JPS5823371B2 - メタクロレインの製造方法 - Google Patents
メタクロレインの製造方法Info
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- JPS5823371B2 JPS5823371B2 JP54092314A JP9231479A JPS5823371B2 JP S5823371 B2 JPS5823371 B2 JP S5823371B2 JP 54092314 A JP54092314 A JP 54092314A JP 9231479 A JP9231479 A JP 9231479A JP S5823371 B2 JPS5823371 B2 JP S5823371B2
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- catalyst
- methacrolein
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はイソブチレン又はターシャリ−ブタノールを分
子状酸素により酸化してメタクロレインを製造するに際
し、特定の触媒を使用して、メタクロレインを高収率で
製造する方法に関する。
子状酸素により酸化してメタクロレインを製造するに際
し、特定の触媒を使用して、メタクロレインを高収率で
製造する方法に関する。
これまでインブチレン又はターシャリ−ブタノールの気
相接触酸化反応用触媒として多くの触媒が提唱されてい
る。
相接触酸化反応用触媒として多くの触媒が提唱されてい
る。
しかし工業的見地からするとまだまだ改良すべき点が多
い。
い。
例えばメタクロレインを製造する際の原料（イソブチレ
ン又はターシャリ−ブタノール）より製品であるメタク
ロレインを得る収率はまだ才だ低く、これまですぐれた
触媒といわれるものでも、インブチレンに対する収率は
高々８２〜８５係程度であり、さらに高収率の触媒系が
望まれている。
ン又はターシャリ−ブタノール）より製品であるメタク
ロレインを得る収率はまだ才だ低く、これまですぐれた
触媒といわれるものでも、インブチレンに対する収率は
高々８２〜８５係程度であり、さらに高収率の触媒系が
望まれている。
モリブデンを主成分とし、さらにテルルを含んだ触媒は
、反応初期においては、かなりの高収率を示すものがあ
るが、テルルの構造変化や飛散等のため活性低下が著し
く、長期間高収率でメタクロレインを得ることの出来る
触媒はほとんどみられない。
、反応初期においては、かなりの高収率を示すものがあ
るが、テルルの構造変化や飛散等のため活性低下が著し
く、長期間高収率でメタクロレインを得ることの出来る
触媒はほとんどみられない。
また、ポリマーの製造原料としてメタクロレインを製造
する場合には、精製されたメタクロレインが必要である
。
する場合には、精製されたメタクロレインが必要である
。
メタクロレインに副生物としてイソブチルアルデヒドが
含まれている場合にはイソブチルアルデヒドの沸点（７
２，２℃）とメタクロレインの沸点（７３，５℃）が非
常に近接しているので、イソブチルアルデヒドとメタク
ロレインの分離精製が困難である。
含まれている場合にはイソブチルアルデヒドの沸点（７
２，２℃）とメタクロレインの沸点（７３，５℃）が非
常に近接しているので、イソブチルアルデヒドとメタク
ロレインの分離精製が困難である。
イソブチルアルデヒドを多量に含むメタクロレインを原
料として、メチルメタクリレートを製造した場合には、
メチルイソブチレートも同時に生成する。
料として、メチルメタクリレートを製造した場合には、
メチルイソブチレートも同時に生成する。
メチルメタクリレ−＋４＋に１００〜２００ ＰＰＭ以
上のメチルイソブチレートが存在すると、得られる重合
物ににごりが発生したり、クラックが入ったりすること
が知られており、従って、重合原料用としてのメタクロ
レイン中のイソブチルアルデヒドは１００〜２００ Ｐ
ＰＭ以下に抑える必要がある。
上のメチルイソブチレートが存在すると、得られる重合
物ににごりが発生したり、クラックが入ったりすること
が知られており、従って、重合原料用としてのメタクロ
レイン中のイソブチルアルデヒドは１００〜２００ Ｐ
ＰＭ以下に抑える必要がある。
そのためにイソブチルアルデヒドの副生量を１００〜２
００ＰＰＭ以下に抑える触媒系が望まれている。
００ＰＰＭ以下に抑える触媒系が望まれている。
また、不飽和アルデヒドより直接不飽和エステルを製造
する反応の原料として用いる場合には、例えばメタクリ
ル酸、酢酸のような副生成物が出来るだけ少ないことが
望まれている等工業触媒として用いるためには数多くの
問題点があげられる。
する反応の原料として用いる場合には、例えばメタクリ
ル酸、酢酸のような副生成物が出来るだけ少ないことが
望まれている等工業触媒として用いるためには数多くの
問題点があげられる。
我々は上記問題を解決すべく鋭意努力し、詳細に検討を
行った結果本発明をなすに至った。
行った結果本発明をなすに至った。
すなわち、本発明はイソブチレン又はターシャリ−ブタ
ノールを分子状酸素により酸化してメタクロレインを製
造するに際し、一般組成Ｍｏ１□ＦｅａＮｉｂＴｅｏＰ
ｂｄＸｅＹｆＯｈ（ただし、ＸはＲｂ、Ｃｓ、Ｔｌ及び
に、ＹはＣｕ 、Ｓｒｎ 、Ｎ ｄ ｙ Ｇｄ及びＷの
中からそれぞれ選ばれた少なくとも一種の元素を表わし
、ｅ及びｆはそれぞれ、Ｘ及びＹが二種以上の元素を表
わす場合にはそれら元素の和を表わし：ａば０．２から
６までの値であり、ｂは０．２から６までの値であり、
ａ＋ｂは１から１０までの値であり、Ｃは０．１から５
までの値であり、ｄは０．１から５までの値であり、ｅ
は０．０１から３までの値であり、ｆは０．１から５ま
での値であり、ｈは存在する他の原子価を満足する酸素
の原子数である。
ノールを分子状酸素により酸化してメタクロレインを製
造するに際し、一般組成Ｍｏ１□ＦｅａＮｉｂＴｅｏＰ
ｂｄＸｅＹｆＯｈ（ただし、ＸはＲｂ、Ｃｓ、Ｔｌ及び
に、ＹはＣｕ 、Ｓｒｎ 、Ｎ ｄ ｙ Ｇｄ及びＷの
中からそれぞれ選ばれた少なくとも一種の元素を表わし
、ｅ及びｆはそれぞれ、Ｘ及びＹが二種以上の元素を表
わす場合にはそれら元素の和を表わし：ａば０．２から
６までの値であり、ｂは０．２から６までの値であり、
ａ＋ｂは１から１０までの値であり、Ｃは０．１から５
までの値であり、ｄは０．１から５までの値であり、ｅ
は０．０１から３までの値であり、ｆは０．１から５ま
での値であり、ｈは存在する他の原子価を満足する酸素
の原子数である。
）を有する触媒組成物を用いることを特徴とするメタク
ロレインの製造法である。
ロレインの製造法である。
本発明の特色は、前記触媒を用いるとメタクロレインの
選択率が９０％以上もあり、イソブチレン又はターシャ
リ−ブタノールよりメタクロレインが８９条〜９１係の
高収率で得られ、従ってメタクリル酸、酢酸、アセトン
、メチルエチルケトン（ＩＶＩＥＫ）等の副生物も非常
に少ないことである。
選択率が９０％以上もあり、イソブチレン又はターシャ
リ−ブタノールよりメタクロレインが８９条〜９１係の
高収率で得られ、従ってメタクリル酸、酢酸、アセトン
、メチルエチルケトン（ＩＶＩＥＫ）等の副生物も非常
に少ないことである。
たとえば、従来の触媒では０．５〜１％程度の酢酸が副
生ずるのに対し、本発明の触媒では、酢酸の副生量が極
めて少なく、０．０５〜０．１％程度しか生成しない。
生ずるのに対し、本発明の触媒では、酢酸の副生量が極
めて少なく、０．０５〜０．１％程度しか生成しない。
従って、副生物を処理するためのプロセス、例えば排水
処理施設等を小型のものにすることが出来る。
処理施設等を小型のものにすることが出来る。
さらに本発明に用いる前記触媒は、プロモーターとして
テルルを含有する触媒でありながら、活性低下がほとん
どなく、長期間、高メタクロレイン収率を維持すること
が出来る。
テルルを含有する触媒でありながら、活性低下がほとん
どなく、長期間、高メタクロレイン収率を維持すること
が出来る。
さらに、この触媒はメタクロレインと沸点差が２℃しか
なく、分離の極めて困難であるイソブチルアルデヒドの
生成が極めて少ない特徴を有しており、イソブチルアル
デヒドのむずかしい蒸留操作などを伴う分離工程を必要
としない。
なく、分離の極めて困難であるイソブチルアルデヒドの
生成が極めて少ない特徴を有しており、イソブチルアル
デヒドのむずかしい蒸留操作などを伴う分離工程を必要
としない。
本発明の触媒においてモリブデンは必須成分である。
触媒組成よりモリブデンをのぞいた系では極めて活性が
低くメタクロレインの向上は望めない。
低くメタクロレインの向上は望めない。
またテルルはプロモーターとして用いられる。
なお、プロモーターとしてテルルを用いた触媒は従来か
らも触媒活性および選択率を高めるために用いられてい
たが初期活性および選択率はすぐれているがその活性が
すぐに低下し実用化されにくいとされてきた。
らも触媒活性および選択率を高めるために用いられてい
たが初期活性および選択率はすぐれているがその活性が
すぐに低下し実用化されにくいとされてきた。
本発明はプロモーターとしてテルルを用いた触媒の欠点
の一つである触媒の活性が低下することを防止し、さら
に高活性を付与するために本発明の触媒系においては、
鉄およびニッケルを共に含有させている。
の一つである触媒の活性が低下することを防止し、さら
に高活性を付与するために本発明の触媒系においては、
鉄およびニッケルを共に含有させている。
Ｘ成分は鉄およびニッケルの上記効果を更に助けるもの
であり三者が共存することにより長期間、安定に高活性
を維持する効果を示したものである。
であり三者が共存することにより長期間、安定に高活性
を維持する効果を示したものである。
鉄およびニッケルの効果はどちらが欠けても失なわれ、
また鉄及びニッケルの合計量がモリブデンに比して多く
含まれるようになるとモリブデンの主触媒の機能に影響
を与えるので好ましくない。
また鉄及びニッケルの合計量がモリブデンに比して多く
含まれるようになるとモリブデンの主触媒の機能に影響
を与えるので好ましくない。
Ｘ成分はモリブデン１２モルに対し０．１〜５モルの割
合であるのが好ましく、０．５〜３モルが更に好ましい
。
合であるのが好ましく、０．５〜３モルが更に好ましい
。
Ｘ成分の割合がこの範囲外では活性、選択率が低下する
。
。
鉛成分も本発明触媒において非常に重要な役割をはたし
ており、必須成分である。
ており、必須成分である。
鉛を用いることにより、まず第一に本発明触媒の活性を
著しく高める効果がある。
著しく高める効果がある。
第二に鉛の添加によってメタクロレイン又はアクロレイ
ンの選択率を極めて高い水準に維持させることも可能に
することが出来る。
ンの選択率を極めて高い水準に維持させることも可能に
することが出来る。
第三にイソブチレンに対する酸素の割合を低下させても
メタクロレインの選択率が低下しない特徴を持っている
。
メタクロレインの選択率が低下しない特徴を持っている
。
上記効果を発現させるために鉛はモリブデン１２モルに
対し０．１〜５モルの割合であるのが好ましい。
対し０．１〜５モルの割合であるのが好ましい。
本発明触媒に於けるＸ成分は微量でも効果を発揮する成
分であり、ルビジウム、セシウム、タリウム及びカリウ
ムから選ばれた少なくとも一種の元素であり、本発明触
媒においては必須成分である。
分であり、ルビジウム、セシウム、タリウム及びカリウ
ムから選ばれた少なくとも一種の元素であり、本発明触
媒においては必須成分である。
Ｘ成分の含有しない系、および他のアルカリ（ナトリウ
ム、リチウム）の系ではメタクロレインの選択率を向上
ゼしめることは出来ない。
ム、リチウム）の系ではメタクロレインの選択率を向上
ゼしめることは出来ない。
本発明触媒の担体としては、例えばシリカ、シリコンカ
ーバイド、アルミナ等の公知のものを使用することがで
きるが、特にシリカゾル、シリカゲルがすぐれている。
ーバイド、アルミナ等の公知のものを使用することがで
きるが、特にシリカゾル、シリカゲルがすぐれている。
本発明の触媒は例えば次のように調製することが出来る
。
。
モリブデン酸アンモニウムの水溶液に水溶性の鉄、ニッ
ケル、Ｘ成分の化合物、鉛の化合物及び水溶性のＹ成分
化合物添加し、次にテルルの酸化物を添加し、さらに担
体としてシリカゾルを添加して湯浴上で蒸発乾固し、空
気又は酸素の存在下で予備焼成、続いて、本焼成を行う
。
ケル、Ｘ成分の化合物、鉛の化合物及び水溶性のＹ成分
化合物添加し、次にテルルの酸化物を添加し、さらに担
体としてシリカゾルを添加して湯浴上で蒸発乾固し、空
気又は酸素の存在下で予備焼成、続いて、本焼成を行う
。
通常予備焼成温度は１００〜５００℃、奸才しくけ２０
０〜４００℃で行なわれる。
０〜４００℃で行なわれる。
本焼成は通常４００〜１０００℃好ましくは５００へ７
００℃、さらに好ましくは５００〜６５０℃の温度範囲
で行なわれる。
００℃、さらに好ましくは５００〜６５０℃の温度範囲
で行なわれる。
本発明の調製に用いられる各元素の原料物質としては、
酸化物のみならず、焼成により本発明の触媒を構成する
ものであればいかなるものでも使用出来る。
酸化物のみならず、焼成により本発明の触媒を構成する
ものであればいかなるものでも使用出来る。
例えば各元素のアンモニウム塩、硝酸塩、炭酸塩などの
無機酸塩、酢酸塩などの有機酸塩を挙げることが出来る
。
無機酸塩、酢酸塩などの有機酸塩を挙げることが出来る
。
触媒は粉状あるいは粒状あるいは錠剤として用いること
が出来る。
が出来る。
反応器は、固定床、流動床のどちらを使用しても良い。
本発明に係る反応は２５０℃〜５５０℃、好ましくは３
５０〜４５０℃の温度範囲で、圧力は０．５〜１０気圧
、好ましくは常圧〜２気圧で行なわれる。
５０〜４５０℃の温度範囲で、圧力は０．５〜１０気圧
、好ましくは常圧〜２気圧で行なわれる。
インブチレン又はターシャリ−ブタノール、空気（又は
酸素）、水蒸気及び不活性ガスの混合原料ガスと前記触
媒との接触時間は、常圧の場合０．１〜１５秒であり、
好ましくは０．２〜１０秒である。
酸素）、水蒸気及び不活性ガスの混合原料ガスと前記触
媒との接触時間は、常圧の場合０．１〜１５秒であり、
好ましくは０．２〜１０秒である。
触媒に対する原料ガスの流量は空筒速度（ＳＶ）で一般
に１００〜５０００Ｈｒ ’であり、好ましくは２０
０〜２０００Ｈｒ−１である。
に１００〜５０００Ｈｒ ’であり、好ましくは２０
０〜２０００Ｈｒ−１である。
ガス混合物の組成は、イソブチレン又はターシャリ−ブ
タノール１モル当り酸素０．５〜４モル、好ましくは１
．４〜２．５モルで、水蒸気は必須ではないが、インブ
チレン又はターシャリ−ブタノール１モル当り１〜３０
モル、好ましくは２〜１５モル加えるのが収率面で有利
である。
タノール１モル当り酸素０．５〜４モル、好ましくは１
．４〜２．５モルで、水蒸気は必須ではないが、インブ
チレン又はターシャリ−ブタノール１モル当り１〜３０
モル、好ましくは２〜１５モル加えるのが収率面で有利
である。
その他年活性ガス（例えばＮ２２ Ｈｅ 、 Ａｒ 、
ＣＯ２等）の添加は、他の組成の変化に応じて自由に
変えることが出来る。
ＣＯ２等）の添加は、他の組成の変化に応じて自由に
変えることが出来る。
以上詳細に説明した本発明の触媒を用いると、メタクロ
レインの選択率は９０〜９４％にも達し、原料（イソブ
チレン又はターシャリ−ブタノール）に対する収率は８
９％〜９１ｇ）になり、このような高選択率でしかも長
期間安定に活性を依持する触媒は極めて画期的である。
レインの選択率は９０〜９４％にも達し、原料（イソブ
チレン又はターシャリ−ブタノール）に対する収率は８
９％〜９１ｇ）になり、このような高選択率でしかも長
期間安定に活性を依持する触媒は極めて画期的である。
以下に実施例を示すが、本発明をこれに限定するもので
はない。
はない。
実施例 １
パラモリブデン酸アンモニウム２１．ｉを２００−の蒸
留水に溶解し、これに硝酸ルビジウム０．３１．９を加
えて溶解する（これをＡ液とする）。
留水に溶解し、これに硝酸ルビジウム０．３１．９を加
えて溶解する（これをＡ液とする）。
さらに、硝酸ニッケル２．９ｇを２００彪の蒸留水に溶
解し、硝酸第二鉄４．０４．．９、硝酸鉛６．６ｇ及び
硝酸銅２４ソを溶解する。
解し、硝酸第二鉄４．０４．．９、硝酸鉛６．６ｇ及び
硝酸銅２４ソを溶解する。
これを先に調製したＡ液と混合し、シリカゾル（Ｃａｔ
ａｌｏｉｄ ５２０Ｈ）３２．７７９を添加し、この溶
液に二酸化テルル３．２ｇを攪拌しながら添加する。
ａｌｏｉｄ ５２０Ｈ）３２．７７９を添加し、この溶
液に二酸化テルル３．２ｇを攪拌しながら添加する。
次にこの溶液を湯浴上で蒸発乾固し、その後３００℃空
気中で２時間仮焼成を行ない、その焼成物を１０〜２８
メツシユに粉砕し、６００℃で４時間空気中で焼成を行
った。
気中で２時間仮焼成を行ない、その焼成物を１０〜２８
メツシユに粉砕し、６００℃で４時間空気中で焼成を行
った。
触媒組成は次の通りであった。
Ｍｏ１２Ｐｂ２Ｆｅ、ＮｔＩＲｂ□、２ＣｕＩＴｅ２０
ｘＣｕ側 ２ 実施例１で調製した触媒５Ｉを内径５罷φのパイレック
ス反応管に充填し、反応温度３８０℃〜４４０℃で反応
した。
ｘＣｕ側 ２ 実施例１で調製した触媒５Ｉを内径５罷φのパイレック
ス反応管に充填し、反応温度３８０℃〜４４０℃で反応
した。
原料ガス組成はイソブチレン／ ０２ ／ Ｈ２０／
Ｈｅのモル比が３／６／２０／７１で接触時間は２．５
秒であった。
Ｈｅのモル比が３／６／２０／７１で接触時間は２．５
秒であった。
分析はシマズ ６ＡＰＰＴＦ型ガスクロを用い、カラム
はクロモソルブ１０１及びカーボーブを用いた。
はクロモソルブ１０１及びカーボーブを用いた。
結果は表１に示す。
実施例 ３
実施例１と同様な調製条件で硝酸銅のかわりにタングス
テン酸アンモンを使用した触媒について、実施例２と同
様な反応条件で反応を行った。
テン酸アンモンを使用した触媒について、実施例２と同
様な反応条件で反応を行った。
結果は表１に示す。
実施例 ４
実施例１と同様な調製条件で硝酸銅のかわりに硝酸サマ
リウムを添加した触媒について実施例２と同様な反応条
件で反応を行った。
リウムを添加した触媒について実施例２と同様な反応条
件で反応を行った。
結果は表１に示す。
実施例 ５
実施例１と同様な調製条件で硝酸銅のかわりに硝酸ネオ
ジウムを添加した触媒について実施例２と同様な反応条
件で反応を行った。
ジウムを添加した触媒について実施例２と同様な反応条
件で反応を行った。
結果は表１に示す。
実施例 ６
実施例１と同様な調製条件で硝酸銅のかわりに硝酸ガド
リニウムを添加した触媒について実施例；ぐ２と同様な
反応条件で反応を行った。
リニウムを添加した触媒について実施例；ぐ２と同様な
反応条件で反応を行った。
結果は表１に示す。
比較例 １〜４
実施例１と同様な調製条件で表１に示すような組成の触
媒を調製した。
媒を調製した。
この触媒について実施例２と同様な反応条件で反応を行
った。
った。
結果は表１に示す。
実施例 ７
実施例１で調製した触媒を実施例２と同様な条件で５０
時間連続反応を行った。
時間連続反応を行った。
結果を表２に示す。
実施例 ８〜１１
実施例３〜６で使用した触媒を用いてそれぞれ５０時間
連続反応を行った。
連続反応を行った。
結果を表２に示す。比較例 ５〜７
比較例１〜３で使用した触媒を用いてそれぞれ５０時間
連続反応を行った。
連続反応を行った。
結果を表２に示す。実施例 １２〜２４
実施例１と同様な調製条件で表３に示すような組成の触
媒を調製した。
媒を調製した。
この触媒について実施例２と同様な反応条件で反応を行
った。
った。
結果は表３に示す。
比較例 ８〜１５
実施例１と同様な調製条件で表３に示すような組成の触
媒を調製した。
媒を調製した。
この触媒について実施例２と同様な反応条件で反応を行
った。
った。
結果は表３に示す。
実施例 ２５〜４２
実施例１と同様な調製条件で表４に示すような組成の触
媒５Ｆを内径５朋φのパイレックス反応管に充填し反応
温度４００〜４４０℃で反応した。
媒５Ｆを内径５朋φのパイレックス反応管に充填し反応
温度４００〜４４０℃で反応した。
原料ガス組成はターシャリーブクノール１０２／Ｈ２０
／Ｈｅのモル比が３／６／２０／７１で、接媒時間は２
．５秒であった。
／Ｈｅのモル比が３／６／２０／７１で、接媒時間は２
．５秒であった。
結果は表４に示す。比較例 １６〜２６
実施例１と同様な調製条件で表５に示すような組成の触
媒を実施例２５〜４２と同様な反応条件で反応を行った
。
媒を実施例２５〜４２と同様な反応条件で反応を行った
。
結果は表５に示す。実施例 ４３
実施例２〜６で用いた触媒を実施例２と同様な反応条件
で反応させ、反応生成ガスを１時間水（０℃）に吸収さ
せた。
で反応させ、反応生成ガスを１時間水（０℃）に吸収さ
せた。
この吸収液を用いてイソブチルアルデヒドの分析を行っ
た結果、原料イソブチレンに対し、イソブチルアルデヒ
ドの生成ハきわめて少なく５０ＰＰＭ以下であった。
た結果、原料イソブチレンに対し、イソブチルアルデヒ
ドの生成ハきわめて少なく５０ＰＰＭ以下であった。
実施例 ４４
パラモリブデン酸アンモニウム１．０６に９を５１の蒸
留水に溶解し、硝酸ルビジウム１５．５．！ｉ’を加え
溶解する。
留水に溶解し、硝酸ルビジウム１５．５．！ｉ’を加え
溶解する。
さらに硝酸ニッケル１４５ｇを５４の蒸留水に溶解し、
硝酸第二鉄２０２ｇ、硝酸鉛３３０ｇ及び硝酸銅１２０
ｇを溶解する。
硝酸第二鉄２０２ｇ、硝酸鉛３３０ｇ及び硝酸銅１２０
ｇを溶解する。
これを先に調製した溶液と混合し、シリカゾル（Ｃａｔ
−ａｌｏｉｃｉＳ２０Ｈ）１．６３ Ｋ９を添加する。
−ａｌｏｉｃｉＳ２０Ｈ）１．６３ Ｋ９を添加する。
この溶液に二酸化テルル１６０ｇを攪拌しながら添加し
、次にこの溶液をスプレードライヤーを用いて微粉化す
る。
、次にこの溶液をスプレードライヤーを用いて微粉化す
る。
その後３００℃空気中で２時間仮焼成を行ない、その仮
焼成物を成型機（フジパラダル：ＥＸＫＦＳ−１）にて
成型（円柱状３朋φ）し、その成型物を６００℃で４時
間空気中で焼成を行った。
焼成物を成型機（フジパラダル：ＥＸＫＦＳ−１）にて
成型（円柱状３朋φ）し、その成型物を６００℃で４時
間空気中で焼成を行った。
この触媒を用いて以下の反応を行った。
触媒８００．！ｉ＋をフインチ径の反応器に充填し、ナ
イターバス（４００℃）で反応を行った。
イターバス（４００℃）で反応を行った。
原料ガス組成はターシャリ−ブタノール／Ａｉｒ／Ｈ２
０／ Ｎ２のモル比が５１５０／３０／１５で接触時間
３秒にて反応を行った。
０／ Ｎ２のモル比が５１５０／３０／１５で接触時間
３秒にて反応を行った。
分析はガスクロ（シマズ ６ＡＭＰｒＦＴ、カラムはク
ロモソルブ１０１、モレキュラーシーブ１３Ｘ、ボラパ
ックＱを用いた。
ロモソルブ１０１、モレキュラーシーブ１３Ｘ、ボラパ
ックＱを用いた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ イソブチレン又はターシャリ−ブタノールを分子状
酸素により酸化してメタクロレインを製造するに際し、
一般組成Ｍｏ１□ＦｅａＮｉｂＴｅｏＰｂｄＸｅＹｆＯ
ｈ（ただし、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ。 ｈはモリブデン１２ｍ□ｌに対するモル比を表わしＸは
Ｒｂ、Ｃｓ、ＴＡ及びに、ＹはＣｕ 、 Ｓｍ 、Ｎｄ
。 Ｇｄ及びＷの中からそれぞれ選ばれた少なくとも一種の
元素を表わし、ｅ及びｆは、それぞれ、Ｘ及びＹが二種
以上の元素を表わす場合にはそれら元素の和を表わし；
ａは０．２から６までの値であり、ｂは０．２から６ま
での値であり、ａ＋ｂは１から１０までの値であり、Ｃ
は０．１から４までの値であり、ｄは０．１から５まで
の値であり、ｅは０．０１から３までの値であり、ｆは
０．１から５までの値であり、ｈは存在する他の原子価
を満足する酸素の原子数である。 ）を有する触媒を用いることを特徴とするメタクロレイ
ンの製造方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54092314A JPS5823371B2 (ja) | 1979-07-20 | 1979-07-20 | メタクロレインの製造方法 |
| GB8023385A GB2054927B (en) | 1979-07-20 | 1980-07-17 | Binary coding circuit |
| GB8214333A GB2098774B (en) | 1979-07-20 | 1980-07-17 | Binary coding circuit |
| DE3027299A DE3027299C2 (de) | 1979-07-20 | 1980-07-18 | Binärkodierungsschaltung |
| DE3050784A DE3050784C2 (de) | 1979-07-20 | 1980-07-18 | Binärkodierungsschaltung |
| US06/170,238 US4402087A (en) | 1979-07-20 | 1980-07-18 | Binary coding circuit |
| AU60625/80A AU531865B2 (en) | 1979-07-20 | 1980-07-18 | Coding circuit for card reader |
| FR8015967A FR2462063B1 (fr) | 1979-07-20 | 1980-07-18 | Circuit de codage binaire |
| AU16764/83A AU542575B2 (en) | 1979-07-20 | 1983-07-12 | Binary coding circuit |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54092314A JPS5823371B2 (ja) | 1979-07-20 | 1979-07-20 | メタクロレインの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5616436A JPS5616436A (en) | 1981-02-17 |
| JPS5823371B2 true JPS5823371B2 (ja) | 1983-05-14 |
Family
ID=14050929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54092314A Expired JPS5823371B2 (ja) | 1979-07-20 | 1979-07-20 | メタクロレインの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5823371B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2077257B (en) * | 1980-05-19 | 1984-06-27 | Asahi Chemical Ind | Process for producing methacrolein |
| KR950004031B1 (ko) * | 1991-02-27 | 1995-04-22 | 미쓰이도오아쓰가가꾸 가부시끼가이샤 | 메타크롤레인의 제조방법 및 메타크롤레인의 제조에 사용하는 촉매의 제조방법 |
-
1979
- 1979-07-20 JP JP54092314A patent/JPS5823371B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5616436A (en) | 1981-02-17 |
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