JPS5831358B2 - ステリルグルコシドのアセタ−ル誘導体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は次の一般式（１） で表わされるステリルグルコシドの環状アセタール誘導
体に関するものである。

ただし、式中のＲ１はβ−シトステリル基、カンペステ
リル基、スチグマステリル基の混合物、β−シトステリ
ル基、又はコレステリル基を示し、Ｒ２は低級アルキル
基又はフェニル基を表わす。

本発明の化合物は、文献未載の新規物質であり、優れた
血管補強作用、止血作用、抗炎症作用を示し毒性もまた
極めて弱く医薬品として非常に有用な化合物である。

本発明の化合物の薬理作用の若干例として、ステリル−
４・６−ペンジリテンβ−Ｄ−グルコピラノシドの経口
急性毒性および肺出血抑制作用を、カルバゾクロムスル
ホン酸ソーダ（アドナＡＣ−１７）と比較して第１表に
示す。

なお、肺出血抑制作用は、Ｇ、 Ｊ 、 Ｍｏ ｊｏｖ
ｓｋｉ（Ｊ、 Ｐ、 Ｅ、Ｔ、 ８０、ｌ、１９４４
）らの方法に準じて５０±０．５ｍｍＨｇ ／ １５
ｓｅｃ、低圧下マウス肺出血の程度をスコア法により評
価し無処置対照群に対する抑制率から被検物の５０％有
効量を算出して表示した。

本発明の化合物（Ｉ）は次のような方法で製造すること
が出来る。

たとえば一般式（ｎ）（式中、Ｒ１は前記と同じ）で表
わされる化合物を次の一般式（ｍ） （式中、Ｒ２は前記と同じ）で表わされるアルデヒドと
反応させて目的とする（Ｉ）を合成する。

この方法において通常反応は室温で触媒として′濃硫酸
の存在下に行なわれる。

上記の反応で使用するところの化合物（ＩＩＩ）のアル
デヒドのうち、高沸点のアルデヒドたとえばベンジルア
ルデヒドを用いて反応する場合には、還流温度で反応す
ることができる。

また、より好ましくはアルデヒドが空気中の酸素によっ
て酸化されるのを防ぐため窒素気流中で反応するのが有
利である。

本発明の化合物（Ｉ）はまた前記一般式（ｎ）で表わさ
れる化合物を次の一般式 （式中、Ｒ２は前記と同じ）で表わされるアセタールと
反応させて合成する。

この反応は通常室温で触媒として濃硫酸の存在下に行な
われる。

本発明の化合物の製造方法の実施例を以下に示すが本発
明はこれらの実施例によってなんらの限定をうけるもの
ではない。

実施例 １ ステリル−４・６−プロピリデン〜β−Ｄ−グルコピラ
ノシドステリル−β−Ｄ−グルコピラノシド（大豆レシ
チンより抽出したステリル−βＤ−グルコピラノシドで
、そのステロール組成はβ−シトステロール６０％、ス
チグマステロール２０％、カンペステロール２０％であ
る。

以下同様。

）２０．ＯＳ’にプロピオンアルデヒド１００ｍ１を加
えて懸濁液とするっ濃硫酸２滴を加えて５０℃に３０分
間加温する。

４後、クロロホルム３００ｒｒＬｌと無水炭酸カリウム
ｉｏ′ｆ！を加えて３時間攪拌する。

沢通抜、減圧でクロロホルムと過剰のプロピオンアルデ
ヒドを留去する。

赤色の残留物をクロロホルムにとかし、ドライカラムク
ロマト（ワコーゲル Ｃ−２００）にて分離精製する。

（クロロホルム、クロロホルムとエーテルノ等量混液、
エーテルの順で溶出する。

）エーテル溶出部から溶媒を留去して得られる油状の残
留物にｎヘキサンを加えて結晶化し粗製の結晶５３グ（
収率１２．２％）を得る。

エタノールから再結晶すると融点１７２〜１７４℃の目
的化合物３８２が無色針状結晶として得られた。

（収率５．６％）。元素分析値Ｃ３８Ｈ６４０６として 計算値 Ｃニア３．９８ Ｈ：１０．４６実測値 Ｃ
ニア３．７４ Ｈ：ｌＯ，６３〔α〕省−６１．５°
（ＣＨＣＩ３ Ｃ＝０．９３７）ＭＳｍ／ ６１６
．６１４．６０２（Ｍ＋）実施例 ２ ステリル−４・６−ペンジリテンーβ−Ｄ−グルコピラ
ノシドステリル−β−Ｄ−グルコピラノシトロ、０Ｐを
三顆フラスコに入れ乾燥し窒素で充分置換した後、新た
に蒸溜したベンズアルデヒド５５ｍ１を注射器にて加え
る。

窒素気流下油浴中１３５℃にて３時間攪拌する。

その後１７０〜１７５℃で１１時間攪拌する。

過剰のベンズアルデヒドを窒素気流中、減圧蒸溜により
留去する。

残留物をアセトン、クロロホルムに溶解し、不溶物をｐ
取、１液を濃縮し赤色油状物を得、ドライカラムクロマ
ト（ワコーゲルＣ−２００）にて分離精製する。

（アセトン：石油エーテル ｌ：４混液で溶出する。

）得られた黄白色粉末を、エタノールから再結晶して極
めて純度の高い融点２１４〜２１６℃の目的化合物３．
０１が無色針状結晶として得られた。

（収率４８．５％） 元素分析値Ｃ４２Ｈ６４０ａ
として 計算値 Ｃニア５．８６ Ｈ：９．７０実測値 Ｃニ
ア５．７４ Ｈ：９．７９実施例 ３ ステリル−４・６−エチリテンーβ−Ｄ−グルコピラノ
シドステリル−β−Ｄ−グルコピラノシド１０．１’を
３００ｍ１の二顆フラスコに入れ、１・１−ジメトキシ
エタン２５１を加えて懸濁液とし、濃硫酸１滴を加えて
室温で１夜攪拌する。

次いでベンゼン１００ｍ１を加えて、更に室温で１夜攪
拌するとほぼ均一な溶液となる。

無水炭酸カリウム５゜０１を加えて３時間攪拌したのち
濾過する。

ｐ液を減圧下にてベンゼンと過剰の１・１−ジメトキシ
エタンを留去する。

黄色の残留物にｎ〜ヘキサンを加えてあたためたのち、
冷やして生ずる沈殿を戸板し、粗製の粉末４．５ｆＩを
得る。

メタノールから再結晶すると融点２０５〜２０７℃の目
的化合物３．２ ′？が無色の針状結晶として得られた
。

（収率３０．７％）。

元素分析値Ｃ３□Ｈ８２０２として計算値 Ｃ： ７３
．７１ Ｈ： １０．３７実測値 Ｃニア３．５９
Ｈ：１０．５４〔α３者−５２，３°（ＣＨＣＩ３Ｃ
＝０．８１７）ＭＳｍ／ｅ ６０２．６００．５８８（
Ｍ＋）実施例 ４ コレステリル−４・６−エチリデン〜β−Ｄグルコピラ
ノシドコレステリル−β〜Ｄ−グルコピラノシド７．０
１に１・１−ジメトキシエタン５０ＴＬｌを加えて懸濁
液とする。

濃硫酸１滴を加えて室温で１夜攪拌する。

次いでベンゼンｌｏＯｍｌと炭酸カリウム５．０１を加
えて室温で３時間攪拌する。

実施例３の場合と同様の後処理を行ない粗製の粉末３．
８Ｐ（収率５２．０％）を得る。

エタノールから再結晶すると融点２０３〜２０４℃の目
的化合物３．０１が無色針状結晶として得られた。

（収率２７．４％）。

元素分析値Ｃ３５Ｈ５８ｏ６ として計算値 Ｃニア３
．１３ Ｈ：１０．１７実測値 Ｃニア２．９９
Ｈ：１０．３２〔α）Ｄ−５７，３° （ＣＨＣ１３、
Ｃ＝０．６７）ＭＳｍ／ｅ ５７４（Ｍ＋） 実施例 ５ β−シトステリル−４・６−エチリテンーβＤ−グルコ
ピラノシド β−シトステリル−β−Ｄ−グルコピラノシド５．０１
に１−１−ジメトキシエタン５０ｍ１を加えて懸濁液と
する。

濃硫酸１滴を加えて２４時間室温で攪拌する。

実施例３の場合と同様に後処理を行ない粗製の粉末２．
４Ｐ（収率４５．３％）を得る。

エタノールから再結晶すると融点２０８〜２１０℃の目
的化合物１８ノが無色針状結晶として得られた。

（収率２４．５％）。元素分析値Ｃ３７Ｈ６２０６とし
て 計算値 Ｃニア３．７１ Ｈ：１０．３７実測値 Ｃ
ニア３．５４ Ｈ：１０．３０〔α）Ｄ −４９，
００（ＣＨＣＩ３ Ｃ＝１．０２）ＭＳｍ／ｅ ６０２
（Ｍ＋）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式（Ｉ） で表わされるステリルグルコシドの環状アセタール誘導
   体。 ただし、式中のＲ１はβ−シトステリル基、カンペステ
   リル基、スチグマステリル基の混合物、β−シトステリ
   ル基、又はコレステリル基を示し、Ｒ２は低級アルキル
   基又はフェニル基を表わす。