量が７０〜２５０の範囲内にあることを特
   徴とする特許請求の範囲第２〜４項のいずれかに記載の
   塩化ビニル樹脂製品の金属蒸着方法。