JPS5828274B2 - タンサンエステルルイオセイゾウスル ホウホウ - Google Patents
タンサンエステルルイオセイゾウスル ホウホウInfo
- Publication number
- JPS5828274B2 JPS5828274B2 JP11585674A JP11585674A JPS5828274B2 JP S5828274 B2 JPS5828274 B2 JP S5828274B2 JP 11585674 A JP11585674 A JP 11585674A JP 11585674 A JP11585674 A JP 11585674A JP S5828274 B2 JPS5828274 B2 JP S5828274B2
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明は一般式
ル基、Ｚはアシル基またはエステル化されたカルボキシ
基をそれぞれ意味する）で示される基または置換分とし
てハロゲンを有するかまたは有しないベンゾトリアゾリ
ル基を意味する〕 で示される化合物に一般式 （式中、Ｘは・・ロゲンを意味する） で示されるカルボニル・・ライドまたはその反応性均等
物を作用させて一般式 （式中、Ｒ１およびＸは前と同じ意味） で示される・・口ぎ酸エステル誘導体を得、これに一般
式 ） （式中、Ｒ２はアルキル基またはアラルキル基を意味す
る） で示されるアルコール類を作用させるかまたは一般式 （式中、Ｒ１は前記と同じ意味） で示される化合物に一般式 （式中、Ｒ２およびＸは前と同じ意味） で示されるぎ酸エステル類を作用させて一般式（式中、
Ｒ１およびＲ２は前と同じ意味）で示される炭酸エステ
ル類を得ることからなる炭酸エステル類を製造する方法
に関するものである。
基をそれぞれ意味する）で示される基または置換分とし
てハロゲンを有するかまたは有しないベンゾトリアゾリ
ル基を意味する〕 で示される化合物に一般式 （式中、Ｘは・・ロゲンを意味する） で示されるカルボニル・・ライドまたはその反応性均等
物を作用させて一般式 （式中、Ｒ１およびＸは前と同じ意味） で示される・・口ぎ酸エステル誘導体を得、これに一般
式 ） （式中、Ｒ２はアルキル基またはアラルキル基を意味す
る） で示されるアルコール類を作用させるかまたは一般式 （式中、Ｒ１は前記と同じ意味） で示される化合物に一般式 （式中、Ｒ２およびＸは前と同じ意味） で示されるぎ酸エステル類を作用させて一般式（式中、
Ｒ１およびＲ２は前と同じ意味）で示される炭酸エステ
ル類を得ることからなる炭酸エステル類を製造する方法
に関するものである。
この発明は新規なアミノ保護基の導入試剤の製造法を提
供するものである。
供するものである。
この発明の目的物質（ＶＩ）を用いた場合には低温、短
時間でアミノ保護基を導入することができ、副反応を伴
う恐れも少い。
時間でアミノ保護基を導入することができ、副反応を伴
う恐れも少い。
この発明の目的物質（ＶＩ）は安定な化合物であり、こ
の発明の方法により容易に純粋な化合物として得られ、
他の導入試剤、例えばアジド化合物のような危険性もな
く、取扱いが簡便である等のすぐれた特徴を有するもの
である。
の発明の方法により容易に純粋な化合物として得られ、
他の導入試剤、例えばアジド化合物のような危険性もな
く、取扱いが簡便である等のすぐれた特徴を有するもの
である。
この発明の反応はまず化合物（Ｉ）にカルボニル・・ラ
イド（ＩＩ）またはその反応性均等物を作用させること
により行なわれる。
イド（ＩＩ）またはその反応性均等物を作用させること
により行なわれる。
化合物（Ｉ）とは前記一般式（Ｉ）で示され、さらに詳
細には、式 またはエステル化されたカルボキシ基をそれぞれ意味す
る）で示される基または置換弁としてクロル、フルオル
、ブロム等のハロゲンを有するかまたは有しないベンゾ
トリアゾリル基をＲ１として有する化合物を意味し、こ
こにおいて、Ｙおよび２におけるアシル基としては、ホ
ルミル、アセチル、グロピオニル、ブチリル、インブチ
リル、バレリル、イソバレリル、ピバロイル等のアルカ
ノイル基、ベンゾイル、トルオイル、キシロイル、ナフ
トイル等のアロイル基等が挙げられ、また２におけるエ
ステル化されたカルボキシ基としては、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、フロポキンカルボニル、イ
ンプロポキシカルボニル、ブトキンカルボニル、インブ
トキシカルボニル、第３級ブトキシカルボニル等のアル
コキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、
シクロヘプチルオキシカルボニル等のシクロアルコキシ
カルボニル、ベンジルオキシカルボニル、フェネチルオ
キシカルボニル等のアラルコキシカルボニル等が挙げら
れる。
細には、式 またはエステル化されたカルボキシ基をそれぞれ意味す
る）で示される基または置換弁としてクロル、フルオル
、ブロム等のハロゲンを有するかまたは有しないベンゾ
トリアゾリル基をＲ１として有する化合物を意味し、こ
こにおいて、Ｙおよび２におけるアシル基としては、ホ
ルミル、アセチル、グロピオニル、ブチリル、インブチ
リル、バレリル、イソバレリル、ピバロイル等のアルカ
ノイル基、ベンゾイル、トルオイル、キシロイル、ナフ
トイル等のアロイル基等が挙げられ、また２におけるエ
ステル化されたカルボキシ基としては、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、フロポキンカルボニル、イ
ンプロポキシカルボニル、ブトキンカルボニル、インブ
トキシカルボニル、第３級ブトキシカルボニル等のアル
コキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、
シクロヘプチルオキシカルボニル等のシクロアルコキシ
カルボニル、ベンジルオキシカルボニル、フェネチルオ
キシカルボニル等のアラルコキシカルボニル等が挙げら
れる。
また化合物（Ｉ）は塩を形成していてもよく、その塩と
してはカリウム塩、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩、
カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩
等が挙げられる。
してはカリウム塩、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩、
カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩
等が挙げられる。
カルボニルハライドとは前記一般式（ＩＩ）で示され、
クロル、フルオル、ブロム等のハロゲンをＸとして有す
る化合物を意味し、その反応性均等物としてはカルボニ
ルハライド（ＩＩ）の２量体、３量体等が挙げられるが
、この場合にはＸがクロルのものが好ましい。
クロル、フルオル、ブロム等のハロゲンをＸとして有す
る化合物を意味し、その反応性均等物としてはカルボニ
ルハライド（ＩＩ）の２量体、３量体等が挙げられるが
、この場合にはＸがクロルのものが好ましい。
この反応は通常溶媒中で行なわれ、溶媒としてはベンゼ
ン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙
げられるがこれらに限定されるものではなく、この反応
に悪影響を与えない一般有機溶媒はすべて使用できる。
ン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙
げられるがこれらに限定されるものではなく、この反応
に悪影響を与えない一般有機溶媒はすべて使用できる。
またこの反応は塩基の存在下に行なうのが好ましく、塩
基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸
化アルカリ金属、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウ
ム等の水酸化アルカリ土類金属、炭酸す） ＩＪウム、
炭酸カリウム等の炭酸アルカリ金属、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム等の炭酸アルカリ土類金属、炭酸水素
す） ＩＪウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素アルカ
リ金属等の無機塩基、トリエチルアミン、ピリジン、ジ
メチルアニリン等の有機塩基が挙げられる。
基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸
化アルカリ金属、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウ
ム等の水酸化アルカリ土類金属、炭酸す） ＩＪウム、
炭酸カリウム等の炭酸アルカリ金属、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム等の炭酸アルカリ土類金属、炭酸水素
す） ＩＪウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素アルカ
リ金属等の無機塩基、トリエチルアミン、ピリジン、ジ
メチルアニリン等の有機塩基が挙げられる。
この反応の反応温度は特に限定されないが、冷却下ない
し室温で行なわれることが多い。
し室温で行なわれることが多い。
上記のようにして得られるハロぎ酸エステル誘導体（Ｉ
ＩＩ ）についでアルコール類（ＩＶ）を作用させる。
ＩＩ ）についでアルコール類（ＩＶ）を作用させる。
アルコール類とは前記一般式（ＩＶ）で示され、さらに
詳細にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソフチル、第３級ブチル、ペンチル、第３級ペ
ンチル、ヘキシル、１−７クロプロピルエチル等のアル
キル基、ベンジル、フェネチル等のアラルキル基をＲ２
として有する化合物を意味する。
詳細にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソフチル、第３級ブチル、ペンチル、第３級ペ
ンチル、ヘキシル、１−７クロプロピルエチル等のアル
キル基、ベンジル、フェネチル等のアラルキル基をＲ２
として有する化合物を意味する。
この反応では、クロロホルム、テトラヒドロフラン、エ
ーテル、アセトニ） ＩＪル、酢酸エチル、アセトン、
ベンゼン、ｎ−ヘキサン、石油エーテル、ジオキサン等
の有機溶媒が使用されるがこれらに限定されるものでは
なく、この反応に悪影響を与えない他の有機溶媒はすべ
て使用することができる。
ーテル、アセトニ） ＩＪル、酢酸エチル、アセトン、
ベンゼン、ｎ−ヘキサン、石油エーテル、ジオキサン等
の有機溶媒が使用されるがこれらに限定されるものでは
なく、この反応に悪影響を与えない他の有機溶媒はすべ
て使用することができる。
またこの反応は塩基の存在下に行なうのが好ましい。
ここで使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等の水酸化アルカリ金属、水酸化カルシウム
、水酸化マグネシウム等の水酸化アルカリ土類金属、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ金属、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸アルカリ土類
金属、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸
水素アルカリ金属、アンモニア、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアニ
リン、ピリジン、キノリン等の無機または有機の塩基が
挙げられ、これらの塩基は混合して使用することもでき
る。
化カリウム等の水酸化アルカリ金属、水酸化カルシウム
、水酸化マグネシウム等の水酸化アルカリ土類金属、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ金属、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸アルカリ土類
金属、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸
水素アルカリ金属、アンモニア、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアニ
リン、ピリジン、キノリン等の無機または有機の塩基が
挙げられ、これらの塩基は混合して使用することもでき
る。
この反応の反応温度は特に限定されないが通常低温ない
し室温で行なわれることが多い。
し室温で行なわれることが多い。
また化合物（Ｉ）にぎ酸エステル類（Ｖ）を作用させる
反応は、前記の化合物（ＩＩＩ）と化合物（ＩＶ）との
反応と同様の反応条件で行なわれるが、溶媒は有機溶媒
のほかに水または前記有機溶媒と水とを混合した水性有
機溶媒も使用し得る。
反応は、前記の化合物（ＩＩＩ）と化合物（ＩＶ）との
反応と同様の反応条件で行なわれるが、溶媒は有機溶媒
のほかに水または前記有機溶媒と水とを混合した水性有
機溶媒も使用し得る。
この発明の方法により得られる炭酸エステル類（ＶＩ）
はすべて新規化合物であり、アミノ保護基の導入試剤と
して有用である。
はすべて新規化合物であり、アミノ保護基の導入試剤と
して有用である。
。次にこの発明を実施例により説明する。
実施例 １
ホスゲン２．４８Ｐを含むベンゼン３（：）ｍｌの溶液
に、２−ヒドロキンイミノアセト酢酸エチルエステル３
，９８♂およびピリジン１．９８Ｐをベンゼン２５ｍ１
に溶解した溶液を４〜５°Ｃで３０分間を要して滴下す
る。
に、２−ヒドロキンイミノアセト酢酸エチルエステル３
，９８♂およびピリジン１．９８Ｐをベンゼン２５ｍ１
に溶解した溶液を４〜５°Ｃで３０分間を要して滴下す
る。
同温で１時間攪拌後、室温で１時間攪拌し、一夜放置す
る。
る。
このようにして製した２−クロロカルボニルオキシイミ
ノアセト酢酸エチルエステルを含有する反応液に、第３
級ブチルアルコール３，７２およびピリジン３．９６Ｐ
をベンゼン２５ｍ１に溶解した溶液を５〜７℃で３０分
間を要して滴下する。
ノアセト酢酸エチルエステルを含有する反応液に、第３
級ブチルアルコール３，７２およびピリジン３．９６Ｐ
をベンゼン２５ｍ１に溶解した溶液を５〜７℃で３０分
間を要して滴下する。
同温度で１時間攪拌後、反応温度をゆっくりと上げ室温
としたのち６時間攪拌し、ついで一夜放置する。
としたのち６時間攪拌し、ついで一夜放置する。
反応液に有機層とほぼ同体積の水を加え、析出物を溶解
したのち、水層を分離する。
したのち、水層を分離する。
有機層は０．５Ｍ＜えん酸水溶液、５％炭酸す） ＩＪ
ウム水溶液、塩化ナトリウム水溶液の順に洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥する。
ウム水溶液、塩化ナトリウム水溶液の順に洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥する。
乾燥後、溶媒を留去すると油状の２−第３級ブトキシカ
ルボニルオキシイミノアセト酢酸エチルエステル３．７
１を得る。
ルボニルオキシイミノアセト酢酸エチルエステル３．７
１を得る。
赤外線吸収スペクトル（液膜）
１７８０．１７３０，１６９０ＣＴＬ ”核磁気共鳴吸
収スペクトル（ＣＣＩ４） δ１．３７ （ｔ、３Ｈ）、１．５７ （ｓ、９）（）
、２．４８ （ｓ、３Ｈ）、４．３４ （ｑ、 ３Ｈ
）実施例 ２ ホスゲン１．９１’を含むベンゼン２５ｍ１溶液に５〜
９℃で２−ヒドロキシイミノ−１−フェニルブタン〜１
・３−ジオン３．８２？およびピリジンＬ６２ｍｌをベ
ンゼン３０′ｍｌに溶解した溶液を４０分間を要して滴
下する。
収スペクトル（ＣＣＩ４） δ１．３７ （ｔ、３Ｈ）、１．５７ （ｓ、９）（）
、２．４８ （ｓ、３Ｈ）、４．３４ （ｑ、 ３Ｈ
）実施例 ２ ホスゲン１．９１’を含むベンゼン２５ｍ１溶液に５〜
９℃で２−ヒドロキシイミノ−１−フェニルブタン〜１
・３−ジオン３．８２？およびピリジンＬ６２ｍｌをベ
ンゼン３０′ｍｌに溶解した溶液を４０分間を要して滴
下する。
同温度で１時間攪拌後、−夜放Ｗする。
このようにして製した２−クロロカルボニルオキシイミ
ノ−１−フェニルブタンート３−ジオンを含有する反応
液に、第３級ブチルアルコール２．９６Ｐおよびピリジ
ン３．１６ｆ？をベンゼン３０ｍ１に溶解した溶液を５
０℃で、３０分間を要して滴下する。
ノ−１−フェニルブタンート３−ジオンを含有する反応
液に、第３級ブチルアルコール２．９６Ｐおよびピリジ
ン３．１６ｆ？をベンゼン３０ｍ１に溶解した溶液を５
０℃で、３０分間を要して滴下する。
同温度で１時間攪拌後、室温で６時間攪拌し、一夜放置
する。
する。
反応液に冷水１００ｍ１を加えたのち、有機層は水、０
．５Ｍ＜えん酸水溶液２０ｍ１ｌで４回、ついで５％炭
酸ナトリウム水溶液２０ｍ１で４回、水層がほとんど無
色になるまで洗浄し、さらに塩化ナトリウム水溶液で洗
浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。
．５Ｍ＜えん酸水溶液２０ｍ１ｌで４回、ついで５％炭
酸ナトリウム水溶液２０ｍ１で４回、水層がほとんど無
色になるまで洗浄し、さらに塩化ナトリウム水溶液で洗
浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。
乾燥後、炭末処理し、溶媒を留去すると油状物３．４８
Ｐを得る。
Ｐを得る。
この油状物は放置すると一部結晶化し、これにエーテル
を加えて析出物を１取し、四塩化炭素・石油エーテルの
混合溶媒から再結晶するとｍ９９０〜１０３°Ｃ（分解
）の２−第３級ブトキシカルボニルオキシイミノ−１−
フェニルブタン１ ・３−ジオン３５０ｍ９を得る。
を加えて析出物を１取し、四塩化炭素・石油エーテルの
混合溶媒から再結晶するとｍ９９０〜１０３°Ｃ（分解
）の２−第３級ブトキシカルボニルオキシイミノ−１−
フェニルブタン１ ・３−ジオン３５０ｍ９を得る。
赤外線吸収スペクトル（ヌジョール）
１７８５．１７００．１６００ＣｒｒＬ−１元素分析：
ＣＩ５ Ｈｌ ７ ＮＯ５ 計算値：Ｃ６１，８５、Ｈ５，８８、Ｈ４，８１実１験
値： Ｃ６２，００，Ｈ５，９２、Ｈ４，９８実施例
３ １−ヒドロキシ−６−クロロ−ＩＨ−ペンツトリアゾー
ル８．５１およびピリジン３．９１をベンゼン５０ｍ１
に懸濁し、氷水冷却下これにホスゲン５？をベンゼン２
３．５ＴｒＬｌに溶解した溶液を滴下し、同温度で３０
分攪拌後、一夜放置する。
ＣＩ５ Ｈｌ ７ ＮＯ５ 計算値：Ｃ６１，８５、Ｈ５，８８、Ｈ４，８１実１験
値： Ｃ６２，００，Ｈ５，９２、Ｈ４，９８実施例
３ １−ヒドロキシ−６−クロロ−ＩＨ−ペンツトリアゾー
ル８．５１およびピリジン３．９１をベンゼン５０ｍ１
に懸濁し、氷水冷却下これにホスゲン５？をベンゼン２
３．５ＴｒＬｌに溶解した溶液を滴下し、同温度で３０
分攪拌後、一夜放置する。
このようにして製した１−クロロカルボニルオキシ−６
−クロロ−ＩＨ−ベンゾトリアゾールを含有する反応液
に第３級ブチルアルコール３．７ｆ！およびピリジン４
．０１をベンゼン５０ｍ１に溶解した溶液を、氷水冷却
下に２０分間を要して滴下し、２時間攪拌後、一夜放置
する。
−クロロ−ＩＨ−ベンゾトリアゾールを含有する反応液
に第３級ブチルアルコール３．７ｆ！およびピリジン４
．０１をベンゼン５０ｍ１に溶解した溶液を、氷水冷却
下に２０分間を要して滴下し、２時間攪拌後、一夜放置
する。
反応液を１過し、１液を濃縮後、残渣にエーテルおよび
石油エーテルを加え結晶化し、これをＦ取すると１−第
３級ブトキシカルボニルオキシ−６〜クロロ−ＩＨ−ペ
ンツトリアゾール５．３１を得る。
石油エーテルを加え結晶化し、これをＦ取すると１−第
３級ブトキシカルボニルオキシ−６〜クロロ−ＩＨ−ペ
ンツトリアゾール５．３１を得る。
また母液を濃縮すると同じく目的物０．６Ｐを得る。
この結晶を合わせ、ベンゼンに溶解後、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液ついで水で洗浄し乾燥する。
ウム水溶液ついで水で洗浄し乾燥する。
溶媒を留去すると粉末状、ｍ９９８〜１００℃（分解）
の目的物３．２１？を得る。
の目的物３．２１？を得る。
元素分析’ＣＩＩＨＩ□Ｎ３０３Ｃ１
計算値： Ｃ４８，９８、Ｈ４，４８、Ｎ１５．５８、
Ｃ１１３，１４ 実験値：Ｃ４９，２５、Ｈ４，３２、Ｎ１５．８８、Ｃ
１１３，３６ 実施例 ４ ■−ヒドロキシー６−クロローＩＨ−ペンツトリアゾー
ル３．３８Ｐおよびトリエチルアミン２．８０ｒｎｌを
ベンゼン３０ＴＩＬｌに溶解し、この溶液に氷冷攪拌下
クロロぎ酸エチルエステ）ｖ２，１７Ｌ？をベンゼン１
０ｒｎｌに溶解した溶液を滴下し、ベンゼン３０ｒｎｌ
を加えたのち、徐々に反応温度を上げ室温とじ一夜放置
する。
Ｃ１１３，１４ 実験値：Ｃ４９，２５、Ｈ４，３２、Ｎ１５．８８、Ｃ
１１３，３６ 実施例 ４ ■−ヒドロキシー６−クロローＩＨ−ペンツトリアゾー
ル３．３８Ｐおよびトリエチルアミン２．８０ｒｎｌを
ベンゼン３０ＴＩＬｌに溶解し、この溶液に氷冷攪拌下
クロロぎ酸エチルエステ）ｖ２，１７Ｌ？をベンゼン１
０ｒｎｌに溶解した溶液を滴下し、ベンゼン３０ｒｎｌ
を加えたのち、徐々に反応温度を上げ室温とじ一夜放置
する。
析出した結晶を１去したのち、Ｐ液を濃縮し、残渣にベ
ンゼンを加え、不溶物を１去したのち、涙液を濃縮する
と１−エトキシカルボニルオキシ−６−クロロ−ＩＨ−
ベンゾトリアゾールの結晶２，２りを得る。
ンゼンを加え、不溶物を１去したのち、涙液を濃縮する
と１−エトキシカルボニルオキシ−６−クロロ−ＩＨ−
ベンゾトリアゾールの結晶２，２りを得る。
この結晶と先に１去した析出結晶およびベンゼン不溶物
を合わせ、水、炭酸水素ナトリウム水溶液、ＩＮ塩酸、
水の順に洗浄し、メタノール７５１１１１から再結晶す
るとｍｐ１６０〜１６２℃白色針状晶の目的物３．５ｚ
を得る。
を合わせ、水、炭酸水素ナトリウム水溶液、ＩＮ塩酸、
水の順に洗浄し、メタノール７５１１１１から再結晶す
るとｍｐ１６０〜１６２℃白色針状晶の目的物３．５ｚ
を得る。
元素分析：Ｃ９Ｈ３Ｎ３０３Ｃ１
計算値：Ｃ４４，７３、Ｈ３，３６、Ｎ１７．３９、Ｃ
１１４，６７ 実験値：Ｃ４４，７１、Ｈ３，２５、Ｎ １７．３４、
Ｃ１１４，７２ 実施例 ５ ■−ヒドロキシーＩＨ−ペンツトリアゾール６．８１お
よびトリエチルアミン７、□ｒｎｌをベンゼン１００ｍ
１および水５０ｍ１の混合物に溶解し、この溶液に氷水
冷却下にクロロぎ酸ベンジルエステル８．５１を滴下し
、３時間攪拌する。
１１４，６７ 実験値：Ｃ４４，７１、Ｈ３，２５、Ｎ １７．３４、
Ｃ１１４，７２ 実施例 ５ ■−ヒドロキシーＩＨ−ペンツトリアゾール６．８１お
よびトリエチルアミン７、□ｒｎｌをベンゼン１００ｍ
１および水５０ｍ１の混合物に溶解し、この溶液に氷水
冷却下にクロロぎ酸ベンジルエステル８．５１を滴下し
、３時間攪拌する。
反応液を沢過し、析出結晶は水洗、乾燥する。
ベンゼン層を水洗、乾燥後、濃縮し、残渣を先の結晶と
合わせ、ベンゼル・石油エーテルの混合溶媒から再結晶
するとｍｐ１３０〜１３１’Ｃの１−ベンジルオキ７カ
ルボニルオキシーＩＨ−ベンゾトリアゾール１２、１７
を得る。
合わせ、ベンゼル・石油エーテルの混合溶媒から再結晶
するとｍｐ１３０〜１３１’Ｃの１−ベンジルオキ７カ
ルボニルオキシーＩＨ−ベンゾトリアゾール１２、１７
を得る。
元素分析：Ｃ１４Ｈｌｌ Ｎ３ ｏ３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｙはアシル基、２はアシル基またはエステル化
されたカルボキシ基をそれぞれ意味する）テ示すレル基
または置換分としてハロゲンヲ有スるかまたは有しない
ベンゾトリアゾリル基をそれぞれ意味する〕 で示されるハロぎ酸エステル誘導体に一般式（式中、Ｒ
２はアルキル基またはアラルキル基を意味する） で示されるアルコール類を作用させて一般式（式中、Ｒ
１およびＲ２は前と同じ意味）で示される炭酸エステル
類を得ることを特徴とする炭酸エステル類を製造する方
法。 ２ 一般式 ル基、Ｚはアシル基またはエステル化されたカルボキシ
基をそれぞれ意味する）で示される基または置換分とし
てハロゲンを有するかまたは有しないベンゾトリアゾリ
ル基を意味する〕 で示される化合物に一般式 （式中、Ｘはハロゲンを意味する） で示されるカルボニルハライドまたはその反応性均等物
を作用させて一般式 （式中、Ｒ１およびＸは前と同じ意味） で示されるハロぎ酸エステル誘導体を得、これに一般式 ） （式中、Ｒ２はアルキル基またはアラルキル基を意味す
る） で示されるアルコール類を作用させて一般式（式中、Ｒ
１ および鳥 は前と同じ意味） で示される炭酸エステル類を得ることを特徴とする炭酸
エステル類を製造する方法。 ３ 一般式 ル基、２はアシル基またはエステル化されたカルボキシ
基をそれぞれ意味する）で示される基または置換分とし
てハロゲンを有するかまたは有しないベンゾトリアゾリ
ル基を意味する〕 で示される化合物に一般式 （式中、Ｒ２はアルキル基またはアラルキル基、Ｘはハ
ロゲンをそれぞれ意味する） で示されるぎ酸エステル類を作用させて一般式（式中、
Ｒ１およびＲ２は前と同じ意味）で示される炭酸エステ
ル類を得ることを特徴とする炭酸エステル類を製造する
方法。
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11585674A JPS5828274B2 (ja) | 1974-10-07 | 1974-10-07 | タンサンエステルルイオセイゾウスル ホウホウ |
| IT2656475A IT1042036B (it) | 1974-08-27 | 1975-08-25 | Esteri dell acido carbonico lo ro preparazione e impiego |
| BE159438A BE832716A (fr) | 1974-08-27 | 1975-08-25 | Procede de preparation d'esters d'acide carbonique, nouveaux produits ainsi obtenus et leur utilisation pour l'introduction de groupes de protection du type carboxy esterifie |
| SE7509492A SE436198B (sv) | 1974-08-27 | 1975-08-26 | Kveveinnehallande karboxylsyraestrar till anvendning som medel for inforande av skyddsgrupper pa amino- och/eller iminogrupper jemte anvendning av nemnda estrar |
| DK384475A DK384475A (da) | 1974-08-27 | 1975-08-26 | Carbonsyreestere |
| US05/607,759 US4010178A (en) | 1974-08-27 | 1975-08-26 | Carbonic acid esters, and the preparation thereof and their use |
| DE19752538138 DE2538138A1 (de) | 1974-08-27 | 1975-08-27 | Verfahren zum schuetzen der amino- und/oder iminogruppe(n) in einer eine oder mehrere amino- und/oder iminogruppen enthaltenden verbindung, kohlensaeureester und verfahren zu ihrer herstellung |
| FR7526422A FR2286130A1 (fr) | 1974-08-27 | 1975-08-27 | Procede de preparation d'esters d'acide carbonique, nouveaux produits ainsi obtenus et leur utilisation pour l'introduction de groupes de protection du type carboxy esterifie |
| CH1111175A CH624664A5 (en) | 1974-08-27 | 1975-08-27 | Process for preparing novel carbonic esters |
| CA234,303A CA1055950A (en) | 1974-08-27 | 1975-08-27 | Carbonic acid esters, and the preparation thereof and their use |
| GB35441/75A GB1517946A (en) | 1974-08-27 | 1975-08-27 | Carbonic acid esters and the preparation thereof |
| NL7510136A NL7510136A (nl) | 1974-08-27 | 1975-08-27 | Werkwijze ter bereiding van koolzuuresters. |
| HU75FU339A HU175365B (hu) | 1974-08-27 | 1975-08-27 | Sposob okhrany amino i/ili imino grupp s primeneniem slozhnykh ehfirov karbonovoj kisloty i sposob poluchenija novykh ehfirov karbonovoj kisloty |
| FR7605722A FR2292707A1 (fr) | 1974-08-27 | 1976-03-01 | Procede de preparation d'esters d'acide carbonique a groupe benzotriazolyle nouveaux produits ainsi obtenus et leur utilisation pour l'introduction de groupes de protection du type carboxy esterifie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11585674A JPS5828274B2 (ja) | 1974-10-07 | 1974-10-07 | タンサンエステルルイオセイゾウスル ホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5143720A JPS5143720A (ja) | 1976-04-14 |
| JPS5828274B2 true JPS5828274B2 (ja) | 1983-06-15 |
Family
ID=14672821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11585674A Expired JPS5828274B2 (ja) | 1974-08-27 | 1974-10-07 | タンサンエステルルイオセイゾウスル ホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5828274B2 (ja) |
-
1974
- 1974-10-07 JP JP11585674A patent/JPS5828274B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5143720A (ja) | 1976-04-14 |
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