JPS5828853B2 - 安定化された１，１，１↓−トリクロルエタン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は安定化された１・１・１−トリクロルエタン組
成物に関するものであり、さらに詳しくは、１・１・１
−トリクロルエタンに（Ａ）ニトロメタンおよび／また
はニトロエタン、（Ｂ）メチルブチノールおよび／また
は第三級ブタノール、（Ｃ）ジメトキシエタンおよび／
または第二級ブタノール、（Ｄ）ブチレンオキサイドお
よび（Ｅ）ポリエポキサイドを添加することによって安
定化された１ ・１・１−トリクロルエタン組成物に関
する。

■・１・１−トリクロルエタンは、不燃性で適当なる沸
点を有し、また脱脂能力も大きく、このため、鉄、アル
ミニウム、亜鉛、および銅などの金属、またはそれらの
合金の脱脂洗浄、その他種様の用途において、工業用溶
剤として広く使用されている。

さらに１・ｌ・１−トリクロルエタンが多くの工業用塩
素化炭化水素系溶剤の中で最も毒性の少いものの一つで
あることから、その用途はますます拡大している。

しかしながら、１・１・１−トリクロルエタンは上記金
属、特にアルミニウム、またはこれらの合金と接触する
と、極めて容易に分解し、その分解は連鎖反応的に塩化
水素を発生しながら、激しく進行し黒色タール状物質を
生成する。

この分解により、被洗浄物は激しく腐食されると共に発
生した塩化水素により、洗浄装置および周辺の機器等に
腐食等を起す。

従って１・１・１−トリクロルエタンを脱脂溶剤として
使用する場合、その安定化は極めて重要な問題であり、
従来より１・ｌ・１−トリクロルエタンの分解を防止ま
たは抑制するために数多くの安定剤が提案されている。

しかしながら、近時、１・１・１−トリクロルエタンを
用いて金属またはそれらの合金に付着した、切削油、工
作油等を脱脂する場合、浸漬洗浄、スプレー洗浄に代り
、二槽式、二槽式洗浄装置を用い、浸漬洗浄と蒸気洗浄
を組合せた洗浄法が一般化しつつある。

さらに洗浄装置に付帯して蒸留回収装置を設け、使用廃
液を蒸留回収して再使用する例も多くみられる。

また近時、作業環境の改善のため洗浄装置に局所排気装
置を設置し、■・１・１−トリクロルエタンの蒸気の拡
散防止を目的として強制排気を行なう例も少くない。

かかる使用条件下における１・１・１−トリクロルエタ
ンは浸漬洗浄等と異り、高温、そして蒸気相、液相で被
洗浄金属等と接触するという苛酷な条件下におかれるの
みならず、洗浄液は蒸留回収を繰り返され、安定剤含有
量が変化すると共に、そのバランスも崩れる傾向があり
、これは洗浄装置の局所排気装置によって一層促進され
る。

かかる使用状態における１・１・１−トリクロルエタン
は追加安定剤の添加、脱水、脱酸等の精製を経てのみ分
解のおそれなく使用可能であるが、現実には使用によっ
て減少した洗浄液に、新液の補充を行なうことにより、
減少した安定剤や崩れた安定剤のバランスを補正するこ
とが行なわれている。

しかしながら前記の様な使用法において、かかる操作で
は安定性の回復は不充分であり分解を誘発する。

しかし、現在公知の安定剤、例えば１・４−ジオキサン
、ニトロメタン、ブチレンオキサイドからなる安定剤組
成の１・１・１−トリクロルエタンは浸漬洗浄において
は、はとんど分解等による腐食は認められないが、前記
の様な苛酷な条件下では安定剤の量的変化および安定剤
バランスの崩れ等が太き（はとんど安定化効果を認める
ことが出来ない。

そこで本発明者らはこれらの点を改善すべく鋭意研究を
行なった結果、■・ｌ・１−トリクロルエタンに、（４
）ニトロメタンおよび／またはニトロエタン、（Ｂ）メ
チルブチノールおよび／または第三級ブタノール、（Ｃ
）ジメトキシエタンおよび／または第二級ブタノール、
０ブチレンオキサイド、および（転））ポリエポキサイ
ドを添加してなる安定剤組成が、蒸気洗浄における耐久
性を極めて顕著に増加させることを見出した。

本発明の方法により安定化した１・１・１−トリクロル
エタンは一般の蒸☆☆気洗浄、あるいは特に苛酷な蒸気
洗浄、すなわち蒸留回収の併設、あるいは局所排気装置
を設置した状況においても分解し被洗浄物を腐食するこ
とがない。

本発明において添加するニトロメタンおよび／またはニ
トロエタンの添加量はニトロメタン０．１〜２％、好ま
しくは０．３〜１％、ニトロエタン０．１〜１％、好ま
しくは０．２〜１％、メチルブチノールおよび／または
第三級ブタノールは各々０．５〜５％好ましくは１〜３
％、ジメトキシエタンおよび／または第二級ブタノール
は各々０．５〜５％好ましくは１〜３％、ブチレンオキ
サイドおよびポリエポキサイドは各々０．０２〜２％好
ましくは０．１％〜１％が適当である。

本発明において使用されるポリエポキサイドは、１・２
・５・６−ジニポキシヘキサン １・２・７・８−ジェ
ポキシオクタン、■・２・５・６ジエポキシシクロオク
タン、ジグリシジルエーテル、エチレンクリコールジグ
リシジルエーテル、クリセロールシクリシジルエーテル
、グリセロール） ＩＪジグリシジルエーテルおよび一
般式れるジグリシジルエーテルなどである。

但しこれらに限定されるものではない。

次に本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する
。

内部に冷却コイルを備えた小型蒸気洗浄器（長さ４００
ｍ／ｍ、幅２５０ｍ／ｍ、深さ３００ｍ／ｍ）に予め工
作油１ｔを加えた後、第１表により安定化された１・１
・１−トリクロルエタン９ｔを加え、加熱還流を行なう
。

上部開口部には局所排気装置を設置して強制排気を行な
う。

かかる実験においては、通常の上部開放形蒸気洗浄に比
較して洗浄液の揮散が犬である。

しかして蒸発に伴い洗浄の減少が１０％に達するごとに
試験液として１００１ｒｌｌを採取し、７０％減少に至
るまで行なう。

採取した試験液は金属の腐食試験に供する。

金属の腐食試験方法は、還流冷却器を備えた内容積３０
０ｒｎｌのフラスコに試験液１００ｍ１を加え、試験片
として最も腐食の激しいアルミニウムの長さ４０ｍ／ｍ
、幅１５ｍ／ｍ、厚さ５ｍ／ｍのアルミニューム片をよ
く研磨してその１個を試験液中に浸し、他の１個を気相
中に吊す。

次にフラスコを１３０℃のオイルバス中に入れ９６時間
の加熱還流を行なう。

試験中に１・１・１−トリクロルエタンが分解した場合
には加熱を止め実験を中止した。

所定時間の加熱還流を終了したものは、室温迄冷却し、
試験片を取り出して曇り、変色および腐食状態を調べる
。

さらに１・１・１−トリクロルエタンの分解の程度を知
るため、試験液５０ｍ１を分液ロートにとり、水５０ｍ
１を加えて抽出し、抽出液の酸の量をアルカリで滴定し
求めた。

これらの実験結果を第２表に示す。

以上のごとく本発明の組成物は局所排気装置を設置した
、苛酷な条件下における蒸気洗浄においても、酸分の発
生が極めて少く被洗浄金属に腐食を起さないことがわか
る。

かかる安定化効果は蒸気洗浄装置に併設した単蒸留装置
で回収を行なう場合、従来の安定剤組成であれば、回収
率を上げると酸発生が認められ、蒸留装置を損傷すると
同時に、回収液中の酸分も高く、そのまま使用すると、
たとえ新液を補充しても、回収液中の酸分によって、被
洗浄金属が腐食される欠点を有していた。

従って回収を早めに行なうことにより回収液中の酸分の
発生を抑制する方法を採用している。

しかし回収率が低いことは多量の釜残液が排出され、廃
液の処分等経済的に問題が多い。

本発明の安定剤組成物は第２表にみられる通り回収率を
上げても極めて酸分の発生が少く、蒸気洗浄用として好
適であることがわかる。

しかも常温浸漬洗浄においても自然蒸発により洗浄液が
揮散するが、かかる場合でも新液や追加安定剤の補充を
必要とせず、使用の全期間にわたり良好な安定性を保持
することが第２表の結果から容易に推定される。

従って本発明の組成物は極めて苛酷な条件下における蒸
気洗浄のみならず、巾広い用途に好適な安定化された１
・１・１−トリクロルエタンを提供するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １（Ａ）ニトロメタンおよび／またはニトロエタン、（
   Ｂ）メチルブチノールおよび／または第三級ブタノアル
   、（Ｃ）ジメトキシエタンおよび／または第二級ブタノ
   ール、０ブチレンオキサイドおよび匹）ポリエポキサイ
   ドを含有することを特徴とする安定化された１・１・１
   −トリクロルエタン組成物。