JPS5824349A - Removal of potassium from catalyst used in producing ethylene oxide - Google Patents
Removal of potassium from catalyst used in producing ethylene oxideInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は、使用済みの銀支持触媒を再生する段階におい
て、それを洗浄するために必要な組成物と、その使用方
法に関する。特に、本発明は、使用済みの前記触媒から
、アルカリ金属を含む不純物を除去することに関する０
銀支持触媒は、長年にわたって、エチレンを酸素もしく
は空気によって酸化し酸化エチレンを″生成する際に、
工業的に用いられてきた。はとんどのエチレンは、銀支
持触媒を用いて酸化エチレンに変化し、エチレンの残部
は、はとんど二酸化炭素と水に変化する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Background of the Invention The present invention relates to compositions necessary for cleaning spent silver-supported catalysts during the regeneration process, and methods of using the same. In particular, the present invention relates to the removal of impurities, including alkali metals, from spent catalysts. Silver-supported catalysts have been used for many years to oxidize ethylene with oxygen or air to produce ethylene oxide.
It has been used industrially. Most of the ethylene is converted to ethylene oxide using a silver-supported catalyst, and the remainder of the ethylene is converted to mostly carbon dioxide and water.
この従来技術の目的は、触媒をてきるだけ高収率でエチ
レンを反応させ、その結果、大量のエチレンが酸化エチ
レンに変化するように、つまり触媒の選択率を高くする
ことにある。The purpose of this prior art is to use a catalyst to react ethylene with as high a yield as possible, so that a large amount of ethylene is converted to ethylene oxide, that is, to increase the selectivity of the catalyst.
銀触媒の選択率は、長年の使用によって減じられること
は公知である。本出願人は、選択率の減少の理由の１つ
が、触媒に、アルカリ金属を含む不純物が付着するから
であるということを知った。It is known that the selectivity of silver catalysts decreases with long-term use. The applicant has discovered that one of the reasons for the decrease in selectivity is that impurities, including alkali metals, are deposited on the catalyst.
選択率が減少すると、操作の経済性が悪くなる。As the selectivity decreases, the economics of operation deteriorate.
わずか１チの選択率の増加でも、市販した場合には、数
千ドルもの節減につながるので、前記触媒を再活性し、
かつ再生することは、望ましいことである。Since even an increase in selectivity of just one inch can result in savings of thousands of dollars in commercial applications, it is recommended that the catalyst be reactivated and
And it is desirable to reproduce it.
なお選択率とは、酸化エチレンに変化するエチレンの量
を、その除用いたエチレンの量で割り、１００をかけた
ものである。Note that the selectivity is the amount of ethylene converted to ethylene oxide divided by the amount of ethylene removed and multiplied by 100.
銀触媒を再活性もしくは再生する方法は、いくつか公知
となっている。There are several known methods for reactivating or regenerating silver catalysts.
１９７７年９月２７日に登録となったアメリカ合衆国特
許第４．０５１．０．！Ｓ８号明細書、１９７８年１０
月３１日に登録となったアメリカ合衆国特許第４．１２
３．３８５号明細書、１９７８年１１月１４日に登録と
なったアメリカ合衆国特許第４．１２５．４８６号明細
書、及び１９７９年１２月４日に登録となったアメリカ
合衆国特許第４．１７７．１６９号明細書に、それぞれ
、銀触媒を再生する方法が開示されている。United States Patent No. 4.051.0., filed September 27, 1977. ! S8 specification, 1978 10
United States Patent No. 4.12, filed on March 31st
No. 3.385, US Pat. No. 4.125.486, filed on November 14, 1978, and US Pat. No. 4.177.169, filed on December 4, 1979. No. 4,969,902 discloses a method for regenerating silver catalysts, respectively.
アメリカ合衆国特許第４．１２５．４８０号明細書に開
示されている方法は、使用済みの触媒に追加の助触媒を
付着する前に、該触媒を、体積で１対１０の水と、水と
有機溶媒からなる混合物とで、洗浄するものである。The method disclosed in U.S. Pat. No. 4,125,480 involves mixing the spent catalyst with a 1:10 volume ratio of water and a water/organic solution prior to depositing additional cocatalyst on the spent catalyst. It is used for washing with a mixture consisting of a solvent.
しかし、水または、水溶液で処理すると、触媒の効果が
低下する。また、反応器が水溶液と接触すると、反応器
が腐食し、かつ酸化鉄が生成し、その酸化銀が、酸化エ
チレンの製造に悪影響をもたらす。However, treatment with water or an aqueous solution reduces the effectiveness of the catalyst. Further, when the reactor comes into contact with an aqueous solution, the reactor corrodes and iron oxide is produced, and the silver oxide has an adverse effect on the production of ethylene oxide.
１９８０年１月２９日に登録になったアメリカ合衆国特
許第４．１８６１０６号明細書には、銀支持触媒′の活
性を高める方法が開示されている。US Pat. No. 4,186,106, filed January 29, 1980, discloses a method for increasing the activity of silver-supported catalysts.
それは、触媒を不活性液状有機物で洗浄し、次にセシウ
ム、ルビジウム、又はこれらの混合物を、触媒に加える
ことから成る。このように、非水溶媒を用いると、触媒
の洗浄が適切に行なわれ、しかも、触媒や反応器が水と
接触することによって起る問題まで解決される。It consists of washing the catalyst with an inert liquid organic substance and then adding cesium, rubidium, or a mixture thereof to the catalyst. As described above, the use of a non-aqueous solvent not only allows the catalyst to be properly washed, but also solves problems caused by the contact of the catalyst and reactor with water.
前記アメリカ合衆国特許第４．１８６．１０６号明細書
には、銀触媒を、該明細書に記載の不活性液状有機物に
よって洗浄する回分操作、及び連続操作が記載されてい
る。No. 4,186,106 describes batch and continuous operations in which silver catalysts are washed with the inert liquid organic materials described therein.
回分操作は、単に、触媒を溶媒中にある一定の期間放置
し、その後、その溶媒を除去するもｐである。Batch operations simply involve leaving the catalyst in a solvent for a period of time and then removing the solvent.
連続操作は、触媒の入ったガラスの管に、ポンプを使用
して液体を供給し、その後、触媒を排液するものである
。Continuous operation involves using a pump to supply liquid to a glass tube containing the catalyst and then draining the catalyst.
この明細書に開示されている連続操作では、触媒内のア
ルカリ金属を含む不純物と、洗浄のだめの液体との接触
が、あまり充分には行なわれない。The continuous operation disclosed in this specification does not provide very good contact between the alkali metal containing impurities in the catalyst and the wash sump liquid.
また回分操作は、溶媒を多量に要するので、経費が高く
つき、操作に必要な時間も長い。Batch operations also require large amounts of solvent, resulting in high costs and long operation times.
それに加えて、回分操作で除去されるアルカリ金属を含
む不純物の量は、汚染した溶媒のうちのある一定の量が
触媒の中に残存するので、限りがある。In addition, the amount of impurities, including alkali metals, removed in batch operations is limited because a certain amount of contaminated solvent remains in the catalyst.
本発明による方法によれば、上記の問題点が解決される
。According to the method according to the invention, the above problems are solved.
ｍと１稔
本発明は、使用済みの銀支持触媒から、アルカリ金属を
含む不純物を除去する方法に関する。本−ｊ５法では、
触媒を反応器に入れ、０１時間乃至１０時間、非水溶媒
と接触させる。その後、使用済みの溶媒を除去し、新し
い溶媒を、充分な時間反応器に流入し、排液のアルカリ
金属濃度を、’５０ｐｐｍ以下に減少させ、触媒の効果
を高める。その後、触媒から液体を除去し、乾燥させる
。The present invention relates to a method for removing impurities, including alkali metals, from used silver-supported catalysts. In this-j5 method,
The catalyst is placed in a reactor and contacted with a non-aqueous solvent for 01 to 10 hours. Thereafter, the used solvent is removed and fresh solvent is introduced into the reactor for a sufficient time to reduce the alkali metal concentration of the effluent to below 50 ppm and increase the effectiveness of the catalyst. Thereafter, the liquid is removed from the catalyst and it is dried.
この方法は、銀触媒を、再活性もしくは再生する方法の
第１段階に用い、第２段階では、触媒と、セシウム、ル
ビジウム、もしくはその混合物を接触させる。This method uses a silver catalyst in the first step of the process to reactivate or regenerate, and in the second step, the catalyst is contacted with cesium, rubidium, or a mixture thereof.
本発明による方法は、使用済みの支持された銀触媒を洗
浄する際における回分操作と連続操作′の利点を併せ持
っている。The process according to the invention combines the advantages of batch and continuous operation in cleaning used supported silver catalysts.
本出願人は、本明細書で述べられている使用済みの銀触
媒内のアルカリ金属を含む不純物の存在が、長期にわた
る使用によって、触媒の選択率を減する１つの主な原因
となっていることを見いだしている。Applicants believe that the presence of alkali metal-containing impurities in the used silver catalysts described herein is one major cause of reducing the selectivity of the catalysts over long-term use. I am finding something.
本発明の目的は、アルカリ金属を含有する不純物の大部
分を除去し、使用済みの触媒の選択率を増加させること
にある。The purpose of the present invention is to remove most of the alkali metal-containing impurities and increase the selectivity of the used catalyst.
典型的な酸化エチレン反応器は、銀支持触媒の入った管
が集合したものからなる。１９７８年１月６日に登録さ
れたアメリカ合衆国特許第４−０６６．５７５号明細書
には、このような触媒の生成方法が開示されている。A typical ethylene oxide reactor consists of a collection of tubes containing a silver supported catalyst. U.S. Pat. No. 4-066.575, filed January 6, 1978, discloses a method for making such a catalyst.
本発明による方法は、反応器において適切に実施される
もので、非水溶媒を反応器の管内に入れ、使用済みの触
媒と接触させる。The process according to the invention is suitably carried out in a reactor, in which the non-aqueous solvent is introduced into the reactor tubes and brought into contact with the spent catalyst.
この溶媒を、０１時間乃至１０時間管内に放置し、アル
カリ金属を含む不純物を溶解させる。なお、通常は、２
時間で充分であるので、少くとも２時間放置するのが好
適である。This solvent is left in the tube for 01 to 10 hours to dissolve impurities including alkali metals. Note that usually 2
Since time is sufficient, it is preferred to leave it for at least 2 hours.
次に、使用した溶媒を排出して除去するか、もしくは、
新しい溶媒を反応器内に流入して、使用済みの溶媒を押
し出す。その溶媒は、再使用のために精製するか、もし
くは廃棄される。The used solvent can then be drained and removed, or
Fresh solvent flows into the reactor and used solvent is forced out. The solvent is either purified for reuse or discarded.
さらに、その触媒を溶媒によって処理しない場合や、公
知の回分操作によって、単に繰り返し処理をする場合に
は、触媒の細孔に大量の触媒が残り、細孔の中には、大
量の金属を含む、不純物が残つていて、両者は、残留溶
媒内で溶解するか、溶解されないままとなる。Furthermore, if the catalyst is not treated with a solvent or simply treated repeatedly by a known batch operation, a large amount of catalyst remains in the pores of the catalyst, and the pores contain a large amount of metal. , impurities remain, both of which either dissolve in the residual solvent or remain undissolved.
その触媒を乾燥させると、この汚染した溶媒中の不純物
が残る。When the catalyst is dried, the impurities in this contaminated solvent remain.
この残留溶媒とアルカリ金属を含む不純物をできるだけ
除去するために、新しい溶媒を、管の中に充分な時間流
入し、排液の中のアルカリ金属の濃度を５０ｐｐｍ以下
に減少させる。To remove as much of this residual solvent and alkali metal-containing impurities as possible, fresh solvent is flowed into the tube for a sufficient period of time to reduce the alkali metal concentration in the effluent to below 50 ppm.
これは、触媒の効果を実質的に向上させるのに必要であ
る。触媒の効果をできる限り向上させるためには、前記
濃度を１０ｐｐｍ以下まで減することが有効である。This is necessary to substantially improve the effectiveness of the catalyst. In order to improve the effectiveness of the catalyst as much as possible, it is effective to reduce the concentration to 10 ppm or less.
その後、溶媒の流れを止め、触媒の水気をとる。Thereafter, the flow of the solvent is stopped and the catalyst is drained.
最後に、その触媒上に窒素のような不活性ガスを吹き込
み、乾燥するまで、温度をわずかに上昇させることによ
って、触媒を乾燥させる。Finally, the catalyst is dried by bubbling an inert gas such as nitrogen over the catalyst and raising the temperature slightly until dry.
もし、次の洗浄の段階のために直ぐ触媒を再生する必要
がある場合には、この方法の中の乾燥の段階を省いても
よい。The drying step in the process may be omitted if the catalyst needs to be regenerated immediately for the next washing step.
非水溶媒は、不活性液状有機物でなければならない。The non-aqueous solvent must be an inert liquid organic substance.
本出願人による「酸化エチレン触媒の洗浄及び再生」と
いう名称で、本出願と同時に出願した、アメリカ合衆国
特許出願番号筒２８４．２Ｏｆ７号明細書に開示されて
いる組成物も、本発明中の非水溶媒として用いることが
できる。The composition disclosed in United States patent application Ser. It can be used as a solvent.
なお、前記非水溶媒は、不活性液状有機物と、重量で０
１％乃至１０％の可溶化剤とからなる。Note that the non-aqueous solvent contains an inert liquid organic substance and a weight of 0.
1% to 10% of solubilizer.
不活性液状有機物は、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素
、芳香族炭化水素、エーテル、アルコール、ならびにケ
トンのいずれを用いてもよい。また、脂肪族エステノへ
芳香族エステル、アミン、アルデヒド、ならびにニトリ
ルのいずれを用いてもよい。The inert liquid organic substance may be any of aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, ethers, alcohols, and ketones. Furthermore, any of aromatic esters, amines, aldehydes, and nitriles may be used for aliphatic esters.
可溶化剤は、脂肪族酸、芳香族酸、アミン、またはクラ
ウンエーテルからなる群から選択される。The solubilizer is selected from the group consisting of aliphatic acids, aromatic acids, amines, or crown ethers.
なお好適な不活性液状有機物は、メタノールであり、好
適な可溶化剤は、酢酸、サリチル酸、％酸、プロピオン
酸、及びエチレンジアミンである。The preferred inert liquid organic substance is methanol, and the preferred solubilizers are acetic acid, salicylic acid, % acid, propionic acid, and ethylenediamine.
触媒を、以下に述べるように再生する場合は、アミンは
、選択率を低下させるので使用してはならない。アミン
は、触媒を洗浄する場合にのみ用いる。なおその理由は
、まだわかっていない。When regenerating the catalyst as described below, amines should not be used as they reduce selectivity. Amines are used only to clean the catalyst. The reason for this is still unknown.
触媒は、アメリカ合衆国特許第４．０５１．０６８号、
第４．１２３．３８５号、第４．１２５．４８０号、及
び上述の第４．１７７．１６９号明細書に開示されてい
る方法によって再生することができる。The catalyst is described in U.S. Patent No. 4.051.068;
No. 4.123.385, No. 4.125.480 and the above-mentioned No. 4.177.169.
ｉｐｐｍ乃至１１０００ｐｐのセシウム、ルビジウム、
もしくはそれらの混合物を、触媒に付着するのが好適な
方法である。ippm to 11000pp of cesium, rubidium,
Or a mixture thereof is preferably applied to the catalyst.
本発明による方法は、アメリカ合衆国特許第４・１８６
．１０６号明細書に開示されている回分操作より、容易
で、安価で、実用的であり、まだ、該明細書に開示され
ている連続操作よりも、洗浄を完全に行ない得る。The method according to the invention is described in U.S. Pat.
．． It is easier, cheaper and more practical than the batch operation disclosed in No. 106, and still provides more thorough cleaning than the continuous operation disclosed therein.
前記のように、新しい溶媒を、すでに処理した触媒に流
入することによって、回分操作による方法よりも、洗浄
とアルカリ金属を含む不純物の除去を完全に行うことが
できる。As mentioned above, by flowing fresh solvent into the already treated catalyst, cleaning and removal of impurities, including alkali metals, can be more complete than in batch-operated methods.
本発明による方法は、回分操作に比べ、要する溶媒の量
が少く、しかも所要時間も短い。The method according to the invention requires less solvent and less time than batch operations.
また、アメリカ合衆国特許第４．１８６．１０６号明細
書に開示されている連続操作に比して、溶媒と触媒との
接触が長く保たれ、しかも、完全である。Also, contact between the solvent and the catalyst is maintained longer and more complete than in the continuous operation disclosed in U.S. Pat. No. 4,186,106.
以下の実施例は、本発明を説明するものであり、決して
本発明を限定するものではない。The following examples illustrate the invention and do not limit it in any way.
実施例
平均して３４６ｐｐｍのカリウムを含む使用済みの銀触
媒を、酢酸のろチメタノール溶液で洗浄する。EXAMPLE A spent silver catalyst containing an average of 346 ppm potassium is washed with acetic acid in dimethylethanol solution.
触媒を、２．５４ ｃｍ （１インチ）の管に入れ、触
媒の全長を７．３ｍ （２４フイート）とする。管には
、流れを適当に調節するために、底部にバルブを設ける
。The catalyst is placed in a 1 inch (2.54 cm) tube, giving a total catalyst length of 24 feet (7.3 m). The tube is provided with a valve at the bottom to appropriately regulate the flow.
管内のチューブを、酢酸のメタノール溶液的２．５１で
完全に覆い、第１表に示す時間、放置し、カリウムを含
む不純物を溶解させる。Completely cover the tube with 2.51 methanol solution of acetic acid and leave for the time shown in Table 1 to dissolve impurities including potassium.
温浸が終わったら、新しい溶媒を、毎分１５乃至２５ｍ
ｔの流速で管の頂部より流入し、管から排出される溶媒
のカリウム濃度が１０ｐｐｍ以下に減少するまで、充分
な時間、流入し続ける。After digestion is complete, add fresh solvent at a rate of 15 to 25 m/min.
It enters the top of the tube at a flow rate of t and continues to flow for a sufficient time until the potassium concentration in the solvent exiting the tube is reduced to less than 10 ppm.
流入時間、排出される溶媒の最終カリウム濃度、使用す
る溶媒の量、及び触媒上の平均カリウム濃２に
度を第１表に示す。The inlet time, the final potassium concentration of the solvent discharged, the amount of solvent used, and the average potassium concentration on the catalyst are shown in Table 1.
次に、触媒を、１２乃至１８時間、毎分３ｔの流速で、
窒素ガスを管内に流すことによって乾燥させる０
触媒を酢酸セシウムのメタンーノシ溶液で処理すると、
触媒上のセシウム濃度は、第２表で示すと−おりになる
。なお、処理していないサンプルは再生されない。
、
その後触媒を乾燥し、エチレン１８％、酸素７ｑ６、二
酸化炭素５Ｌｌｂ、と残りは窒素からなる化合物と、阻
害剤として加えたろ０乃至２５０ｐｐｍの１２−ジクロ
ロエタンとともに、酸化エチレンを生成するのに用いる
。The catalyst was then fed at a flow rate of 3 tons per minute for 12 to 18 hours.
When the catalyst is dried by flowing nitrogen gas into the tube and treated with a methane solution of cesium acetate,
The cesium concentration on the catalyst is as shown in Table 2. Note that unprocessed samples are not played back.
The catalyst is then dried and used to produce ethylene oxide with a compound consisting of 18% ethylene, 7q6 oxygen, 5 Llb carbon dioxide, and the balance nitrogen, with 0 to 250 ppm 12-dichloroethane added as an inhibitor.
上記の方法によって洗浄されていない触媒のサンプルに
ついても、数値を求めた。Values were also determined for catalyst samples that had not been cleaned by the above method.
この表より、洗浄された２つの触媒のサンプルの選択率
は、同じ収率（△ＥＯ）を有する未処理の触媒のサンプ
ルの選択率よりも、高いことがす；。From this table, the selectivity of the two washed catalyst samples is higher than that of the untreated catalyst sample with the same yield (ΔEO);
らかに分かる。It's clearly understandable.
第 １ 表 第 ２ 表Table 1 Table 2
Claims (1)
から、アルカリ金属を含む不純物を除去するために、反
応器内において実施される方法であって、 （ａ） 反応器内の触媒に、非水溶媒を、約０．１時
間乃至１０時間、接触させ、 （ｂ） アルカリ金属を含む不純物が混じった溶媒を
除去し、 （ｃ）新しい溶媒を、反応器に充分な時間流入して、排
液中のアルカリ金属濃度を５０ｐｐｍ以下とし、 （ｄ） 触媒を取り出し、 （ｅ） 触媒を乾燥する 段階からなることを特徴とする、酸化エチレン生成に使
用された触媒よジカリウムを除去する方法。 （２）非水溶媒が、不活性液状有機物と、重量で０１％
乃至１０ｑ６の可溶化剤とからなることを特徴とする特
許請求の範囲第（１）項に記載の方法。 （６）不活性液状有機物は、脂肪族炭化水素、脂環式炭
化水素、芳香族炭化水素、エーテル、アルコール、ケト
ン、脂肪族エステル、芳香族エステル、アミン、アミド
、アルデヒド、及びニトリルからな・る群よシ選択され
、かつ可溶化剤は、脂肪族酸、芳香族酸、アミン、及び
にクラウンエーテルよりなる群より選択されることを特
徴とする特許請求の範囲第（２）項に記載の方法。 （４）段階（ｃ）を、アルカリ金属濃度が１０ ｐｐｍ
以下に減少するまで実施し続けることを特徴とする特許
請求の範囲第（３）項に記載の方法。 （５）エチレンを酸化して酸化エチレンを生成するのに
直接使用され、アルカリ金属を含む不純物を含有する使
用済みの銀支持触媒を再生するために、反応器内におい
て実施される方法であって、（ａ） 反応器内の触媒
と非水溶液を、約０．１時間乃至約１０時間接触させ、 （ｂ） アルカリ金属を含む不純物を含む使用済みの
溶媒を除去し、 （Ｃ） 新しい溶媒を、充分な時間、反応器に流入し
て、排液中のアルカリ金属濃度を５０ｐｐｍまで一減少
させ、 （ｄ） 触媒から溶媒を排液し、 （ｅ） 触媒と、１乃至１１０００ｐｐのセシウル、
ルビジウム、もしくはその混合物を接触させ、げ）触媒
を取り出し、 （ｇ） 触媒を乾燥させる 段階からなることを特徴とする方法０ （６）非水溶媒が、不活性液状有機物と、重量で約０．
１％乃至約１０係の可溶化剤と力）らなることを特徴と
する特許請求の範囲第（５）項に記載の方法。 （７）不活性液状有機物が、脂肪族炭化水素、月旨環式
炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル、アルコール、ケ
トン、脂肪族エステル、芳香族エステル、アミン、アミ
ド、アルデヒド、及びニドＩノルＡ＝らなる群より選択
され、可溶化剤が、脂肪族酸、芳香族酸、及びクラウン
エーテルからなる群より選択されることを特徴とする特
許請求の範囲第（６）項に記載の方法。 （８）段階（ｃ）を、アルカリ金属濃度が１０ｐｐｍ以
下に減少するまで実施し続けることを特徴とする特許請
求の範囲第（７）項に記載の方法。 （９）エチレンを酸化して酸化エチレンを生成するのに
直接使用された触媒を、１ず該触媒と非水溶媒を接触す
ることによって洗浄し、次に該触媒に、該触媒の１乃至
１０００ ｐ、ｐｍのセシウム、ルビジウム、またはそ
れらの混合物を接触することからなる、使用済み銀触媒
の再生方法において、アルカリ金属を含む不純物を除去
するために、 （ａ） 反応器内の触媒に非水溶媒を約０．１時間乃
至約１０時間接触させ、 （ｂ） アルカリ金属を含む不純物を含有する該溶媒
を除去し、 （ｃ） 反応器内に、充分な時間、新しい溶媒を流入
し、排液中のアルカリ金属濃度を５０ｐｐｍ以下に減少
させ、 （ｄ） 触媒から溶媒を除去し、 （ｅ） 触媒を乾燥させることによって洗浄する段階
から成ることを特徴とする方法。 （１０）非水溶媒が、不活性液状有機物、及び重量で約
０１％乃至１０チの可溶化剤からなることを特徴とする
特許請求の範囲第（９）項に記載の方法００１）不活性
液状有機物が、脂肪族炭化水素、ＪＡ旨環式炭化水素、
芳香族炭化水素、エーテル、アルコーノペケトン、脂肪
族エステル、芳香族エステル、アミン、アミド、アルア
ミド、及びニトリルよりなる群から選択され、可溶化剤
が、脂肪族酸、芳香族酸、及びクラウンエーテルからな
る群より選択されることを特徴とする特許請求の範囲第
００）項に記載の方法０ （１２）段階（Ｃ）を、アルカリ金属濃度が１０ｐｐｍ
以下になるまで実施し続けることを特徴とする特許請求
の範囲第（１１）項に記載の方法。[Scope of Claims] (1) A method carried out in a reactor for removing impurities containing alkali metals from a silver-supported catalyst used directly in the oxidation of ethylene oxide, comprising: (a) a reaction; A nonaqueous solvent is brought into contact with the catalyst in the reactor for about 0.1 to 10 hours, (b) the solvent mixed with impurities including alkali metals is removed, and (c) fresh solvent is sufficiently added to the reactor. A catalyst similar to that used in the production of ethylene oxide, characterized by the steps of: (d) removing the catalyst; and (e) drying the catalyst. How to remove dipotassium. (2) The nonaqueous solvent is 01% by weight with the inert liquid organic substance.
10q6 to 10q6 of the solubilizing agent. (6) Inert liquid organic substances include aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, ethers, alcohols, ketones, aliphatic esters, aromatic esters, amines, amides, aldehydes, and nitriles. and the solubilizing agent is selected from the group consisting of aliphatic acids, aromatic acids, amines, and crown ethers. the method of. (4) Step (c) is carried out at an alkali metal concentration of 10 ppm.
The method according to claim 3, characterized in that the method is continued to be carried out until the reduction is: (5) A method carried out in a reactor for regenerating a spent silver-supported catalyst used directly to oxidize ethylene to produce ethylene oxide and containing impurities including alkali metals, , (a) bringing the catalyst in the reactor into contact with the non-aqueous solution for about 0.1 hour to about 10 hours, (b) removing the used solvent containing impurities including alkali metals, and (C) adding new solvent. , into the reactor for a sufficient period of time to reduce the alkali metal concentration in the effluent to 50 ppm; (d) draining the solvent from the catalyst; (e) the catalyst and 1 to 11,000 ppm of cesium;
rubidium, or a mixture thereof, and (g) removing the catalyst; (g) drying the catalyst. ．．
1% to about 10% of the solubilizing agent. (7) The inert liquid organic substance includes aliphatic hydrocarbons, cyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, ethers, alcohols, ketones, aliphatic esters, aromatic esters, amines, amides, aldehydes, and nitrogen The method according to claim 6, characterized in that A= is selected from the group consisting of: and the solubilizing agent is selected from the group consisting of aliphatic acids, aromatic acids, and crown ethers. . (8) A method according to claim (7), characterized in that step (c) is continued until the alkali metal concentration is reduced to 10 ppm or less. (9) The catalyst used directly to oxidize ethylene to produce ethylene oxide is washed by first contacting the catalyst with a non-aqueous solvent, and then the catalyst is treated with 1 to 1000% of the catalyst. In a method for regenerating a spent silver catalyst consisting of contacting p, pm cesium, rubidium, or a mixture thereof, in order to remove impurities including alkali metals, (a) non-water is added to the catalyst in the reactor; (b) removing the solvent containing impurities, including alkali metals; (c) flowing fresh solvent into the reactor for a sufficient period of time to drain it; A method comprising the steps of: reducing the alkali metal concentration in the liquid to 50 ppm or less; (d) removing the solvent from the catalyst; and (e) cleaning the catalyst by drying it. (10) The method according to claim (9), wherein the non-aqueous solvent consists of an inert liquid organic substance and about 0.1% to 10% by weight of a solubilizer. The liquid organic substance is an aliphatic hydrocarbon, a JA cyclic hydrocarbon,
selected from the group consisting of aromatic hydrocarbons, ethers, alkonepeketones, aliphatic esters, aromatic esters, amines, amides, alamides, and nitriles, and the solubilizing agent is selected from the group consisting of aliphatic acids, aromatic acids, and crowns. Method 0 (12) step (C) according to claim 00), wherein the alkali metal concentration is 10 ppm.
The method according to claim 11, characterized in that the method continues to be performed until:
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