JPS5832611A - オレフイン共重合体 - Google Patents
オレフイン共重合体Info
- Publication number
- JPS5832611A JPS5832611A JP13073181A JP13073181A JPS5832611A JP S5832611 A JPS5832611 A JP S5832611A JP 13073181 A JP13073181 A JP 13073181A JP 13073181 A JP13073181 A JP 13073181A JP S5832611 A JPS5832611 A JP S5832611A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butene
- trimethylhexene
- copolymer
- temperature
- differential scanning
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔蔓〕発明の背景
本発明は、耐熱性の優れたオレ７“イ゛ゾ共重谷体Ｋｗ
する。この共重合体は、ポリ゛オレフィン系のエンジニ
アリング樹脂として有用なものである。
する。この共重合体は、ポリ゛オレフィン系のエンジニ
アリング樹脂として有用なものである。
一般に、α−オレフィン類のアイツタチックポリマーの
融点はα−オレフィンの構造と密接な関係があり、直鎖
α−オレフィンの場合□は炭素数が増大するとボ９ｖ−
の融点は低下する傾向があり。
融点はα−オレフィンの構造と密接な関係があり、直鎖
α−オレフィンの場合□は炭素数が増大するとボ９ｖ−
の融点は低下する傾向があり。
分枝α−オレフィンの場合には分枝度が高まると。
歳いは分枝の位置が炭−・炭素二重−□合に近い位置に
あるはど、ポリマーの融点は高い傾向がある。
あるはど、ポリマーの融点は高い傾向がある。
したがって１分枝α−オレフィン、ｑ＃に二重結合Ｋｌ
ｌ接する炭素原子（３位の炭素原子）Ｋ枝分れを亀つα
−オレフィン、のアイツタチックポリマーはその高い融
点の故に工業的意義は大゛きい、中モも、Ｊ、ｉ ｊ−
トリメチルへキセンー′ｌは４ＩＪ０℃を超える融点が
確認されており（米国特許第３、’０１０．９！１号明
細書）、これは本発明者らが知る限りポリオレフィン＠
０中で°は最を高いものである。
ｌ接する炭素原子（３位の炭素原子）Ｋ枝分れを亀つα
−オレフィン、のアイツタチックポリマーはその高い融
点の故に工業的意義は大゛きい、中モも、Ｊ、ｉ ｊ−
トリメチルへキセンー′ｌは４ＩＪ０℃を超える融点が
確認されており（米国特許第３、’０１０．９！１号明
細書）、これは本発明者らが知る限りポリオレフィン＠
０中で°は最を高いものである。
しか％、このポリマーの原料であるＪ、ｊ、ｊ−シリメ
チルヘキセ“ンーｌはインブチレンの誘導体として工業
的に容ｉ忙入手可能な、ｙンｚ、ｚ’−トリメチルへキ
サノール−１の脱水によって容易且つ高収率で製造しう
るものであって（米ａ特許第ｓ、ｏｉｏ、ｕ１号明細書
）、その原料事情は非常に良好である。
チルヘキセ“ンーｌはインブチレンの誘導体として工業
的に容ｉ忙入手可能な、ｙンｚ、ｚ’−トリメチルへキ
サノール−１の脱水によって容易且つ高収率で製造しう
るものであって（米ａ特許第ｓ、ｏｉｏ、ｕ１号明細書
）、その原料事情は非常に良好である。
しかるに、３位の炭素原子に分枝をもつα−オレフィン
の通弊としてその重合速度は極めて低く。
の通弊としてその重合速度は極めて低く。
中でもこのＪ、ｊ、！−）リメチルヘキ竜ンー７の重合
速度は低い。
速度は低い。
ｊ！には、Ｊ、＃、ｊ−トリメチルヘキセンーノの単独
重合体はその余りにも高い融点が禍いして造粒ないし成
形時に熱劣化するという欠点を伴なう・ 本発明者らはＪ、ｊ、！−トリメチルヘキセンポリマー
に関するこの様な実情を踏まえ、Ｊ、！。
重合体はその余りにも高い融点が禍いして造粒ないし成
形時に熱劣化するという欠点を伴なう・ 本発明者らはＪ、ｊ、！−トリメチルヘキセンポリマー
に関するこの様な実情を踏まえ、Ｊ、！。
ｊ−）リフチルヘキセン−ｌポリマーの長所である高い
融点を極力保持しつつ、しかも重合速度は高く、且つ成
形に伴なうポリ！−の熱劣化を極力抑制しうるポリマー
につ′き鋭意検討を重ねた結果。
融点を極力保持しつつ、しかも重合速度は高く、且つ成
形に伴なうポリ！−の熱劣化を極力抑制しうるポリマー
につ′き鋭意検討を重ねた結果。
本発明を成すに至った。
〔璽〕発明の概要
本発明は３．ｚ、！ｒ−）ジメチルヘキセン−ｌポリｉ
−に関して認められた前記の問題に解決を与えて耐熱性
の優れたオレフィン共重合体を提供することを目的とし
、ブテン−７を共重合させることによつてこの目的を達
成しようとするものである。
−に関して認められた前記の問題に解決を与えて耐熱性
の優れたオレフィン共重合体を提供することを目的とし
、ブテン−７を共重合させることによつてこの目的を達
成しようとするものである。
従うて１本発明によるＪ、！、！−トリメチルヘキセン
ー１とブテン−Ｉの共重合体は、下記（１）〜９）によ
って定義されること、を特徴とするものである・ （／ ｙ、ｓ、ｒ−トリメチルヘキセン−１を１ＯＰ−
９０モル係ならびにブテン−１１に９０〜ｌθモルチ含
むこと。
ー１とブテン−Ｉの共重合体は、下記（１）〜９）によ
って定義されること、を特徴とするものである・ （／ ｙ、ｓ、ｒ−トリメチルヘキセン−１を１ＯＰ−
９０モル係ならびにブテン−１１に９０〜ｌθモルチ含
むこと。
（匈 示差走査熱量分析（Ｄ ８ Ｃ，）による一つま
たは二つ以上の融解ピークのうち、最高温度を示すもの
のピーク温度がココ０−ダ００℃の範囲に存在すること
・ ・ 〔璽〕発明の詳細な説明 １、共重合体組成 本発明による共重合体は３、ｊ、！−）リメチルヘキセ
ンー／１に１０〜２０モル慢（好ましくは１３〜１３モ
ルチ、更に好ましくは２７へｇｏモル−）と特定のコモ
ノマー、すなわちブテン−ｌ、を？θ〜ｌＯモルＬＩＩ
（好ましくはｔ３〜１２モル嗟、更に好ましくは１０〜
〃モル’ｓ＞含む。
たは二つ以上の融解ピークのうち、最高温度を示すもの
のピーク温度がココ０−ダ００℃の範囲に存在すること
・ ・ 〔璽〕発明の詳細な説明 １、共重合体組成 本発明による共重合体は３、ｊ、！−）リメチルヘキセ
ンー／１に１０〜２０モル慢（好ましくは１３〜１３モ
ルチ、更に好ましくは２７へｇｏモル−）と特定のコモ
ノマー、すなわちブテン−ｌ、を？θ〜ｌＯモルＬＩＩ
（好ましくはｔ３〜１２モル嗟、更に好ましくは１０〜
〃モル’ｓ＞含む。
：Ｆ％）ｉ−かブテン−！でなければならない理由は次
の通りである。すなわち、エチレンやプ四ピレンをコモ
ノマーとする場合は、これらコそツマ−１ｔｓ、ｓ、ｚ
−トリメチルヘキセン−７に比較して反応速度が極めて
高いため、、３．！、！ｒ−トリメチルヘキセンーｌポ
リマーの高い１１１１点を保持し５る稠度ＫＪ、ｊ、ｊ
−トリメチルヘキセン−７含量を高めるよう表共重合条
件を設定することは極めて困難である。−３，３−メチ
ルブテン−Ｉやダーメチルペンテン−７等の炭素数５以
上の分枝α−オＶフィンをコモノマーとすることは。
の通りである。すなわち、エチレンやプ四ピレンをコモ
ノマーとする場合は、これらコそツマ−１ｔｓ、ｓ、ｚ
−トリメチルヘキセン−７に比較して反応速度が極めて
高いため、、３．！、！ｒ−トリメチルヘキセンーｌポ
リマーの高い１１１１点を保持し５る稠度ＫＪ、ｊ、ｊ
−トリメチルヘキセン−７含量を高めるよう表共重合条
件を設定することは極めて困難である。−３，３−メチ
ルブテン−Ｉやダーメチルペンテン−７等の炭素数５以
上の分枝α−オＶフィンをコモノマーとすることは。
これらコモノマー自体が分校構造により重合速度が極め
て低いため、ｓ、ｓ；、ｓ−トリメチルヘキセン−１と
共重合させても工業的に意味のある共重合速度が得られ
ず、従ってその様な共重合体も工業的に意味をもたない
、ｔた２、ヘキセン−１やオクテン−Ｉ等の炭素数３以
上の直鎖α−オレフィンをコそツマ−とすることは、こ
れらコモノマーは単独重合した場合の融点が極めて低い
ため。
て低いため、ｓ、ｓ；、ｓ−トリメチルヘキセン−１と
共重合させても工業的に意味のある共重合速度が得られ
ず、従ってその様な共重合体も工業的に意味をもたない
、ｔた２、ヘキセン−１やオクテン−Ｉ等の炭素数３以
上の直鎖α−オレフィンをコそツマ−とすることは、こ
れらコモノマーは単独重合した場合の融点が極めて低い
ため。
Ｊ、ｌ ｊ−トリメチルヘキ竜ン−７ポリｆｆ−の耐熱
性を損ないすぎる。
性を損ないすぎる。
この様にコモンｉ−としてはブテン−ｌがｉ＆遥である
。ブテン−Ｉが工業原料、とじて安価かつ潤１： 沢に使用し５ることも本発明を意味あるものとする理由
の一つである。
。ブテン−Ｉが工業原料、とじて安価かつ潤１： 沢に使用し５ることも本発明を意味あるものとする理由
の一つである。
共重合体中のブテン−７含量が前記範囲の下限を下廻る
と、ｙ、ｚ、ｚ−トリメチルヘキセン−１単独重合体に
関して述べた弊害を十分免れ得ない、また、前記範囲の
上限を超えるとちはｉ高融点材料として、ｙ、ｓ、ｓ−
トリメチルヘキセン−ｌを使用する意義は薄れる。
と、ｙ、ｚ、ｚ−トリメチルヘキセン−１単独重合体に
関して述べた弊害を十分免れ得ない、また、前記範囲の
上限を超えるとちはｉ高融点材料として、ｙ、ｓ、ｓ−
トリメチルヘキセン−ｌを使用する意義は薄れる。
Ｊ、Ｄ Ｂ Ｏ融解ピーク温度
耐熱性の材料として本発明の共重合体は、示差走査熱量
分析（ｎ、ｓｏ）ｇよる一つまたは二つ以上の融解ピー
クのうち、最高温度を示すもののビ−ク温度がコー〇−
参００℃（好ましくは１．７０〜３ツ０℃、更に好まし
くはコ４ＩＱ是ＳｔＯ℃）の範囲に存在する必要がある
。
分析（ｎ、ｓｏ）ｇよる一つまたは二つ以上の融解ピー
クのうち、最高温度を示すもののビ−ク温度がコー〇−
参００℃（好ましくは１．７０〜３ツ０℃、更に好まし
くはコ４ＩＱ是ＳｔＯ℃）の範囲に存在する必要がある
。
ピーク温度が上記範囲を下廻る場合には、共重合体は耐
熱性材料としての価値を失う・また・ピーク温度が上記
範囲の上限を上廻る場合には共重合体はｊ、ｊ、ｊ−ト
リメチルへキセｙ−を単独重合体と実質的に変りなく、
その製造Ｋｒ１Ａシては重合速度が低く、成形時には熱
劣化がはげしいという欠点を免れ得ない。
熱性材料としての価値を失う・また・ピーク温度が上記
範囲の上限を上廻る場合には共重合体はｊ、ｊ、ｊ−ト
リメチルへキセｙ−を単独重合体と実質的に変りなく、
その製造Ｋｒ１Ａシては重合速度が低く、成形時には熱
劣化がはげしいという欠点を免れ得ない。
共重合体の融解ピークは１通常一つないし二つ以上観測
される。ピークの数は共重合体の奄つ組成分布に主とし
て支配されるが、最高温度を示す４１Ｆ）はＪ、ｊ、ｊ
−）リメチルヘキセンー／連鎖の結晶に起因する亀ので
ある。最低融点を示すピークは、Ｊ、！ｔ、ｊ−）リメ
チルヘキセンー７連鎖に基く結晶のうち、ブテン−７単
位の存在にようで結晶のラメラ厚みが大巾に低下し良も
の或いはブテン−７連鎖の結晶に起因するもの、の何れ
かと考えられる６本発明の要件に係るものはこれらの５
ちＪ、ｊ、！−）リメチルヘキ竜ンーｌ連鎖の結晶に起
因するピークである・ なお、Ｄｉｄによる融解ピーク温度の測定値は。
される。ピークの数は共重合体の奄つ組成分布に主とし
て支配されるが、最高温度を示す４１Ｆ）はＪ、ｊ、ｊ
−）リメチルヘキセンー／連鎖の結晶に起因する亀ので
ある。最低融点を示すピークは、Ｊ、！ｔ、ｊ−）リメ
チルヘキセンー７連鎖に基く結晶のうち、ブテン−７単
位の存在にようで結晶のラメラ厚みが大巾に低下し良も
の或いはブテン−７連鎖の結晶に起因するもの、の何れ
かと考えられる６本発明の要件に係るものはこれらの５
ちＪ、ｊ、！−）リメチルヘキ竜ンーｌ連鎖の結晶に起
因するピークである・ なお、Ｄｉｄによる融解ピーク温度の測定値は。
分析機器の種類や試料の調製条件によってわずか差が生
じることがあるが１本発明においては後記ｒ＊験例」に
おいて示す条件で測定される亀のとする。
じることがあるが１本発明においては後記ｒ＊験例」に
おいて示す条件で測定される亀のとする。
Ｊ、共重合体の製造
本発明の共重合体は１通常、チーグラー製の立体特異性
重合触媒の存在下＊ Ｊ ＊ ｊ ＊ ｊ ” ） リ
メチルヘキ慟ンーＩとブテン−７或いはブテンーコ（シ
ス、トランスいずれの異性体も可）を共重合させるとと
ｋよって製造される。
重合触媒の存在下＊ Ｊ ＊ ｊ ＊ ｊ ” ） リ
メチルヘキ慟ンーＩとブテン−７或いはブテンーコ（シ
ス、トランスいずれの異性体も可）を共重合させるとと
ｋよって製造される。
両峰ツマ−は最初からその全量が重合系に存在して亀、
あるいは両者塘たは一方を重合系に経時的に導入しても
、よい、コモンｉ−としてブテン−Ｉを使用する場合は
通常め共重合であるが、コモノマーに（シス−および（
または）トランス−）ブテンーコを使用する場合は、所
謂モノ！−異性化共重合が起こる。すなわち、ブテンー
コがブテン−／［異性化したのち、Ｊ、ｌ Ｊ−トリメ
チルヘキセン−７と共重合する。したがって、いずれの
七ツマ−の組合せによっても最終的には３゜！、ｓ−シ
リメチルヘキ噌ンーｌとブテン−７と、− ；モハーにブテンーコを用いることＫｉる利点は、共重
合体中のブテン−ｌ含量が比較的低い場合に享受できる
・すなわち、ブテン−ａあ見掛は上の共重合反応性比は
ブテン−１の場合と異なり、Ｊ、ｊ、！ｔ−トリメチル
ヘキセン−７のそれに較ぺて小さく、そのため同一ブテ
ン含量の共重合体を得るにはブテンーコのｙ、ｚ、！ｒ
−トリメチルヘキセンーｌに対する相対濃度はブテン−
７のそれに比較して数倍ないし士数倍高目に設定する必
要がある。ブナンーｌの反応速度ｐ！、７．．！。
あるいは両者塘たは一方を重合系に経時的に導入しても
、よい、コモンｉ−としてブテン−Ｉを使用する場合は
通常め共重合であるが、コモノマーに（シス−および（
または）トランス−）ブテンーコを使用する場合は、所
謂モノ！−異性化共重合が起こる。すなわち、ブテンー
コがブテン−／［異性化したのち、Ｊ、ｌ Ｊ−トリメ
チルヘキセン−７と共重合する。したがって、いずれの
七ツマ−の組合せによっても最終的には３゜！、ｓ−シ
リメチルヘキ噌ンーｌとブテン−７と、− ；モハーにブテンーコを用いることＫｉる利点は、共重
合体中のブテン−ｌ含量が比較的低い場合に享受できる
・すなわち、ブテン−ａあ見掛は上の共重合反応性比は
ブテン−１の場合と異なり、Ｊ、ｊ、！ｔ−トリメチル
ヘキセン−７のそれに較ぺて小さく、そのため同一ブテ
ン含量の共重合体を得るにはブテンーコのｙ、ｚ、！ｒ
−トリメチルヘキセンーｌに対する相対濃度はブテン−
７のそれに比較して数倍ないし士数倍高目に設定する必
要がある。ブナンーｌの反応速度ｐ！、７．．！。
ｊ−）リメチルヘキセンーｌに比べて極めて高い夷め、
ブテン−ｌ含量の低い共重合体を得るにはブテン−７濃
度を極めて低く設定する必要があり。
ブテン−ｌ含量の低い共重合体を得るにはブテン−７濃
度を極めて低く設定する必要があり。
その正確な制御は非常に困難であるが、その点ブテン−
１を；モノマーとして使用する場合にはブチノー１鎖度
を比較的高目に設定しうるので、ｆａ度の制御性か格段
に高めうるわけである。
１を；モノマーとして使用する場合にはブチノー１鎖度
を比較的高目に設定しうるので、ｆａ度の制御性か格段
に高めうるわけである。
ダ、実験例
実施例１
真空系と接続を持った内容積約コ一のガラス管内を窒素
で十分置換したのち、ｎ−へブタンＪｄ。
で十分置換したのち、ｎ−へブタンＪｄ。
三塩化チタン（ＴｉＣ１，を水素で置元して得られるＴ
ｉ０１．Ｉ’粗粉砕より活性化したもの（市販品））０
、Ｊハｎ ｍｏｂおよびトリイソブチルアルミエラ五０
．４参Ｘ１１１０１をこの順序で加えた。この混合物を
室温（約１ｔ℃）で一時間熟成したのち、Ｊ、！。
ｉ０１．Ｉ’粗粉砕より活性化したもの（市販品））０
、Ｊハｎ ｍｏｂおよびトリイソブチルアルミエラ五０
．４参Ｘ１１１０１をこの順序で加えた。この混合物を
室温（約１ｔ℃）で一時間熟成したのち、Ｊ、！。
！−トリメチルヘキセンー１とｔ−プテンーーを両者の
峰ル比がコ対７５になるように加え、ガラス管を溶封し
た（但し１両モノマーの合計濃度を３．０七ル／Ｊに設
定し九）。
峰ル比がコ対７５になるように加え、ガラス管を溶封し
た（但し１両モノマーの合計濃度を３．０七ル／Ｊに設
定し九）。
ガラス管をｔ０℃に保たれた恒温槽中に浸漬し。
１時間に皿って振盪することによって、Ｊ、ｊ。
Ｉ−トリメチルヘキセン−１とｔ−ブテン−１とのモノ
オー異性化共重合を行なった（共重合生成物はＪ、ｊ、
ｊ−）リメチルへキセンーノとプテンーｌとの共重合体
として得られる）。
オー異性化共重合を行なった（共重合生成物はＪ、ｊ、
ｊ−）リメチルへキセンーノとプテンーｌとの共重合体
として得られる）。
ガラス管を割うて内容物を、塩酸々性忙した大量の１−
プ簡パノール中に注ぎ、生成ポリマーを析出させえ、ｍ
体ポリマーをｒ別し、更Ｋｉ−プ璽Ａノールにより洗滲
を繰返したのち真空下に乾燥させた。
プ簡パノール中に注ぎ、生成ポリマーを析出させえ、ｍ
体ポリマーをｒ別し、更Ｋｉ−プ璽Ａノールにより洗滲
を繰返したのち真空下に乾燥させた。
乾燥ポリマーと仕込んだ篭ツマ−の各重量から。
仕込み毫ツマ−に対するポリマー収率を算出した・コポ
リマー組成は、：ｔ、ｚ、ｚ−トリメチルヘキセン−ｌ
およびブナンーＩの各単独重合体のブレンド物を試料に
用いて得た検量線を使用して。
リマー組成は、：ｔ、ｚ、ｚ−トリメチルヘキセン−ｌ
およびブナンーＩの各単独重合体のブレンド物を試料に
用いて得た検量線を使用して。
赤外−吸収スペクトル法によって求めた。
Ｉ）ＩＩＯＩＣよる融触ビーク温度は、試料として得ら
れたポリマーを溶解および再結晶により精製したものを
用い、以下の条件で一定した。
れたポリマーを溶解および再結晶により精製したものを
用い、以下の条件で一定した。
装置 島津製作所＠ ＤＴ−ＪＯ！１ｌＤＢＯ試料
量 −〜Ｊｌｌｌｌ 予備処履 （１）１０℃／夛の速度で＋００℃迄昇温
し、（匈 室温（コ℃）ｔで自 然放冷。
量 −〜Ｊｌｌｌｌ 予備処履 （１）１０℃／夛の速度で＋００℃迄昇温
し、（匈 室温（コ℃）ｔで自 然放冷。
一定 ｉｏ℃／分の速度で昇温しつり融解のす篭グラ
ムを得る。
ムを得る。
測定雰囲気 ヘリウム（流速””、 ３０ ｄ ７分
）。
）。
結果を表／に記す。
実施例１〜！
Ｊ、！、、ｔ−）リメチルヘキ七ンーｌとｔ−プテンー
コのモル比がそれぞれｑ対６０．ｖ対！０．ＡＯ対Ｑお
よび１０対〃となるようにこれらモノマーを加えたこと
以外は、実施例１と同様の条件で共重合を行なった。
コのモル比がそれぞれｑ対６０．ｖ対！０．ＡＯ対Ｑお
よび１０対〃となるようにこれらモノマーを加えたこと
以外は、実施例１と同様の条件で共重合を行なった。
結果を表１に示す。
比較例！
七ツマ−として３．ｊ％３−トリメチルヘキセン−７の
みを用い１反応時間をｌｊ待時間したこと以外は、実施
例１と同様の条件でＪ、ｊ、！−）リメチルヘキセンー
ｌの単独重合を行なった。
みを用い１反応時間をｌｊ待時間したこと以外は、実施
例１と同様の条件でＪ、ｊ、！−）リメチルヘキセンー
ｌの単独重合を行なった。
結果を表Ｉに示す。
比較例１〜Ｊ
ｓ、ｚ、ｚ−トリメチルへキ竜ン−ｌとｔ−ブテンーコ
のモル比がそれぞれ／Ｊ対１ｇおよび！Ｓ対Ｓとなるよ
うにこれら七ツマ−を加えたこと以外は。
のモル比がそれぞれ／Ｊ対１ｇおよび！Ｓ対Ｓとなるよ
うにこれら七ツマ−を加えたこと以外は。
実施例１と同機の条件で共重合を行なうた。
結果を表１に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記（１）〜０）によつて定義されることをＩ！＃黴と
づ゛る。、ｙ、ｚ、ｒ−トリメチルヘキセン−；ｌとブ
テン−７との共重′合体。 ＜ｒ）ｓ、ｚ、ｚ−トリメチルヘキセンーノ゛を１０Ａ
−９０モル嚢ならびにブテン−ｌを９０〜１０モル含む
こと、 − ０）示差走査熱量分析（Ｄ８０）ＩＣよる一つまたは二
つ以上の融解ビー′りのうち二乗高温度を示す−ののピ
ーク温度がココ０へ参００℃の範囲に存在すること。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13073181A JPS5832611A (ja) | 1981-08-20 | 1981-08-20 | オレフイン共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13073181A JPS5832611A (ja) | 1981-08-20 | 1981-08-20 | オレフイン共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5832611A true JPS5832611A (ja) | 1983-02-25 |
| JPH0224287B2 JPH0224287B2 (ja) | 1990-05-29 |
Family
ID=15041279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13073181A Granted JPS5832611A (ja) | 1981-08-20 | 1981-08-20 | オレフイン共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5832611A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0186287A2 (en) * | 1984-11-01 | 1986-07-02 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Random 1-butene copolymer |
| US4726999A (en) * | 1984-10-31 | 1988-02-23 | Shell Oil Company | Laminated structure comprising a substrate layer composed of a crystalline propylene resin and a heat-sealable layer composed of a crystalline propylene random copolymer composition |
| US4734328A (en) * | 1984-11-02 | 1988-03-29 | Shell Oil Company | Crystalline random propylene copolymer composition and composite laminate comprising said composition |
| US4801672A (en) * | 1984-11-01 | 1989-01-31 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Random 1-butene copolymer |
-
1981
- 1981-08-20 JP JP13073181A patent/JPS5832611A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4726999A (en) * | 1984-10-31 | 1988-02-23 | Shell Oil Company | Laminated structure comprising a substrate layer composed of a crystalline propylene resin and a heat-sealable layer composed of a crystalline propylene random copolymer composition |
| EP0186287A2 (en) * | 1984-11-01 | 1986-07-02 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Random 1-butene copolymer |
| US4801672A (en) * | 1984-11-01 | 1989-01-31 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Random 1-butene copolymer |
| US4734328A (en) * | 1984-11-02 | 1988-03-29 | Shell Oil Company | Crystalline random propylene copolymer composition and composite laminate comprising said composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0224287B2 (ja) | 1990-05-29 |
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