DE2351661A1 - Recovery of silver oxide and catalyst carrier - from spent silver catalysts used for mfr. of ethylene oxide - Google Patents
Recovery of silver oxide and catalyst carrier - from spent silver catalysts used for mfr. of ethylene oxideInfo
- Publication number
- DE2351661A1 DE2351661A1 DE19732351661 DE2351661A DE2351661A1 DE 2351661 A1 DE2351661 A1 DE 2351661A1 DE 19732351661 DE19732351661 DE 19732351661 DE 2351661 A DE2351661 A DE 2351661A DE 2351661 A1 DE2351661 A1 DE 2351661A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silver
- oxide
- water
- catalyst
- silver oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G5/00—Compounds of silver
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
CHEMISCHE ¥ERKE HÜLS AG
- RSP PATENTE -CHEMISCHE ¥ ERKE HÜLS AG
- RSP PATENTS -
437O Mari, 12. Oktober 1973 7462/u437O Mari, October 12, 1973 7462 / u
Verfahren zur Wiedergewinnung von Silberoxid und Katalysatorträger aus inaktiv gewordenen SilberkatalysatorenProcess for the recovery of silver oxide and catalyst support from silver catalysts that have become inactive
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Wiedergewinnung von Silberoxid und Katalysatorträger aus inaktiv gewordenen Silberkatalysatoren und deren unmittelbare Wiederverwendung zur-Herstellung von Silberkatalysatoren für die Herstellung von Äthylenoxid durch Direktoxydation von Äthylen mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen.The invention relates to a process for the recovery of silver oxide and catalyst support from those which have become inactive Silver catalysts and their immediate reuse for production of silver catalysts for the production of ethylene oxide by direct oxidation of ethylene with oxygen or gases containing oxygen.
Bei der Herstellung von Äthylenoxid durch Direktoxydation von Äthylen mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen werden bekanntlich silberhaltige Trägerkatalysatoren eingesetzt. Als Katalysatorträger werden mehr oder weniger poröse Massen verwendet, beispielsweise Kieselgur, Bimsstein, Kieselerde, CaI-ciumcarbonat, Holzkohle, Ton, Graphit, insbesondere Aluminiumoxid oder Kieselsäure-haltige Aluminiumoxide, wie z.B. solche mit überwiegendem Gehalt an Aluminiumoxid, insbesondere mit einem Gehalt von 80 Gewichtsprozent und mehr.In the production of ethylene oxide by direct oxidation of ethylene with oxygen or oxygen-containing gases as is known, silver-containing supported catalysts are used. More or less porous masses are used as catalyst supports, for example kieselguhr, pumice stone, silica, calcium carbonate, Charcoal, clay, graphite, in particular aluminum oxide or aluminum oxides containing silicic acid, such as those with a predominant content of aluminum oxide, in particular with a content of 80 percent by weight and more.
Die Herstellung der Katalysatoren erfolgt entweder durch Aufbringen
einer wäßrigen Silberoxidsuspension auf dem Träger, oder durch Imprägnieren des Trägers mit einer wäßrigen Lösung eines
Silbersalzes, oder auch einem gemischten Verfahren, bei welchem die Silberoxidsuspension teilweise durch eine wäßrige Lösung
eines Silbersalzes ersetzt wird. In jedem Falle werden die Katalysatoren einer reduzierenden Nachbehandlung unterworfen, um
eine Schicht an aktivem Silber zu erhalten. Dieses kann beispielsweise geschehen durch Reduktion mit Wasserstoff bei erhöhten
Temperaturen oder allein durch thermische Behandlung unter Zersetzen des Silbersalzes.
46/71The catalysts are produced either by applying an aqueous silver oxide suspension to the support, or by impregnating the support with an aqueous solution of a silver salt, or a mixed process in which the silver oxide suspension is partially replaced by an aqueous solution of a silver salt. In each case, the catalysts are subjected to a reducing aftertreatment in order to obtain a layer of active silver. This can be done, for example, by reduction with hydrogen at elevated temperatures or solely by thermal treatment with decomposition of the silver salt.
46/71
5 0 9 8 17/05605 0 9 8 17/0560
- 2 - 12.10.1973 - 2 - October 12, 1973
ο. ζ. 27^3ο. ζ. 27 ^ 3
Es sind zwar Verfahren bekanntgeworden, um die inaktiv gewordenen Silberkatalysatoren kurzfristig zu regenerieren. So kann dies beispielsweise nach dem Verfahren der US-PS 2 687 380 geschehen, indem man einen äthylenoxidhaltigen Gasstrom über die Oberfläche des Katalysators leitet.Processes have become known to regenerate the silver catalysts that have become inactive in the short term. This can be done for example by passing a äthylenoxidhaltigen gas stream over the surface of the catalyst by the process of US-PS 2,687,380.
Um jedoch zu brauchbaren Katalysatoren zu gelangen, müssen die inaktiven Katalysatoren aus der Anlage entfernt und aufgearbeitet werden. Die Aufarbeitung geschieht grundsätzlich nach zwei Methoden. Der inaktive Katalysator wird a) mit verdünnter Salpetersäure behandelt. Die salpetersaure Silbersalzlösung wird anschließend durch Umkristallisieren in reines Silbernitrat überführt oder b) der inaktive Silberkatalysator wird zermahlen und daraus das Silber durch Ausschmelzen wiedergewonnen. Bei der zuletzt genannten Methode geht das Trägermaterial verloren. Die Methode a) läßt sich nicht anwenden auf Katalysatoren, welche durch Imprägnieren mit einem wasserlöslichen Silbersalz einer Carbonsäure hergestellt worden sind. Bei der thermischen Zersetzung der Silbersalze zur Aktivierung des Katalysators erfolgt stets eine Abscheidung von Kohlenstoff, so daß bei der Behandlung des inaktiven Katalysators mit Salpetersäure der zurückbleibende Träger mit Kohlenstoff verunreinigt ist und somit für die Herstellung eines Katalysators nicht mehr verwendet werden kann (vgl. H. Meyer, Lehrbuch der organischen Chemie Methodik, Band 1, Analyse und Konstitutionsermittlung org. Verbindungen (1938) Seite 479)·However, in order to obtain usable catalysts, the inactive catalysts have to be removed from the plant and worked up will. The work-up is basically done according to two methods. The inactive catalyst is a) with dilute nitric acid treated. The nitric acid silver salt solution is then recrystallized into pure silver nitrate transferred or b) the inactive silver catalyst is ground and the silver is recovered therefrom by melting it out. In the the latter method, the carrier material is lost. Method a) cannot be applied to catalysts which by impregnation with a water-soluble silver salt of a carboxylic acid. During thermal decomposition of the silver salts for activating the catalyst there is always a deposition of carbon, so that during the treatment of the inactive catalyst with nitric acid, the remaining support is contaminated with carbon and thus for the production of a catalyst can no longer be used (see H. Meyer, textbook of organic chemistry methodology, Volume 1, analysis and constitution determination org. Connections (1938) page 479)
Es wurde nun gefunden, daß man sowohl das Silberoxid als auch das Trägermaterial aus inaktiven Silberkatalysatoren wiedergewinnen und unmittelbar wieder zur Herstellung von Silberkatalysatoren verwenden kann, wenn man einen inaktiven Silberkatalysator, der durch Behandeln- eines porösen Trägers auf der Basis von Aluminiumoxid mit einer Suspension, bestehend aus Silberoxid und einer wäßrigen Lösung eines Silbersalzes einer orga-It has now been found that both the silver oxide and the support material can be recovered from inactive silver catalysts and can be used again immediately for the production of silver catalysts if you use an inactive silver catalyst, that by treating a porous support based on aluminum oxide with a suspension consisting of silver oxide and an aqueous solution of a silver salt of an organic
5 0 9817/05605 0 9817/0560
- 3 - 12.10.1973 - 3 - October 12, 1973
O.Z. 27^+3O.Z. 27 ^ + 3
nischen Säure, in der das molare Verhältnis des Silbers im Silberoxid zu dem Silber im wasserlöslichen Silbersalz 0,5 bis 1,8 : 1 beträgt, hergestellt worden ist, mit verdünnter Salpetersäure behandelt, den Katalysatorträger mit Wasser säurefrei wäscht und troclcnet, aus der mit den ¥aschwassern vereinigten salpetersauren, das Silber enthaltenden Lösung mit Hilfe von Alkalilauge das Silberoxid fällt und nach dem Waschen abtrennt.niche acid, in which the molar ratio of silver in silver oxide to the silver in the water-soluble silver salt 0.5 to 1.8 : 1, has been prepared, treated with dilute nitric acid, acid-free the catalyst support with water washes and dryers, from which combined with the ¥ awaters nitric acid, the silver containing solution with the help of alkali, the silver oxide is precipitated and separated after washing.
Der auf diese Weise gewonnene Träger und das erhaltene Silberoxid kann unmittelbar wieder zur Herstellung von Silberkatalysatoren für die Herstellung von Äthylenoxid durch Direktoxydation von Äthylen mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen verwendet werden.The carrier obtained in this way and the silver oxide obtained can immediately go back to the production of silver catalysts for the production of ethylene oxide by direct oxidation of ethylene with oxygen or oxygen-containing gases can be used.
Zur Aufarbeitung wird ein inaktiver Katalysator verwendet, der durch Behandeln eines porösen Trägermaterials mit einer wäßrigen Suspension hergestellt worden war, die aus Silberoxid und einer wäßrigen Lösung eines Silbersalzes einer organischen Säure bestand, wobei das molare Verhältnis des Silbers,im Silberoxid zu dem im wasserlöslichen Silbersalz 0,5 bis 1,8 : 1 beträgt. Der Katalysator war bei seiner Herstellung durch thermische Behandlung zwischen 150 und 250 C reduziert worden. Geeignete Trägermaterialien sind beispielsweise Aluminiumoxid oder kieselsäurehaltige Aluminiumoxide, insbesondere solche mit einem Porenvolumen von über 50» insbesondere über 60 ^ und darüber. Der Porendurchmesser beträgt etwa 200 bis etwa 2000 u, insbesondere etwa I5OO u. Der Katalysatorträger liegt in Form von Kugeln, Ringen oder Pellets, allgemein in solcher Form, die einen möglichst geringen Druckabfall im Reaktionsrohr verursacht, vor. Als wasserlösliches Silbersalz eignet sich besonders Silberlactat. Die Herstellung derartiger Katalysatoren ist in der deutschen Patentschrift 2 017 733 beschrieben.An inactive catalyst is used for work-up, the had been prepared by treating a porous support material with an aqueous suspension consisting of silver oxide and a aqueous solution of a silver salt of an organic acid, being the molar ratio of silver in silver oxide to that in the water-soluble silver salt is 0.5 to 1.8: 1. The catalyst was in its manufacture by thermal treatment between 150 and 250 C. Suitable carrier materials are for example aluminum oxide or silicic acid-containing aluminum oxides, in particular those with a pore volume from over 50 »especially over 60 ^ and over. The pore diameter is about 200 to about 2000 u, in particular about 1500 u. The catalyst support is in the form of balls, rings or pellets, generally in a form that causes the lowest possible pressure drop in the reaction tube. As a water soluble Silver salt is particularly suitable for silver lactate. The preparation of such catalysts is described in the German patent 2,017,733.
509817/0560509817/0560
- k - 12.10.1973 - k - 10/12/1973
ο. ζ. 2743ο. ζ. 2743
Der inaktive Katalysator wird In- einer rotierenden Trommel mit Salpetersäure behandelt. Die eingesetzte Salpetersäure ist 20 bis 40, insbesondere 30 bis 40 folg. Die Behandlung geschieht üblicherweise bei Raumtemperatur, kann jedoch auch bei erhöhten Temperaturen beispielsweise zwischen 20 und 80 C vorgenommen werden. Die Salpetersäure wird zweckmäßig in einem geringen Überschuß von 5 bis 20 $, insbesondere 8 bis 15 $ zugegeben. Es ist besonders vorteilhaft, die bei der Salpetersäurebehandlung anfallenden nitro sen Gase in einer gesonderten Waschanlage, vorteilhaft im Gegenstrom mit Wasser, zu entfernen. Die bei diesem Waschprozeß gewonnene saure wäßrige Lösung wird vorteilhaft zur Neutralisation des bei der späteren Silberoxidausfällung anfallenden alkalisch" ablauf enden Wassers verwendet. Die salpetersäure Lösung des Silbers wird von dem Trägermaterial abgetrennt und filtriert und in einem Rührbehälter gesammelt. Das Trägermaterial wird mit Wasser nitratfrei gewaschen und anschließendThe inactive catalyst is in - a rotating drum treated with nitric acid. The nitric acid used is 20 to 40, in particular 30 to 40, followed. The treatment is usually carried out at room temperature, but can also be carried out at elevated temperatures between 20 and 80 ° C., for example. The nitric acid is expediently added in a small excess of $ 5 to $ 20, in particular $ 8 to $ 15. It is particularly advantageous to remove the nitrous gases resulting from the nitric acid treatment in a separate washing system, advantageously in countercurrent with water. The acidic aqueous solution obtained in this washing process is advantageously used to neutralize the alkaline water that occurs during the subsequent precipitation of silver oxide. The nitric acid solution of the silver is separated from the carrier material, filtered and collected in a stirred tank. The carrier material is washed free of nitrates with water and subsequently
im Luftstrom zweckmäßig bei erhöhter Temperatur von 30 bis I30 C,in the air stream expediently at an elevated temperature of 30 to 130 C,
insbesondere von 30 bis 100 C, getrocknet. Es wird ohne Kohlenstoff ablagerung im ursprünglichen Zustand erhalten und kann für eine neue Charge zur Herstellung eines Katalysator ohne Weiterbehandlung eingesetzt werden. Der Rest an Silbergehalt im Träger ist <0,1 %, er stört bei der Wiederverwendung nicht. Die Waschwasser werden mit der salpetersauren Silberlösung vereinigt. Aus den vereinigten Lösungen wird mit Hilfe von wäßriger Alkalilauge Silberoxid ausgefällt. Insbesondere verwendet man Natronlauge oder auch Kalilauge zweckmäßig als 20- bis 30-prozentige Lösung. Das ausgefällte Silberoxid wird mit Wasser in einem Rührbehälter oder Waschturm salzfrei gewaschen. Anschließend wird die Hauptmenge Wasser durch Absaugen entfernt. Das erhaltene feuchte Silberoxid kann ohne weitere Behandlung für eine weitere Charge zur Herstellung eines Silberkatalysators eingesetzt werden.in particular from 30 to 100 ° C., dried. It is kept in its original state without carbon deposits and can be used for a new batch to produce a catalyst without further treatment. The remainder of the silver content in the carrier is <0.1 %, it does not interfere with reuse. The washing waters are combined with the nitric acid silver solution. Silver oxide is precipitated from the combined solutions with the aid of aqueous alkali lye. In particular, sodium hydroxide solution or potassium hydroxide solution is expediently used as a 20 to 30 percent solution. The precipitated silver oxide is washed free of salt with water in a stirred tank or washing tower. Most of the water is then removed by suction. The moist silver oxide obtained can be used without further treatment for a further batch for the production of a silver catalyst.
509817/0560509817/0560
- 5 - 12.10,1973 - 5 - October 12, 1973
o.z. 27^3o.z. 27 ^ 3
Zweckmäßig wählt man bei der Aufarbeitung des inaktiven Katalysators eine solche Menge, daß das gewonnene Silber für die Herstellung einer entsprechenden Mengen neuen aktiven Katalysators ausreicht.It is expedient to choose when working up the inactive catalyst such an amount that the silver recovered for the production of a corresponding amount of new active catalyst sufficient.
Die erfindungsgemäße Aufarbeitungsmethode vermeidet den Verlust des Trägers bei Katalysatoren, welche mit Hilfe von Silbersalzimprägnierungen hergestellt worden sind und die üblichen Umarbeitungskosten von Silber aus reines kristallisiertes Silbernitrat, da die anfallende SiIbernitratlösung verwendet werden kann, Die Verluste an Silber sind gegenüber den üblichen Aufarbeitungsmethoden wesentlich geringer. Der Verlust an Silber ist -0,1 ^, gegenüber sonst etwa 0,2 ^ des eingesetzten Silbers.The work-up method according to the invention avoids the loss of the support for catalysts which have been produced with the aid of silver salt impregnation and the usual reworking costs of silver from pure crystallized silver nitrate, since the resulting silver nitrate solution can be used, The silver losses are compared to the usual work-up methods much lower. The loss of silver is -0.1 ^, compared to otherwise about 0.2 ^ of the silver used.
In eine sich langsam drehende Trommel werden 60 kg eines inaktiv gewordenen Katalysators gegeben. Das Trägermaterial besteht überwiegend aus Aluminiumoxid (85 Gewichtsprozent) und Kieselsäure (13 Gewichtsprozent). Der Silbergehalt beträgt 203 g Silber pro Liter Katalysator.60 kg of an inactive catalyst are placed in a slowly rotating drum. The carrier material consists predominantly of aluminum oxide (85 percent by weight) and silica (13 percent by weight). The silver content is 203 g of silver per liter of catalyst.
Eine 65-prozentige Salpetersäure-Lösung wird mit fasser auf 30 ^ verdünnt und mit einem 10-prozentigen Überschuß zugegeben. Nach dem Herauslösen des Silbers aus dem Trägermaterial wird die wäßrige salpetersaure Lösung von Sixbernitrat in einen Rührkessel abgelassen und das ,Trägermaterial so lange mit Wasser 'ge-■taschen, bis das Waschwasser neutral und nitratfrei abläuft. Es werden etwa h 1 Waschwasser pro 1 gebrauchten Katalysators benötigt. Das Waschwasser wird mit der wäßrigen SiIbernitratlösungA 65 percent nitric acid solution is diluted to 30 ^ with fasser and added with a 10 percent excess. After the silver has been dissolved out of the carrier material, the aqueous nitric acid solution of sixber nitrate is drained into a stirred kettle and the "carrier material" bagged with water until the wash water runs off neutral and nitrate-free. About 1 hour of washing water is required for every 1 used catalyst. The wash water is mixed with the aqueous silver nitrate solution
ο vereinigt. Das Trägermaterial hat nach Trocknen bei etwa 100 C sein ursprüngliches Aussehen und ist wieder einsatzfähig.ο united. The carrier material has dried at about 100 ° C its original appearance and is ready for use again.
50981770b6050981770b60
-G- -G- 12.10.197310/12/1973
o.z. 2743o.z. 2743
Durch. Zugabe von 20- bis 30-prozentiger Natronlauge zu der wäßrigen SiIbernitratlösung wird im Rührkessel das Silberoxid ausgefällt. Die wäßrige Silberoxid-Aufschlämmung wird durch Waschen mit Wasser nitratfrei erhalten. Man trennt den größten Teil des Wassers vom Silberoxid ab und erhält so das Silberoxid zum Wiedereinsatz für die Katalysatorherstellung.By. Addition of 20 to 30 percent sodium hydroxide solution to the aqueous Silver nitrate solution, the silver oxide is precipitated in a stirred tank. The aqueous silver oxide slurry is made by washing get nitrate-free with water. Most of the water is separated from the silver oxide and the silver oxide is thus obtained for reuse for catalyst production.
Der Katalysator war hergestellt worden aus einer wäßrigen Suspension aus Silberoxid und Silberlactat, wobei das Molverhältnis Silber in Silberoxid zu Silber in Silberlactat 1:1 betrug.The catalyst was prepared from an aqueous suspension of silver oxide and silver lactate, the molar ratio of silver in silver oxide to silver in silver lactate being 1: 1.
Das wiedergewonnene Silberoxid wird für die erneute Katalysatorherstellung eingesetzt, entweder behandelt man das wiedergewonnene Trägermaterial in einer wäßrigen Silberoxidsuspension und zieht in bekannter Weise eine Schicht von Silberoxid auf den Träger auf. Schließlich wird das aufgebrachte Silberoxid im Wasserstoff stem bei erhöhter Temperatur in üblicher Weise reduziert (Suspensionsverfahren) oder insbesondere führt man das wiedergewonnene Silberoxid durch Behandeln mit einer organischen Garbonsäure z.B. mit Milchsäure teilweise in Silberlactat über, so daß daneben noch nicht umgesetztes Silberoxid verbleibt und bringt diese Mischung auf den Träger auf. Durch eine anschließende thermische Behandlung wird aktives Silber erhalten.The recovered silver oxide is used for re-catalyst manufacture used, either treating the recovered support material in an aqueous silver oxide suspension and pulls a layer of silver oxide onto the carrier in a known manner. Eventually, the applied silver oxide becomes in the hydrogen stem reduced in the usual way at elevated temperature (Suspension process) or, in particular, the recovered Silver oxide is partially converted into silver lactate by treatment with an organic carboxylic acid, e.g. with lactic acid, so that silver oxide that has not yet reacted remains and applies this mixture to the carrier. With a subsequent thermal Treatment will get active silver.
In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse gegenübergestellt, die einmal mit einem Silberkatalysator aus neuem Material (a) erhalten wurden und zum anderen mit einem solchen, der nach der erfindungsgemäßen Wiedergewinnung hergestellt worden war (b).The following table compares the results obtained once with a silver catalyst made from new material (a) and on the other hand with one which had been prepared after the recovery according to the invention (b).
Temperatur
Druck atü
Durchsatz Nm /h g Silber/1Kontakt CH, Volumenprozent
0 Volumenprozent
Δρ Druckdifferenz im Reaktortemperature
Pressure atü
Throughput Nm / hg silver / 1 contact CH, volume percent 0 volume percent Δρ pressure difference in the reactor
509817/0560509817/0560
- 7 - 12.10.1973 - 7 - October 12, 1973
o.z. 2743o.z. 2743
g Äthylenoxid / Nmg ethylene oxide / Nm
Umsatz AusbeuteSales yield
Beide Katalysatoren waren aus einer wäßrigen Silberoxidsuspension hergestellt worden, deren Silber zu 50 Molprozent mit Hilfe von Milchsäure in Silberlactat überführt worden war. Wie aus der Tabelle zu ersehen, findet kein Leistungsabfall des Katalysators statt.Both catalysts had been prepared from an aqueous silver oxide suspension, the silver of which was 50 mol percent with the aid had been converted from lactic acid into silver lactate. As can be seen from the table, there is no decrease in the performance of the catalytic converter instead of.
In einem Behälter werden 60 kg des in Beispiel 1 beschriebenen Katalysators gegeben. Von unten werden durch den Katalysator 3OO bis 5OO ΐ/Λ Luft geleitet und anschließend eine 30-prozentige Salpetersäurelösung mit 10 $- Überschuß zugegeben. Es wird soviel Säure eingefüllt, bis der Katalysator mit Lösung bedeckt ist.60 kg of the catalyst described in Example 1 are placed in a container. From below 300 to 500 ΐ / Λ of air are passed through the catalyst and then a 30 percent nitric acid solution with an excess of 10% is added. Sufficient acid is poured in until the catalyst is covered with solution.
Die sich bildenden nitrosen Gase werden vom Behälter durch einen Wascher geleitet und im Gegenstrom mit 100 bis 300 l/h ¥asser gewaschen. Wenn keine nitrosen Gase mehr zu beobachten sind,"ist der Ablöseprozeß beendet. Die wäßrige salpetersaure Lösung von Silbernitrat wird in einen Rührkessel abgelassen. Nach viermaligem Auffüllen mit Wasser und dem Ablassen des Wassers ist das Trägermaterial nitratfrei und kann nach dem Trocknen wieder verwendet werden.The nitrous gases that form are removed from the container through a Washer directed and in countercurrent with 100 to 300 l / h ¥ water washed. When nitrous gases are no longer observed, "the detachment process is over. The aqueous nitric acid solution of Silver nitrate is drained into a stirred kettle. After filling it up with water four times and draining the water, that is Carrier material is nitrate-free and can be used again after drying.
Aus der wäßrigen salpetersauren Lösung von Silbernitrat (vereinigt mit dem vom Waschen des Trägermaterials herrührenden Was- > ser) wird in einem Rührkessel mit 30-prozentiger Natronlauge das Silberoxid gefällt und mit Wasser frei von Nitraten gewaschen.From the aqueous nitric acid solution of silver nitrate (combined with the water resulting from washing the carrier material ser), the silver oxide is precipitated in a stirred tank with 30 percent sodium hydroxide solution and washed free of nitrates with water.
Das aus dem Stickoxid-Waschen ablaufende saure Waschwasser wird mit dem bei der Fällung von Silberoxid alkalisch ablaufenden Wasser vereinigt und so eine weitgehende Neutralisation des Abwassers, erreicht.The acidic wash water that runs off from the nitrogen oxide wash becomes alkaline with the wash water that runs off from the precipitation of silver oxide Water combined and thus an extensive neutralization of the wastewater, achieved.
509817/0560509817/0560
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732351661 DE2351661A1 (en) | 1973-10-15 | 1973-10-15 | Recovery of silver oxide and catalyst carrier - from spent silver catalysts used for mfr. of ethylene oxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732351661 DE2351661A1 (en) | 1973-10-15 | 1973-10-15 | Recovery of silver oxide and catalyst carrier - from spent silver catalysts used for mfr. of ethylene oxide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2351661A1 true DE2351661A1 (en) | 1975-04-24 |
Family
ID=5895457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19732351661 Pending DE2351661A1 (en) | 1973-10-15 | 1973-10-15 | Recovery of silver oxide and catalyst carrier - from spent silver catalysts used for mfr. of ethylene oxide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2351661A1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2509630A1 (en) * | 1981-07-17 | 1983-01-21 | Northern Petro Chem Co | PROCESS FOR REMOVING IMPURITIES, ESPECIALLY POTASSIUM, FROM CATALYSTS USED OF SILVER FOR THE PRODUCTION OF ETHYLENE OXIDE |
| EP0110088A1 (en) * | 1982-10-28 | 1984-06-13 | BASF Aktiengesellschaft | Process for the regeneration of the Al2O3 support from used Ag/Al2O3 supported catalysts |
| CN113564367A (en) * | 2021-08-09 | 2021-10-29 | 北京化工大学 | Method for recovering silver and rhenium from waste ethylene oxide catalyst |
-
1973
- 1973-10-15 DE DE19732351661 patent/DE2351661A1/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2509630A1 (en) * | 1981-07-17 | 1983-01-21 | Northern Petro Chem Co | PROCESS FOR REMOVING IMPURITIES, ESPECIALLY POTASSIUM, FROM CATALYSTS USED OF SILVER FOR THE PRODUCTION OF ETHYLENE OXIDE |
| EP0110088A1 (en) * | 1982-10-28 | 1984-06-13 | BASF Aktiengesellschaft | Process for the regeneration of the Al2O3 support from used Ag/Al2O3 supported catalysts |
| CN113564367A (en) * | 2021-08-09 | 2021-10-29 | 北京化工大学 | Method for recovering silver and rhenium from waste ethylene oxide catalyst |
| CN113564367B (en) * | 2021-08-09 | 2022-03-11 | 北京化工大学 | Method for recovering silver and rhenium from waste ethylene oxide catalyst |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE19613791C2 (en) | Catalyst, process for its production and process for the production of vinyl acetate | |
| DE2300512C2 (en) | Silver catalysts, processes for their production and their use | |
| DE60125103T2 (en) | Recovery of the ammonia synthesis catalyst | |
| DE2746976C2 (en) | ||
| DE2914640C2 (en) | Process for the production of silver catalysts for the production of ethylene oxide | |
| DE19754992C2 (en) | Catalyst, process for producing the catalyst and process for producing vinyl acetate using the catalyst | |
| DE69826031T2 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF VINYL ACETATE USING A CATALYST CONTAINING PALLADIUM, GOLD AND OTHER THIRD METALS | |
| DE2420374A1 (en) | CATALYST REGENERATION | |
| EP0922490A1 (en) | Catalyst, preparation process thereof and vinyl acetate preparation process using thiscatalyst | |
| DE2742709A1 (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING PRACTICAL SPHERICAL ALUMINUM OXIDE PARTICLES | |
| EP0110088B1 (en) | Process for the regeneration of the al2o3 support from used ag/al2o3 supported catalysts | |
| DE2351661A1 (en) | Recovery of silver oxide and catalyst carrier - from spent silver catalysts used for mfr. of ethylene oxide | |
| DE1243156B (en) | Process for the regeneration of supported palladium catalysts for the production of vinyl acetate | |
| DE2640540B2 (en) | Catalyst for the production of ethylene oxide | |
| DE1156772B (en) | Process for the production of a catalyst for the production of alcohols by the catalytic hydration of olefins | |
| DE1817691C3 (en) | Process for the preparation of monoisopropylamine | |
| DE1068235B (en) | Silver oxide catalyst for the oxidation of ethylene to ethylene oxide and processes for its production | |
| AT334877B (en) | PROCESS FOR PRODUCING AROMATIC AMINES, IN PARTICULAR ANILINE, BY CATALYTIC REDUCTION OF THE CORRESPONDING NITRO COMPOUND | |
| DE3226896A1 (en) | METHOD FOR REMOVING ALKALINE METAL CONTAINERS FROM SILVER CARRIER CATALYSTS | |
| AT91534B (en) | Process for the production of an agent for softening, demanganization and de-iron removal of water, as well as for carrying out other reactions based on base exchange. | |
| DE913888C (en) | Production of hydrogen peroxide | |
| DE2313957B1 (en) | Process for the preparation of aliphatic 2-keto alcohols | |
| DD158208A1 (en) | METHOD FOR PROCESSING USED SILVER CATALYSTS | |
| DE672489C (en) | Manufacture of cation exchangers from grainy activated carbon | |
| DE1036830B (en) | Process for the production of a palladium catalyst deposited on a carrier material for the reduction stage in the production of hydrogen peroxide via alkylated or arylated anthraquinhydrons or anthrahydroquinones |