JPS5840358A - 非対称１：２クロム錯体染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は遊離剤の形で式 （ 式中Ｉは００もしくは直接結合を表わし、鳳はＯもしく
は１を表わし、 環ａ％１および６％そしてもし存在するならば縮合ベン
ゼン環は％さらに金属錯体染料の化学における普通の置
換基を付けて亀よいｔに対応する１：２クロム錯体染料
に関する。

環ａ％ｂおよびＣ上の適量な置換基の例は８０、Ｈ、ス
ルファモイル１カルバモイル、アルキル、トリフルオロ
メチル、アルコキシ、アルキルスルホニル、Ｎ）ｉ、　
、Ｎｏ、　、ＯＸおよびＢｒであるう 好ましいアルキルおよびアルコキシ基は１〜４個の０原
子を有し、例えばＯＮ％　０１、Ｏｌｌ。

０１〜０４アルコキシもしくはフェニルによってさらに
適宜置換してよいものである。メチルおよびメトキシが
とくに好ましい。

好ましいアシルアミノ基はとくにＣ１〜０４アルキルカ
ルゲニルアミ／、　Ｑ、〜０４アルコキシカルがニルア
建ノおよび０．〜０．アルキルスルホニルア（）である
。

スルファモイルおよびカルバモイル基は例えば適宜置換
した０１〜Ｃ４アルキルによって、ｔｉはアリール、と
くに適宜置換したフェニルによって一置換もしくは二置
換してよい。

好ましいアリール基はと＜Ｋ、例えばハロダン１とくに
ＯｌおよびＢｒ％Ｎｏ、、０．−０４アルコキシもしく
は０．〜０．アルキルのような置換基を有する適宜置換
したフェニル基であるう好ましい染料は式 （ＩＩＩ） 式中環亀は８０ｊＨ％スルファモイル、ＯＸ　４　Ｌ＜
はＮｏ雪によって置換してよく、 環すは８０−、スルファモイル、０１、Ｎｏ、もしくは
ＯＨ，によって置換してよく、 環（Ｉｄ８０．Ｈ，スルファモイル％の、ＯＨ８もしく
は００Ｈ８によって置換してよく、 Ｘ轄上記の意味を有し、 ！は■もしくは１０冨を表わす、 の４のである。

好ましい染料（１）および（１）は分子内に１個のスル
ホ基を有するものである。

本発明による染料はそれ自体公知の方法（例えばドイツ
特許出願筒２，７５５．２８７号１米国特許出願第２．
９８５．ｂ　Ａ　ｂ号および英国特許出願第ｚ１ｖｙ、
ｔｂｓ号＞ＫよＦ）、式 の染料をクロム供与剤によって１＝１クロム錯体にかえ
、後者をそれぞれ式（至）もしくは（ＩＶ）の対応する
未金属化染料と反応させることによって得る。

容易にλ手できるので、式 のアミンと式 ＯＨ のアルデとｖとの混合物もまた式（至）のアゾメチンの
かわシに用いることができる。

式＜Ｗ＞のモノアゾ染料は公知の方法で１式゛のＶアゾ
化アセンを４Ｉ−ヒト−キシナフト−（２ｓ、ｔ′：４
．５）−オキナチアゾールーＢ−ゾオキシド（■）Ｋカ
ップリングさせることによって得る。そして式（■）の
ものは式 のりアゾ化アさンをサリチルアルデヒドにカップリンダ
させることＫよって得る。

化合物（■）およびそれから合成したモノアゾ染料は公
知である（「イツ特炸出願第９１へ１７７号、第９４ａ
４８３号および第ＬＯＩ％５７４号参照）。

式（■）の適当なりアゾ化合物の例は２−アミノ−１−
ヒドロキシベンゼンｔ４−もしくは５−クロロ−２−ア
ミノ−１−ヒドロキシベンゼン、’＊６−Ｖクロロー２
−アンノー１−ヒドロキシベンゼン％　ｎ−４１，＜ｔ
ｉｓ−ニトロ−２−アミノ−１−にドｐキシベンゼン％
４，６−ｔ／ニトロ−２−アギノー１−ヒト胃キシベン
ゼン、４−りｐ口および４゛−メチル−および４−アセ
チルアセノー６−二トａ−２−アセノー１−ヒＶロキシ
ベンゼン〜６−メチル−１６−アセテルア建ノーおよび
６一クロｗ−４−二）ロー２−アセノー１−ヒドロキシ
ベンゼン、４−りｐロー６−ア七ドア建ノー２−アセノ
ー１−ヒｐａキシベンゼン、４−クロロ−５−二トａ−
２−アセノー１−ヒドロキシベンゼン％　４−４Ｌ＜は
５−メチル−２−ア２／−１−にドロキシベンゼン、２
−メトキシ−２−ア擢ノー１−ヒト菅キシベンゼン、２
−アセノー１−セｙａキシベンゼン−４−もしくは−５
−メチルスル率ン、２−アセノー１−ｋ）１１キ／ベン
ゼン−４・４Ｌ＜は＃Ｓ−フェニルスルホン１２−７ｔ
／−１−ヒドロキシベンゼン−４−エチル、−ａ−１０
−メチルおよび−４−ブチルスルホン、２−アセノー１
−ヒト四キシペ／ゼン−４−もしくは−５−スルホンア
ミド−％２−アセノー１−とドロキシベンゼン−４−％
Ｌ＜は−ｓ−スルホメチルアミＩ’％２−アミノ−１−
ヒドロキシベンゼン−４−もしくハ・Ｓ−スルホゾメチ
ルア建ド、２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−
４Ｌ＜は−５−スルホアニリド−４−ニトロ−′２−ア
ンノー１−ヒトｐキシベンゼン−５−４しくは−６−ス
ルホンアンＰ１２−アミノー１−ヒｖロキシベンゼン−
４−スルホアントラニリＰ％２−アンノー１−ヒＰａ　
ｄＰシベンゼン−４−もしくは−５−スルホン酸、４−
エトら−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−５−も
しくは−６−スルホン酸、５−ニトロ−もＩ、＜ｎｂ−
ニトロ−２−アセノー１−ヒドロキシベンゼン−４−ス
ルホン酸、６−クロロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベ
ンゼン−４−スルホン酸、４−りａａ−２−ア（／−１
−ヒＦロキシベンゼンー６−スルホン酸、４−メチル−
２−アセノー１−ヒＶロキシペンゼン−５−もしくは−
６−スルホン酸、２−アセノー１＃ヒｙａキシナフタレ
ン−４−スルホン酸％１−ア々ノー２−にドロキシナフ
タレン−４−スルホン酸および６−ニトロ−１６−メチ
ル−もしくは６−７ａ４−１−アンノー２−ヒドロキシ
ナフタレン−４−スルホン酸である。

式１）のアセノの例はベンゼンから誘導される式（■）
のすべてのアンノ、そしてまた２−アミノ安息香酸、２
−アセノー４−もしくは−５−スルホ安息香酸、２−ア
セノー４−もしくは−５−スルホンアずド安息香酸、４
−１５−もしくは６、ｐａａ−ｚ−１ｉ／安息香酸、Ｓ
、５−ｆ／クロロ−２−アミノ安息香酸および４−もし
くは５−ニトロ−２−アミノ安息香酸である。

アンノ（１）の可能な例は２−１３−もしくは４−り四
ロアニリ／、！、４−１２．５−もしくはｓ、ｓ−ｔ／
り００７　ｘリン、２−１ｓ−％ｔ、＜は４−メチルア
ニリン％２．４−もしくは２．５−ジメチル−アニリン
、２−りａｏ−５−メチルアニ９　ン、２　ｅ　４−シ
クロロー５−メチルアニリンーアニ９ン−２−％−５−
４ｂしくは−ａミースルホン、アニリン−５−もしくは
−４−スルホンアミＶ、２−メトキシアニリン−５−ス
ルホンアミＹ１２−クロロー４−シアノアニリン１．ア
ニリン−２−１−５−もしくは−４−カルがン酸、アニ
リン−３−もしくＦｉ−４−カルｔキシアξド、２−ク
ロロアニリン−５−カルー命シアンド、−５−スルホン
アミドもしくは−５−メチルスルホン、２−クロ■アニ
リンー４−スルホン酸、２．５−／クロロアニリンー４
−スルホン酸、２−メチル−もしくは２−メトキシアニ
リン−５−スルホン酸１４−メトキシアニリン−２−ス
ルホン酸％２−メチルアニリン−４−スルホン酸、２−
１Ｓ’−４しくは４−メトキシアニリン％２−メトキシ
−５−メチルアニリンｔ１−す７チルア電ン％　１−す
７チルアンンー４−％−５−１−６−もしくは−７−ス
ルホン酸および２−す７チルア電ン−１−ｓ−５−、−
６−％−７−もしくは−８−スルホン酸である。

式（ｆＶ）のアゾ染料および式（７）のアゾメチン染料
の１：１り四ム錨体への転化はそれ自体公知の賞法によ
ってｔ例えば金属を含まな一染料を例えば塩化りｐム、
フッ化り謂ム、硫酸クロムまたはギ酸りｐムのような５
ＩＩのりｐムの塩と水性媒体中で沸点において％あるＶ
ｈはもしも必要ならば高温において反応させることによ
って行う、金属化はまた有様溶媒の存在で・または有−
溶媒単独で・例えばアルコール、エーテル−アルコール
ま゛たはケトン中で行ってもよ−０例えば、Ｖイッ特許
出願会開ｔｇ２．６０４％！＄１４号の方法にし喪がっ
てエーテル−アルプール中でのクロム化の間に反応水を
蒸留によって除くことくよシ、水を排除するとき、反応
はとくに円滑に進行する。

式（Ｆ／）もしくは（至）の染料の１＝１クロム錨体と
それぞれ式（■）もしくは■の金属を含まない染料との
反応ＳＳするいは式（ｍＶ）のアゾ染料から導いた１：
１クロム錯体と式（Ｗ）のアさンおよび式（■）のアル
デヒドからな６混合物との反応はアルカリ性から弱酸性
の媒体中で常温もしくは高温においてｔ好ましくは５０
〜１００℃の範囲内で行うのが有利である。ヒの反応は
また水溶液で溶媒の存在で％あるいは溶媒単独で行って
もよく、例えばエタノールのような低級アルコール、例
えばエチルメチルケトンのようなケトン、ダリコールを
例えばエチレンダリコールもしくＦｉ’ｆｆ／Ｉ／　タ
９　コールＯ！５なエーテル−アルコール、および例え
ばホルムアずドもしくはジメチルホルムアミＶのような
カルがキシアＩＦが考えられる。

反応物質は化学量論量を用いるのが好ましく１過剰の金
属含有染料は一般に、過剰の金属を含まない染料よ）４
不利な影響は少ない。

金属を含まない染料を金属含有染料に加えるさいに放出
される酸はアルカリの作用を示す薬剤を加えることによ
って１例えばリチウム、ナトリウムもしくはカリウムの
水酸化物や炭酸塩のようなアルカリ金属の水酸化物中縦
酸塩を加えるととＫよって、７ン峰ニア中例えばモノー
ｔジーもしくハトリエチルア々ンまたはモノー％シーも
しくはトリエタノ−ルア電ンのような有機ア々ンアルイ
は例えばテトラメチルアンモニウム・ヒＶロΦシＶのよ
うなテＦラアルキルアンそニウム・ヒｌＦ。

キシドを加えるととＫよって補集する。アルカリの作用
を示す薬剤は反応が一定ＰＨ値で進行するような速度で
加えるのが好ましい。

反応の終了時に１本発明によるｆ　：　２４りｐム錯体
染料は錯体酸およびそれに結合し九８０．Ｈ基と上記の
アルカリの作用を示す薬剤との塩として、例えばアルカ
リ金属水酸化物もしくはアルカリ金属炭酸塩を用いると
きアルカリ金属塩として、あるいはアンモニア−アンン
もしくはテトラアルキルアンモニウム・ヒＶロキシを用
いるときアンモニウム塩として存在する。中和のため、
１：２りｐム錨体染料とともに水Ｋｌ’ｔとんど溶解し
ない塩を形成し１塩は有機溶媒の添加によって、あるい
はこれらの溶媒だけの中にしか溶解させることはできな
い〜アミンを用いることもまた可能である。

このタイプのアミンの例はＮ−エチル−ｙ−ヘキシルア
ミン、ドブシルアよン、オレイルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、Ｍ、Ｍ−１／シクロヘキシルアアミ％Ｍ　、
　Ｈ’−ＶフェニルダアエＶンおよびＭ、ＭＩ−１／）
リルダアニＶンである。

酸の形で式（１）の染料に対応する、このようにして合
成した１：２りｐム錯体はアルカリ金属塩による塩析ｔ
　ドラム蒸発もしくは噴霧乾燥によって単離し一通常の
助剤および標定剤を用−てｔ粉末１粒子役が少なくと４
１２０μである細粒、冷水に分散可能か冷水に可溶の処
方物をとわず水溶性の処方物に加工することができる。

もしも適蟲ならば水と混合して、そし、てもしも適ｍ表
らば例えば尿素のような可溶化剤を加えて有機溶媒を用
いるととＫよる液体処方物の製造もまた可能であ）％賢
明ですらある。なぜなら、１：２クレム錯体の合成また
はこの合成の一部および染料溶液の調製を中間体を単離
するととなく１つの容器で行うことが可能である。とく
に有利なのは、なかでも金属を含まない染料をアルカリ
の作用を示すリチウム塩の存在で水酸基を有する溶媒中
の金属含有染料に加え、同時に長い貯蔵寿命を有する濃
厚染料溶液を得る、ドイツ特許出願公開第２．４４＆４
８３号の方法である。液体染料処方物４１九、例えば冒
−四ツＡ特許出願第２４゜６０９４に記載されたように
無機塩を加えることによって水の溶液とエーテル−アル
コールで相分離を行い、有機染料を含んでいる相を分離
するととにより、液−液抽出によって可能である。

その中に含まれているカチオンのために、水にほとんど
溶解せず、有機溶媒に容易に溶解する式（１）の１：２
クロム錯体は有機液体１樹脂またはラッカーの着色、木
材の着色またはが−ルベンのイーンクに用いることがで
きる。

その中に含まｈているカチオンのために、水に容易に溶
解する式（１）の１：２クロム錯体は各種の物質の染色
およびなつ染、なかでも例えば羊毛１絹、皮およびポリ
アミＰまたはポリウレタン繊維のようなア建ド基を含む
天然または合成物質の染色に対して適する。それらはな
かでも弱アルカリ性１中性もしくは弱酸性である１例え
ば酢酸を含む浴からの染色に適する。オリ−１色から明
るい緑色までの色合いを有し１すぐれた光および最終用
途墜牢性を有する均染染色物を得る。

１個のイオウ基を有する本発明による染料の液状処方物
紘また皮の噴霧染色および連続式多目的機１例えばＭＵ
Ｌ？ＩＩＩＡｌｌＫよる皮の染色に適し、この方法はと
くにサリチルアルデヒＰ（式■１ｒａ　ｗｘ　Ｑ　）上
にアリールアゾ基を有する染料がサツスＦレートへのす
ぐれた結合と水のしみに対するすぐれた謳牢性を特徴と
する。

実施例　１ ジアゾ化４−クロ四−２−ア電ノー１−ヒＶロキシベン
ゼン−６−スルホン１１ト４’−ｋ）’νキシナ７）−
（２＃、１’：４．５）−オキサチアゾール−ｓ、ｙオ
キシドから作つ九篭ノアゾ染料４λ１ｖをエチレングリ
フールモノエチルエーテル５０゛〇−中で０ｒＯ１ｓ−
６Ｈ，０２＆　６５　ｔとともに還流下で５時間加熱す
る。得られた１：１ク一ム錯体ａＳＳを６０℃に放冷し
％４−二トロー２−ア々ノー１−とドロキシベンゼン１
翫４ｆ％ナリチルアルデヒド１２４Ｆを加え、４０％水
酸化ナトリクム溶液約６０−を滴下する。この滴下の量
温度はａｏ′ｃ６ｃ保ち絖けｔ水酸化ナトリウム溶液を
１ｇが７〜６の範囲内で変わるような速度で滴下する。

牛呻関後、水酸化ナトリウム溶液がもはや消費されない
とき、出発化合物は混合りｐム錯体を形成した。飽和塩
化ナシリウム溶液によって濃緑色の溶液から乾燥状態で
暗緑色の粉末である沈殿を沈殿させることが可能である
。それは羊毛およびぼりア々ドをすぐれた竪牢性を有す
る緑色の色調に染色す０色合い指示チャート番号１７゜
実施例　２ ４−二ト四−６−クロｏ−２−アζノー１−ヒドロキシ
ベンゼン１＆＊　ｓ　ｔをａ　Ｏ＊水Ｗｊｔ化ｔトリウ
ム溶液１２．ｆとり、もに水５ｅａｄ中に７０℃に加熱
するととによって溶解させる。ジアゾ化４−クロロー２
−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−６−スルホ／酸と
４１−１１ニドｐキシナフト−（２’、１’：４，５）
−オキサチアゾール−Ｂ−Ｖオキシドから作つ九毫ノア
ゾ染料４７．１　ｆから調製し喪１：１り腫ム錯体を加
え、７０〜８０℃でアルデヒＰＩ　１２　ｔを１ｇ値が
７＝８の範囲内に保つような速度で滴下する。約３０分
後、１：１ク一ム錯体への付加が完結する。−溶液は噴
霧乾燥によりて暗緑色の粉ｔＫかわシ、それは羊毛およ
び一すア々ドですぐれた光および湿潤盛ろう性を有する
明るい緑色の染色物を生ずる。光合い指示チャート番号
１７、λｍｋＸ　　５９８　　”＊実施例　Ｓ 羊毛−ポリアミド°および皮を竪ろうな緑色の色調に染
色する。色合いは実施例２より背い１色合い指示チャー
ト番号４０番つ 実施例　４ 羊毛上Ｓ４リアｉｙおよび皮で緑色の染色物ｔすぐわた
堅ろう性を示す、実施例２よシも青い色合い０色合い指
示チャート番号４０゜ 実施例　５ 羊毛、ポリアミＹおよび皮で明るい緑色の染色。

色合い指示チャート番号４０．λｍ＆Ｘ−＝４４２ｎｍ
。

実施例　６ 羊毛および４リアｔｙで緑色の染色物を与える。

実施例２よシ％諭（らか青い０色合い指示チャー：番号
４０゜ 実施例　７ 羊毛、ぼりアミｒおよび皮で緑色の染色物、実施ｆ＃２
より屯いくらか青い１色合い指示チャート査漫４１゜ 実施例　６ 羊も、ボリアミドおよび皮でオリ−ツー緑色の染色物、
すぐれ九璽牢性を有する０色合い指示チャート番号４２
゜ 実施例　９ 羊毛、ぼりアンドおよび皮でオリーブ−緑色の染色物１
色合い指示チャート番号４１゜実施例　１０ 羊４％ボリア々ドおよび皮で緑色の染色物、すぐれた光
および湿潤怒ろう性０色合い指示チャート番号４１゜ 実施例　１１ 羊毛％ボリアｚｙおよび皮で明るい緑色の染色物０色合
い指示チャート番号４１゜ 実施例　１２ 羊毛ｔ４リア１ｙｓｐよび庫ですぐれ九光および濯潤璽
ろう性を有する黒縁色の染色物０色合い指示チャート番
号４１１゜ 実施例　１３ ジアゾ化４−ニトロー２−アミノ−１−ヒＶロキＶ　ヘ
ア　セフと４−ヒＰＩｅｌキシナ７）−（２’１１’：
４．５）−オキサチアゾール−８−ジオキシドから生じ
たモノアゾ染料４α１ｔを４０９１水酸化ナトリクム溶
液２０ｓ／の存在で水５ＯＯ−中で８０℃に加熱する。

４−りＤｏ−２−アミノ−１−ヒトＷｅシベンゼンー６
拳スルホン酸２１４ｆｓｔリチルアルデヒド１２４Ｆお
よびＯｒ　Ｏｌ畠・６４０２瓜６５ｔｔこの溶液に少し
ずつ加える。４０９Ｇ水酸化ナトリクム溶液約４０−を
同時に滴下するととＫよって］＞ＩＩを７〜８に保つ、
半時間後１モノアゾ染料の１：１り窒ム錯体への付加が
完結する。ドラム乾燥によって羊もと４リアζ゛ドをオ
リ−１色がかった緑色の璽ろうな色調に染色する暗緑色
の粉末が生ずる０色合い指示チャート番号４２゜ 次の５つの実施例で示し九混合クロム錯体は同じ方法で
製造することができる。

実施Ｐ４１４ 羊毛、ポリアミドおよび皮で澄んだ緑色の染色物門生ず
る暗緑色の粉末０色合い指示チャート番号１６゜ 実施例　１５ 羊毛お、よびポリアミドで澄んだ緑色の染色物。

色合い指示チャート番号１６゜ 実施例　１６ 羊毛、Ｉリアミドおよび皮ですぐれた光および湿潤竪牢
性を有する青色がかった緑色の染色物。

色合い指示チャート番号４１．。

実施例　１７ ジアゾ化４−クロｔ１−２−ア建ノー１−ヒＶロキシベ
ンゼンー６−スルホン酸２２．５５ｔ、４１＝ヒト■中
シナフトー（２’、１＃：４．５）−オキサチアゾール
−８−ｖオキシ）２＆６ｔおよび０ｒａｌ、　−ＡＨ，
０２Ｌ　４５　ｆから得られ九１：１りロム錯体を湿っ
た一一ストとしてエチレングリコールモノエチルエーテ
ル４０口―Ｋか！まぜながう加よる。４−ニトロ−２−
ア建ノー１−ヒト四キシベンゼンｌＮ４Ｆおよびジアゾ
化２ｅｓ−’クロ四アニリンとサリテルアルデｈｐのカ
ップリング生成物２９．５ｔｏ湿り九ペーストを加える
。

混合物は８０℃に加熱し、この間全部で約２１２の固形
Ｌ　ｉ　ＯＨ、Ｈ，Ｏをときおり加えることＫより１＞
１７〜８に保つ、半時開俵、非対称１：２クロム錯体が
でき上る。溶液を室温まで放冷し、少量め塩残渣を一過
によシ分離し、長い貯鼠寿命を有する濃厚な深緑色の溶
液を得る。この溶液はＭＵＬテｘＭム染色機で、すぐれ
た染料の結合−水のしみに対するすぐれた胆牢性および
すぐねた光胆牢性を有する澄んだ黄色味がかった緑色の
反染色物を生ずる１色合指示チャート番号４２゜λＩＩ
ＩＩＬ！　Ｗ　４０５　ｎｍ。

久、５−ｖりＷａアニリンのはかのアニリン誘導体もし
くはアニリンによる置き換え−あるいは４−クロロ−２
−アミノ−１−？：）’ロキシベンゼンもしくは４−二
ト′ａ−２−ア電ノー１−にド四キシベンゼンのはかの
アミンによる置き換えは実施例１＠、ｌ？ｓＰよび２Ｏ
Ｋあげる混合クロム錯体を生ずる。それらは、一般に固
体処方物中に存在する形で桑るナトリウム塩として示す
、しかしながら、それらはまた溶液としてリチウム塩の
形羊４％−リア電ドおよび皮に、すぐれた最終用途瓢牢
性を有する黄色味がかった緑色からオリーブ−緑色の染
色物を生ずる。

実施例　１８ ０　Ｈ，８ｏ、ａ ８０、Ｈ 色合−１示チヤード番号４２゜ 実施例　１９ ＮＯ。

ＯＸ　　　　ＯＯ ＯＸ　　　　　　　　Ｎｏ。

−Ｒ”　ｍ　−Ｒ’　（実施例１８）および色合い指示
チャート番号４２．。

実施例　２０ −Ｒ’＝　−Ｒ”　ｌ！施例１９　） １ ａＵ畠ｍｕ Ｎ　Ｏ，Ｃ１○Ｉ １ ０− 色合い指示チャート番号４２゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　遊離酸の形で式 式中Ｘはｏｏもしくａ＊ｍ結合を表わし１墓は０もしく
   は１を表わし、 環ａ、ｂおよびＣ１そしてもしも存在するならば縮合ベ
   ンゼン環はｔ金属錯体染料の化□学における通常Ｏ置換
   基をさらに付妙ていてもよい、Ｋ対応するり■ム錯体染
   料。 ２式 式中環″１１ｓｏ、ｍ−スルファ毫イル、　０１％しく
   はＮｏ、によりで置換してよく、 環すは８０ｓＨ，スルファモイル％０１もしくはＭＯｌ
   もしくはＯＨ，によって置換してよくｔ環ａｔｉＢＯｓ
   Ｈｓスルファ毫イル、０１．ＯＨｊもしくはＯＯＨ，に
   よって置換してよく１！は上記の意味を有しｔ ！はＨもしくはＮｏ、を表わす、 の特許請求の範囲第１項記載の染料。 五式 式中環ａは８０ＩＭ、スルファモイル％Ｏ１もしくは１
   ｔｏ、によって置換してよくｔ 環１はｇｏ−、スルファｉイル％０１％ＭＯ雪もしくａ
   ”ｓによって置換してよく、 １１ｅハ８０，１％スルファモイル、Ｃｎ％Ｏ！［ｓモ
   ジくは００１．によって置換してよ（ｔ ｘｔｉ上記の意味を有し１ ＹＩＩｉ麗もしくはＷＯ雪を表わす− の特許請求の範Ｓ第１項記載の染料。 ４　特許請求の範囲第１項記載の、１個のスルーホ基を
   有する染料。 ４式 の特許請求Ｏ範囲第１項記載の染料。 ４式 の特許請求の範囲第１項記載の染料。 ７、　特許請求の範囲第１項記載の染料の製造にお−て
   １式 ％式％ もしくは の染料をりｐム供与剤によって１：１クロム錯体Ｋかえ
   、後者をそれぞれ式（至）もしくは（ｆＶ）の対応する
   未金属化染料と反応させることを特徴とする方法。 ａ　アミル基を含んでいる物質１とくに皮の染色におい
   て、特許請求の範囲第１項〜第５項記載の染料を用いる
   ことを特徴とする方法。