JPS5827259B2 - エステルの連続製造法 - Google Patents
エステルの連続製造法Info
- Publication number
- JPS5827259B2 JPS5827259B2 JP48143845A JP14384573A JPS5827259B2 JP S5827259 B2 JPS5827259 B2 JP S5827259B2 JP 48143845 A JP48143845 A JP 48143845A JP 14384573 A JP14384573 A JP 14384573A JP S5827259 B2 JPS5827259 B2 JP S5827259B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- reaction tank
- alcohol
- tank
- diesterification
- Prior art date
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- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
従来、二塩基酸とＣ４〜Ｃｔａのアルコールとを原料と
し、モノエステルからジエステルの製造法に於て、その
エステル化反応に於て生ずる水を除去する方法としてベ
ンゼン、トルエン、シクロヘキサン等をキャリアーとす
る方法、或は原料アルコールを酸に対し、予め過剰に使
用する方法があるが、後者の場合、該過剰のアルコール
に対する水の溶解がジエステル化反応に大きな悪影響を
及ぼし、反応完結度を高めるには過剰のアルコール中へ
の溶解水が障害となる。
し、モノエステルからジエステルの製造法に於て、その
エステル化反応に於て生ずる水を除去する方法としてベ
ンゼン、トルエン、シクロヘキサン等をキャリアーとす
る方法、或は原料アルコールを酸に対し、予め過剰に使
用する方法があるが、後者の場合、該過剰のアルコール
に対する水の溶解がジエステル化反応に大きな悪影響を
及ぼし、反応完結度を高めるには過剰のアルコール中へ
の溶解水が障害となる。
反応速度を早めるに反応温度をあげるとジエステルの色
相その他の品質が劣化し、更には過剰アルコールの副反
応に伴う収率の低下が避けられない。
相その他の品質が劣化し、更には過剰アルコールの副反
応に伴う収率の低下が避けられない。
そのためアルコールの過剰率を大きくしたり、蒸発量を
増加したり反応槽を大きくしたりしなげればならない。
増加したり反応槽を大きくしたりしなげればならない。
従来、特公昭３７−１５６２１号公報に見られるように
、棚段式のエステル化反応塔を使用し、塔頂より酸を供
給し、各棚段を順次流下させ、塔底部より蒸気アルコー
ルを吹き込み流下する酸に向流接触させ、加熱加圧反応
下で反応させ下端よりジエステル化物を連続的に製造す
る方法では、その実施例から明らかなように、ジエステ
ルの収率は理論値の８７％程度である。
、棚段式のエステル化反応塔を使用し、塔頂より酸を供
給し、各棚段を順次流下させ、塔底部より蒸気アルコー
ルを吹き込み流下する酸に向流接触させ、加熱加圧反応
下で反応させ下端よりジエステル化物を連続的に製造す
る方法では、その実施例から明らかなように、ジエステ
ルの収率は理論値の８７％程度である。
出来れば、１００％に近いジエステル化製品を得る方法
が望ましい。
が望ましい。
本発明は、このような水の影響を除き、従来法に比し収
率な著しく向上せしめたジエステルの連続製造法を提供
するもので、モノエステルを触媒と共に複数個の反応槽
を順次通過させ、その各反応槽に於て減圧下でジエステ
ル化反応を行なわせると共にその最終反応槽に、Ｃ４〜
Ｃ１６のアルコールの中から撰択し前記モノエステルの
製造に使用したと同じ水を実質上含まないアルコールを
供給し、かよるアルコールの存在下で最終のジエステル
化反応を行なうと共に、その各反応槽に於て潔白せしめ
た含水アルコール部分より水分を除去した実質上水を含
まないアルコールをその各前段の反応槽に供給し、その
各前段の反応槽に於てその供給アルコールの存在下でジ
エステル化反応な行なわせることを特徴とする。
率な著しく向上せしめたジエステルの連続製造法を提供
するもので、モノエステルを触媒と共に複数個の反応槽
を順次通過させ、その各反応槽に於て減圧下でジエステ
ル化反応を行なわせると共にその最終反応槽に、Ｃ４〜
Ｃ１６のアルコールの中から撰択し前記モノエステルの
製造に使用したと同じ水を実質上含まないアルコールを
供給し、かよるアルコールの存在下で最終のジエステル
化反応を行なうと共に、その各反応槽に於て潔白せしめ
た含水アルコール部分より水分を除去した実質上水を含
まないアルコールをその各前段の反応槽に供給し、その
各前段の反応槽に於てその供給アルコールの存在下でジ
エステル化反応な行なわせることを特徴とする。
かくして、上記方法により、下記に明らかなように、各
反応槽に於げるジエステル化は良好に行なわれて最終槽
に向うに従いジエステル化度は確実に向上し、その最終
槽から、ジエステル化が９９％以上の高度に完結した高
品質の製品が得られる。
反応槽に於げるジエステル化は良好に行なわれて最終槽
に向うに従いジエステル化度は確実に向上し、その最終
槽から、ジエステル化が９９％以上の高度に完結した高
品質の製品が得られる。
次に本発明をジエステルの製造法に適用した第１図及び
第２図示の実施例につき説明する。
第２図示の実施例につき説明する。
第１図に於て、１．２，３は夫々反応槽を示し、その第
１反応槽１には、従来法で作成された特定の二塩基酸と
Ｃ４〜Ｃ１６のアルコールから撰ばれた特定のアルコー
ルとを原料とし反応させたモノエステルを触媒と共に供
給される。
１反応槽１には、従来法で作成された特定の二塩基酸と
Ｃ４〜Ｃ１６のアルコールから撰ばれた特定のアルコー
ルとを原料とし反応させたモノエステルを触媒と共に供
給される。
各反応槽１゜２．３はジエステル化反応液供給用導管４
により直列に接続され、前記第１反応槽１よりの反応液
を順次第２、第３反応槽に送りジエステル化反応を順次
進行させる。
により直列に接続され、前記第１反応槽１よりの反応液
を順次第２、第３反応槽に送りジエステル化反応を順次
進行させる。
その各反応槽の内部はその頂部で接続の導通管５を介し
、共通の真空ポンプに連り、これにより所定の減圧に保
たれる。
、共通の真空ポンプに連り、これにより所定の減圧に保
たれる。
又その各反応槽１，２，３には夫々導通管５に介入した
凝縮器６，７，８を備え、各反応槽１，２，３からの蒸
溜物を凝縮し、次でこれをこれに夫々接続のデカンタ−
９，１０，１１に送り、水とアルコールの分離を行なう
。
凝縮器６，７，８を備え、各反応槽１，２，３からの蒸
溜物を凝縮し、次でこれをこれに夫々接続のデカンタ−
９，１０，１１に送り、水とアルコールの分離を行なう
。
本発明によれば、最終のジエステル化反応完結槽３にＣ
４〜Ｃ１６のアルコール供給管１２を接続すると共にデ
カンタ−１１゜１０を夫々導管１４，１３を介してその
前段の反応槽２及び反応槽１に接続するようにし、更に
デカンタ−９を反応槽１に接続し、かくして、該アルコ
ール供給管１２より、前記の特定のモノエステルの製造
に使用したと同じ原料アルコールを該第３反応槽、即ち
最終の反応槽３に供給するようにすると共に、各反応槽
３，２で潔白した蒸溜物はデカンタ−１１，１０で水を
分離し水を実質上音まないアルコールをその前段の反応
槽２，１に供給し、第１反応槽１からの蒸溜物はデカン
タ−９により同様に処理し、水を実質上音まないアルコ
ールを自己の第１反応槽１にもどすようにした。
４〜Ｃ１６のアルコール供給管１２を接続すると共にデ
カンタ−１１゜１０を夫々導管１４，１３を介してその
前段の反応槽２及び反応槽１に接続するようにし、更に
デカンタ−９を反応槽１に接続し、かくして、該アルコ
ール供給管１２より、前記の特定のモノエステルの製造
に使用したと同じ原料アルコールを該第３反応槽、即ち
最終の反応槽３に供給するようにすると共に、各反応槽
３，２で潔白した蒸溜物はデカンタ−１１，１０で水を
分離し水を実質上音まないアルコールをその前段の反応
槽２，１に供給し、第１反応槽１からの蒸溜物はデカン
タ−９により同様に処理し、水を実質上音まないアルコ
ールを自己の第１反応槽１にもどすようにした。
更に詳細には、例えば、無水フタール酸１モルとブタノ
ール１．５モルとを反応させて製造したモノエステルを
第１反応槽１に供給しジエステル化反応を行なう場合に
は、該アルコール供給管１２よりそのモノエステル製造
に使用したと同じアルコール、即ち、ブタノールを例え
ば０．７モルを最終の第３反応槽３に供給するようにす
る。
ール１．５モルとを反応させて製造したモノエステルを
第１反応槽１に供給しジエステル化反応を行なう場合に
は、該アルコール供給管１２よりそのモノエステル製造
に使用したと同じアルコール、即ち、ブタノールを例え
ば０．７モルを最終の第３反応槽３に供給するようにす
る。
上記の本発明方法によれば、最終の反応槽から９６〜９
９．８％にジエステル化した完結製品が得られる。
９．８％にジエステル化した完結製品が得られる。
第２図は、４個の反応槽Ｉ 、ＩＩ 、ｍ、ＩＶを縦に
多段設けた本法を実施する装置の変形例を示し、最上段
の第１反応槽１をモノエステルと触媒供給の初めの反応
槽とし、最下段の第１反応槽１を反応完結槽とし、各隣
接槽は導管４′で連結され、上から下へ順次連続ジエス
テル化反応が減圧下で行なわれるようにしたものである
。
多段設けた本法を実施する装置の変形例を示し、最上段
の第１反応槽１をモノエステルと触媒供給の初めの反応
槽とし、最下段の第１反応槽１を反応完結槽とし、各隣
接槽は導管４′で連結され、上から下へ順次連続ジエス
テル化反応が減圧下で行なわれるようにしたものである
。
この場合、モノエステルの製造に使用したと同じ新鮮な
水を含まないアルコールを供給管１２′から最下段の最
終反応槽■に供給し、前記実施例と同様に導管部分５′
、凝縮各１６及びデカンタ−１７、導管１８を介し、脱
水該アルコールを第１反応槽１に供給し、次で同様に凝
縮各１９及びデカンタ−２０、導管２１を介し、第１反
応槽１に供給し、同様に凝縮器２２及びデカンタ−２３
、導管２４を介し、第１反応槽１に供給し、該モノエス
テル反応液の流れと対向させて新しいアルコールを流す
ようにした。
水を含まないアルコールを供給管１２′から最下段の最
終反応槽■に供給し、前記実施例と同様に導管部分５′
、凝縮各１６及びデカンタ−１７、導管１８を介し、脱
水該アルコールを第１反応槽１に供給し、次で同様に凝
縮各１９及びデカンタ−２０、導管２１を介し、第１反
応槽１に供給し、同様に凝縮器２２及びデカンタ−２３
、導管２４を介し、第１反応槽１に供給し、該モノエス
テル反応液の流れと対向させて新しいアルコールを流す
ようにした。
２５．２６．２７は第１槽Ｉ用の凝縮器、デカンタ−及
び導管である。
び導管である。
この装置によって上記実施例と同じように本法を実施し
、最終反応槽■でのジエステル化反応率が９６〜９９．
８％の高収率のジエステル製品が得られた。
、最終反応槽■でのジエステル化反応率が９６〜９９．
８％の高収率のジエステル製品が得られた。
次に本発明の実験例を、比較実験例と共に示し、その効
果を明らかにする。
果を明らかにする。
実験例
第２図示と同型の、ただし反応槽が３段に設けられた製
造装置により下記の通りジエステルの連続製造を行った
。
造装置により下記の通りジエステルの連続製造を行った
。
熔融無水フタール酸３００７３ ／Ｈ（２，４Ｋｍｏｌ
／Ｈ）とオクタノ−＃７０６１： ／Ｈ（４，３５Ｋ
ｍｏｌ ／Ｈ）とを反応させて得たモノエステル反応触
媒のＰ−）ルエンスルフオン酸と共に第１反応槽に連続
的に供給し、順次第２槽、第３槽に流下させる１方、含
水率０．１％以下のオクタツール３８０ ｌ／Ｈ（２，
３４Ｋｍｏｌ／Ｈ）を第３反応槽に連続的に供給すると
共に、該第３反応槽のデカンタ−で蒸溜物の水分を除去
し分離した９５％オクタツールを第２反応槽に供給し、
同様にして第２反応槽のデカンタ−で蒸溜物の水分を除
去し分離した９５％オクタツールを第１反応槽に供給す
るようにし、該第１反応槽のデカンタ−で水分を除去し
分離した９５％オクタツールは同じ第１反応槽にもどす
ようにし、第１反応槽、第２反応槽、第３反応槽に於て
夫々下記表１に示■■す条件で反応させ、最終の第３反
応槽より表２に示すジエステルを連続的に製造した。
／Ｈ）とオクタノ−＃７０６１： ／Ｈ（４，３５Ｋ
ｍｏｌ ／Ｈ）とを反応させて得たモノエステル反応触
媒のＰ−）ルエンスルフオン酸と共に第１反応槽に連続
的に供給し、順次第２槽、第３槽に流下させる１方、含
水率０．１％以下のオクタツール３８０ ｌ／Ｈ（２，
３４Ｋｍｏｌ／Ｈ）を第３反応槽に連続的に供給すると
共に、該第３反応槽のデカンタ−で蒸溜物の水分を除去
し分離した９５％オクタツールを第２反応槽に供給し、
同様にして第２反応槽のデカンタ−で蒸溜物の水分を除
去し分離した９５％オクタツールを第１反応槽に供給す
るようにし、該第１反応槽のデカンタ−で水分を除去し
分離した９５％オクタツールは同じ第１反応槽にもどす
ようにし、第１反応槽、第２反応槽、第３反応槽に於て
夫々下記表１に示■■す条件で反応させ、最終の第３反
応槽より表２に示すジエステルを連続的に製造した。
反応条件は下記の通りである。
又、
その製造結果は下記の通りである。
第３反応槽から得られたジエステル製品の酸価は１．９
２、色価は１３０ＡＰＨＡであった。
２、色価は１３０ＡＰＨＡであった。
比較のため、上記の実施例で用いたと同じ３個の反応槽
、各供給原料、各反応槽の反応温度、真空度を用い、但
しその含水率０．１％以下のオクタツールを第１反応槽
に供給し、順次第２反応槽、第３反応槽へ流下させると
共に、各反応槽のデカンタ−で水分を除去し分離した９
５％オクタツールを同じ反応槽にもどすようにしながら
各反応槽で反応させるようにして、最終の第３反応槽よ
りジエステルを連続的に製造した。
、各供給原料、各反応槽の反応温度、真空度を用い、但
しその含水率０．１％以下のオクタツールを第１反応槽
に供給し、順次第２反応槽、第３反応槽へ流下させると
共に、各反応槽のデカンタ−で水分を除去し分離した９
５％オクタツールを同じ反応槽にもどすようにしながら
各反応槽で反応させるようにして、最終の第３反応槽よ
りジエステルを連続的に製造した。
その製造結果は下記表３に示す通りである。
第３反応槽から得られたジエステル製品の酸価は４，３
８、色価は１４０ＡＰＨＡであった。
８、色価は１４０ＡＰＨＡであった。
上記表２、表３から明らかなように、本発明による場合
、従来法に比し反応率が著しく高い従て収率のよいジエ
ステルが製造し得られる。
、従来法に比し反応率が著しく高い従て収率のよいジエ
ステルが製造し得られる。
又、その製品ジエステルの品質も酸価が低下し色の淡く
優れていた。
優れていた。
このように本発明によるときは、モノエステルを触媒と
共に複数個の反応槽に順次供給し、その各反応槽で減圧
下でジエステル化を行なうに当り、その最終の反応槽に
モノエステルの製造に使用したと同じ水を実質上音まな
いアルコールを供給してジエステル化の完結反応を行な
わせるようにすると共にその各反応槽に於て潔白する潔
白物より水分を除去した実質上水を含まないアルコール
をその前段の反応槽に供給するようにして各反応槽に於
てジエステル化反応を行なったので、最終の反応槽より
１００％に近いジエステルが得られる効果を有する。
共に複数個の反応槽に順次供給し、その各反応槽で減圧
下でジエステル化を行なうに当り、その最終の反応槽に
モノエステルの製造に使用したと同じ水を実質上音まな
いアルコールを供給してジエステル化の完結反応を行な
わせるようにすると共にその各反応槽に於て潔白する潔
白物より水分を除去した実質上水を含まないアルコール
をその前段の反応槽に供給するようにして各反応槽に於
てジエステル化反応を行なったので、最終の反応槽より
１００％に近いジエステルが得られる効果を有する。
第１図は拳法を適用したジエステル連続製造装置の線図
、第２図は他側の線図である。 １．２，３．Ｉ 、Ｉ［、ＩＩＩ、ＩＶ・・・・・・反
応槽、１２゜１２／・・・・・・アルコール供給管、６
，７，８．ｉ６゜１９．２２，２５・・・・・・凝縮器
、９，１０，１１゜１７．２０，２３，２６・・・・・
・デカンタ−１５１・・・・・・導管、１３，１４，１
５，１８，２１．２４゜２７・・・・・・アルコール導
管。
、第２図は他側の線図である。 １．２，３．Ｉ 、Ｉ［、ＩＩＩ、ＩＶ・・・・・・反
応槽、１２゜１２／・・・・・・アルコール供給管、６
，７，８．ｉ６゜１９．２２，２５・・・・・・凝縮器
、９，１０，１１゜１７．２０，２３，２６・・・・・
・デカンタ−１５１・・・・・・導管、１３，１４，１
５，１８，２１．２４゜２７・・・・・・アルコール導
管。
Claims (1)
- １ モノエステルを触媒と共に複数個の反応槽を順次通
過させ、その各反応槽に於て減圧下でジエステル化反応
を行なわせると共にその最終反応槽に、Ｃ４〜Ｃ１６の
アルコールの中から撰択し前記モノエステルの製造に使
用したと同じ水を実質上含まないアルコールを供給し、
かよるアルコールの存在下で最終のジエステル化反応を
行なうと共に、その各反応槽に於て潔白せしめた含水ア
ルコール部分より水分を除去した実質上水を含まないア
ルコールをその各前段の反応槽に供給し、その各前段の
反応槽に於てその供給アルコールの存在下でジエステル
化反応を行なわせることを特徴とするジエステルの連続
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP48143845A JPS5827259B2 (ja) | 1973-12-25 | 1973-12-25 | エステルの連続製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP48143845A JPS5827259B2 (ja) | 1973-12-25 | 1973-12-25 | エステルの連続製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50100010A JPS50100010A (ja) | 1975-08-08 |
| JPS5827259B2 true JPS5827259B2 (ja) | 1983-06-08 |
Family
ID=15348274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP48143845A Expired JPS5827259B2 (ja) | 1973-12-25 | 1973-12-25 | エステルの連続製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5827259B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52136116A (en) * | 1976-05-11 | 1977-11-14 | Ulvac Corp | Diesterification |
| KR102501597B1 (ko) * | 2019-09-25 | 2023-02-20 | 주식회사 엘지화학 | 디에스테르계 조성물의 제조 시스템 및 제조방법 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB732784A (en) * | 1952-02-23 | 1955-06-29 | Distillers Co Yeast Ltd | Continuous esterification process |
-
1973
- 1973-12-25 JP JP48143845A patent/JPS5827259B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB732784A (en) * | 1952-02-23 | 1955-06-29 | Distillers Co Yeast Ltd | Continuous esterification process |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS50100010A (ja) | 1975-08-08 |
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