JPS58225113A

JPS58225113A - ポリエステル・ポリオレフイン系共重合体の製造法

Info

Publication number: JPS58225113A
Application number: JP10819382A
Authority: JP
Inventors: Taro Tokusawa; 徳沢　太郎
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1982-06-22
Filing date: 1982-06-22
Publication date: 1983-12-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はポリエステル・ポリオレフィン系共重合体の製
造法に関するものであり、更に詳しくはプラスチックの
改質忙好適に用いうるポリエステル・ポリオレフィン系
共重合体の製造法に関するものである。

近年１種々のポリマーの改質手段としてポリマーブレン
ドの技術が盛んであり、既存ポリマーの個々の特性を生
かしたブレンド体からなる新しいプラスチック素材が生
まれつつある。しかし、一般に異なる化学構造からなる
ポリマーのブレンドは相溶性が悪く、シばしばブレンド
にすること釦よって、相互の特性が損われてしまうこと
が多かった。たとえば、ポリエステル系樹脂とポリオレ
フィン系樹脂とのブレンドにおりでも両者は相溶性が悪
く、ブレンド体から得られるプラスチックの物性は両成
分の特性が発揮できず、むしろ低下する傾向にある。

本発明者は、ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹
脂のブレンド体の物性向上に有効な共重合体を製造する
方法について鋭意検討を重ねた結果９本発明に到達した
ものである。

すなわち本発明は、ジカルボン酸シバライトド。

二価フェノール化合物と、不飽和基を有する化合物との
反応により得られる平均分子量１０００〜１５０００で
、かつ末端に不飽和基を少なくとも１個有するポリエス
テル囚と、オレフィン系モノマー（Ｂ）とを５：９５な
いし９５　：　５　（重量比）の割合で重合させること
を特徴とするポリエステル・ポリオレフィン系共重合体
の型造法である。

本発明において用いられる（５）成分であるポリエステ
ルは、ジカルボン酸シバライドと二価フェノールと不飽
和基を有する化合物とから調製される。

本発明において用いられるポリエステルの調製に使用さ
れる好適なジカルボン酸シバライドの具体例としてはテ
レフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジクロライド、
フタル酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、セパ
チン酸ジクロライド等の芳香族二塩基酸シバライドある
いは脂肪族二塩基酸シバライドが挙げられる。

本発明において用いられるポリエステルの調製に使用さ
れる好適な二価フェノールの具体例としては、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−メタン。

ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−メタン
、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）
−メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３゜５−ジブロモフ
ェニル）−メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
フルオロフェニル）−メタン。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−サルファイド９　ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−スルフォン、４゜４′−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、１．ｌ−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−エタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−フロパン、２゜２−に’Ｘ（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）−プロパン、２．２−ビス（
４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）−フロパン、２
．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）−フロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシナフチ
ル）−プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ジ
フェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）−シクロヘキシルメタン、４．４’−ジヒドロキシジ
フェニル、２．２’−ジヒドロキシジフェニル、２．６
−シヒドロキシナ７タレン、ヒドロキ　　　　゛ノン、
レゾルシノール、２．６−シヒドロキシトルエン、２．
６−シヒドロキシシクロベンゼン、３．６−シヒドロキ
シトルエン等が挙げられる。

本発明において用いられるポリエステルの調製に使用さ
れる不飽和基を有する化合物は、前記ジカルボン酸シバ
ライドと二価フェノール化合物との反応系における高分
子成長末端官能基であるフェノール性水酸基又は酸ハラ
イド基に対して反応性を有し、かつ不飽和基を有する化
合物であり。

下記一般式（１）で示される化合物が好適に用いられる
。

１＼（但し、　　Ｒ１，’Ｒ２−、Ｒ３は水素原子、アルキ
ル基。

アリール基及びアラアルキル基からなる群より選ばれる
一価の炭化水素基、　Ｒ４はアルキレン基、フェニレン
基及びアラアルキレン基からなる群より選ばれる二価の
炭化水素基、Ｘｌは酸素原子、硫黄原子、カルボニル基
及びイミノ基からなる群より選ばれたものであり、　Ｘ
２はＸＩがカルボニル基のときハロゲン原子であり、Ｘ
ｉが酸素原子、硫黄原子及びイミノ基よりなる群から選
ばれたものであるとき水素である。）かかる不飽和基を
有する化合物の好ましい具体例としては、オルンビニル
フェノール、メタビニルフェノール、バラビニルフェノ
ール、メタイソプロペニルフェノール、バライソプロペ
ニルフェノール、オルソアリルフェノール、メタアリル
フェノール、バラアリルフェノール、オイゲノール。

４−アリル−２，６−シメトキシフエノール、２−アリ
ル−４−メチルフェノール、２−アリル−６−メチルフ
ェノール、オルソアリルチオフェノール、アクリル酸ク
ロライド、アクリル酸ブロマイド、メタクリル酸クロラ
イド、メタクリル酸ブロマイド、シンナモイルクロライ
ド、ビール酢酸クロライド、クロトン酸クロライド、３
．３−ジメチルアクリル酸クロライド、アリル酢酸クロ
ライド。

バラビニル安息香酸クロライド、アリルアミン。

メタアリルアミン、アリルメチルアミン、ジアリルアミ
ン、１−アミノ−４−ペンチル、バラアミノスチレン、
２−アリルベンジルアミン等が挙げられる。

本発明において用いられるポリエステルは、溶液重合法
あるいけ界面重合法によって調製することができる。溶
液重合法においては、有機溶剤中で低温もしくは常温下
に、酸受容体を含んだ系において行うことができる。界
面重合法においては水に相溶性のない有機溶剤と水の溶
剤の組合せで酸受容体を共存させた水溶液と有機溶液と
の接触によって常温、常圧下に行うことができる。

反応において、ジカルボン酸シバライド（ａ）、二価フ
ェノール化合物（ｂ）の仕込比は広い範囲にわたって変
えることができるが、不飽和末端基をポリエステル妬導
入し、かつ分子量をコノトロールするために不飽和基を
有する化合物（ｃ）と（ａ）　、　（ｂ）の仕込み割合
の組合せにはとくに好適な範囲が存在する。不飽和基を
有する化合物が酸ハライド型の官能基を有する化合物で
ある場合には（ｃ）の１／２モル量と（ａ）のモル債の
合計に対して、（ｂ）のモル量の仕込比率が０．５〜２
．０の範囲にあり、（Ｃ）のモル量が（ａ）のモルｔＫ
対してモル比で０．００５〜２，０にあるのがエノール
あるいはアミンタイプである化合物である場合、（Ｃ）
の１／２モル量と（ｂ）のモル量の合計に対して（ａ）
のモル量の仕込比率が０．５〜２．０の範囲にあり、（
Ｃ）のモル量゛が（ｂ）のモルｔＫ対してモル比で０．
００５〜２ｏであるのが好ましい。これらの仕込割合の
組合せで平均分子ｔ　１０００〜１５０００の本発明に
おいで用すられるポリエステルが得られる。

本発明におりて用いられるポリエステルの分子量が小さ
すぎると１本発明の製造法で得られる共重合体のポリエ
ステルとしての性質が減少し、！た分子量が大きすぎる
と末端不飽和基の反応性が乏シく、オレフィン系モノマ
ーとの反応による共重合体を得ることが困難になる。

本発明において用いられる（２）成分であるオレンイン
系モノマーは、たとえばオレフィン、アリル化合物、ハ
ロゲノオレフィン、脂肪族ビニルニス　　　１１チル、
スチレン類、芳香族ビニル化合物、ビニルエーテル、共
役ジエン、非共役ジエン、環状ジエン、アクリル酸、ア
クリル酸エステル類、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テル、ニトリル系化合物、アクリルアミド類、ビニルケ
トン、Ｎ−ビニル化合物、ビニルピリジン、ビニルイミ
ダゾールの類に大別できる。また、不飽和基を末端にも
っオレフィン系マクロモノマーも本発明においてオレフ
ィン系モノマーとして用いられる。

本発明の百番施に好適なオレフィン系モノマーの具体例
としては、オレフィンとしてはエチレン。

プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、２−ブテン、
シクロブテン、３−メチル−１−ブテン。

シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロブテン。

シス−シクロオクテン、アリル化合物としては塩化アリ
ル、フタル酸ジアリル、アリルアルコール。

ハロゲノオレフィンとしては塩化ビニル、塩化ビニリチ
ン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フン化ビニリデン、ク
ロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、
フルオロスチレン、脂肪族ビニルエステルとしては酢酸
ビニル、クロロ酢酸ビニル、スチレン類トシてはスチレ
ン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、クロロス
チレン。

シアノスチレン、アミノスチレン、ヒドロキシスチレン
、芳香族ビニル化合物としてはビニルナフタレン、ビニ
ルアントラセン、アセナフチレン。

サリチル酸ビニル、ビニルエーテルとしてはアルキルビ
ニルエーテル、フェニルビニルエーテル。

ジビニルエーテル、アリルビニルエーテル、共役ジエン
としてはブタジェン、イソプレン、クロロプレン、フロ
ロプレン、シアノグレン、ブロモプレン、フェニルブタ
ジェン、ｌ、２−プロパジエン。

非共役ジエンとしてはα、ω−ジオレフィン、主鎖に飽
和炭素環を含むα、ω−ジオレフィン、環状ジエンとし
てはシクロペンタジェン、１．５−ツルボナシエン、ア
クリル酸、アクリル酸エステル類としてはアクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸、メタクリル酸
エステルとしてはメタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ブチル、ニトリルとしてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、ビニリデンシアナイド。

アクリルアミド類としてはアクリルアミド、メタアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ビニルケトンと
してはメチルビニルケトン、フヱニルピニルケトン、ジ
ビニルケトン゛；Ｎ−ビニル化合物としてけＮ−ビニル
カルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルビロ
ール、ビニルピリジンとしては２−ビニルピリジン、２
−メチル−５−ビニルピリジン、ジビニルピリジン、ビ
ニルイミダゾールとしてはＮ−ビニルイミダゾール。

Ｃ−ビニルイミダゾール等が挙げられる。

本発明においてポリエステルとオレフィン系モノマーを
重合させる方法は、オレフィンモノマーに対して知られ
ているいかなる重合法であってもよい。たとえば重合法
としてはラジカル重合、イオン重合が一般に採用され９
重合は均相系、不均相系のいずれをも可能である。

本発明の製造法において、ポリエステルとオレフィン系
モノマーの使用割合は目的とする用途により適宜選択す
ることができるが、ポリエステル・ユニットとポリオレ
フィンユニットの特徴を生かすだめには重量比で５：９
５から９５：５の範囲が好ましい。この範囲外では共重
合体において比率の高い方の成分の性質のみが現われる
ので好ましくない。

本発明におけるポリエステルとオレフィン系モノマーの
重合の際９重合触媒の他に必要に応じて各種の添加剤２
例えば顔料、難燃剤、可塑剤、光劣化防上剤等を加えて
もよい。

′本発明の製造法によれば、ポリエステル及びオレフィ
ン系モノマーを適宜選択することにより。

非常にかたいものからエラストマーまで、用途に応じた
物性を有する種々の共重合体を得ることができる。

また本発明によれば、ポリエステルの合成の際に用いる
不飽和基を有する化合物の仕込反応量を調節することに
よって、熱硬化型又は熱可塑型のいずれのタイプや１共
重合体をも容易に合成することができる。

本発明の方法で得られる共重合体は、ポリエステル系樹
脂とポリオレフィン系樹脂のポリマーブレンドからなる
成型物の物性改質に特に好適に用いられるが、その他塗
料、接着剤、シーラント等の組成物の成分としても用い
ることが可能である。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。

実施例１２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（
以下ビスフェノールＡと記−ｔ　）　２．３４Ｋｇ、　
力性ソーダ０．８４Ｋｇ及び水４５１より成るアルカリ
水溶液を１５ＯＬのジャケット付反応器に入れて２００
に温調した。このアルカリ水溶液をホモミキサーで攪拌
しつつ、テレフタル酸ジクロライド１．０１にｆ。

イソフタル酸ジクロライド１．０２　Ｋｇ及びメタクリ
ル酸クロライド６３ｇを３０１の塩化メチレンに溶かし
。

これを予め１０℃に調節した混合酸クロライドの塩化メ
チレン溶液にして、先の水溶液へ迅速に添加し、６０分
間攪拌を続けた。この間９反応系は水相と有機相が白濁
して均一に混じり合いエマルジョン状態にあった。６０
分後に攪拌を停止し、続いて１３０００ｒｐｍで回転す
る液に遠心分離機で塩化メチレン溶液のみを分離し、つ
いで遠心向流抽出機にて抽出洗浄した。洗浄後、加圧沖
過し、薄膜蒸留機にて、ポリマー濃度３０チまで濃縮し
た。濃縮液はほとんど水を含まず透明であった。

この濃縮塩化メチレン溶液１００容量部を１強力な攪拌
機で攪拌しつつあるメタノール溶液１０００容量部に室
温で添加し、ポリエステルの粉末を沈澱させた。窒素で
２Ｋｇ／−に加圧した加圧濾過器を用いて粉末を濾過後
、メタノール１００容量部にて粉末を洗浄し、同様に加
圧ｐ別した。得られたポリマー粉末は減圧乾燥機で４０
℃で乾燥１．だ。収率は９３チであった。

得られたポリマー粉末を重水素化クロロホルムに溶解し
ＮＭＲによりポリマーの平均槽潰を測定した。ＮＭＲの
シグナル値は次のとおりであった。

（Ｃ１（２＝Ｃ−、末端メタクリルのフロント）、δ７
．０５〜９．０５　ｐｐｍ　（Ｑ−Ｆｌ　、　７　ｘ　
＝　ルプロトン）。

ＮＭＲのピークから、末端にメタクリル酸フ工ニルエス
テル構造があることが確認された。ＮＭＲの各シグナル
の積分値から、平均繰り返し単位の組成割合は末端メタ
クリル酸エステル１ユニツトニ対シ、ビスフェノールＡ
ユニｙ　）　７５：１１．９ユニｙ）入っていることが
確認された。又、蒸気圧平衡法により測定した数平均分
子量は４２００であった。このことから、平均組成とし
てほぼ高分子片末端に、メタクリル酸エステルユニット
カ入っていることが判明した。

得られたポリエステルを常温下、２４時間真空乾燥した
１・勢、その１００ｇをとり、メタクリル酸メチル１０
０ｇとともにオートクレーブに仕込み、更にベンゾイル
パーオキシド３１１及びジクミルパーオキシド３ｇを加
えてＮ２雰囲気下、常温で１時間攪拌を続けた。次にＮ
２ガスで１０にｇ／２の圧力を加えて徐々に昇温し、１
２０℃で１５分間反応を続け。

オートクレーブの攪拌軸Ｋかかる負荷が急激に上昇しは
じめた時点で攪拌を停止した。続いて、内温を１５０℃
に保ち５時間後、内温を１５０℃から２５０℃迄昇温さ
せた後に反応物を払い出した。得られたポリマーは常温
で淡黄色の透明ガラス状の固体であった。このものは、
再度２５０Ｃに溶融加熱すると軟化し熱可塑性を示した
。得られたポリマーをクロロホルムに溶解し、メタノー
ルに再沈した後、真空乾燥してポリマーを精製した。精
製ポリマーを重水素化クロロホルムに溶解し、　ＮＭＩ
ζによりポリマーの平均構造を測定した。ＮＭＲのシグ
ナルにおいてポリエステルの末端メタクリルによるピー
クは消失し、メタクリル酸メチルとポリエステルとの共
重合が生じたことを示した。ＮＭＲのシグナルビーク積
分値よりポリエステルユニットとポリメタクリル酸メチ
ルユニットの割合は１重量換算で１　：　０．９５であ
った。得られたポリマーを塩化メチレンに溶解し、その
溶液をガラスプレートに塗布した後、溶媒を風乾除去す
ると透明なフィルムを形成した。一方、上記ポリマーの
合成に用いたポリエステルと単独重合体であるポ＋７　
）ｆｉｌ　ＩＪ＃ｌ’＃、ｎｆ＃ｅｌ　：　０．９５　
Ｃ＊＠ｍ’）（ＤｍＪ　　　”合で採り、常温で混合し
て得た組成物の塩化メチレン溶液をガラスプレートに塗
布したものは、溶媒除去後のフィルムが各ポリマー成分
の相分離により白濁した。このことから９本発明の方法
で得られたポリマーは、ポリエステルとポリメタクリル
酸メチルの単なる混合物でないことが明らかである。

更に、ビスフェノールＡとテレフタル酸ジクロリドとイ
ソフタル酸ジクロリド（テレフタル酸ジクロリドとイソ
フタル酸ジクロリドの割合は重量比で１：１）と不飽和
基を持っていないアセチルクロリドとを用いて実施例１
と同じ仕込モル比率で反応させて得た分子Ｗｋ４１００
のポリエステルを。

メタクリル酸メチルと実施例１と同一の条件で重合させ
た場合に得られたポリマーは、常温で白濁した固体であ
り、肉眼でも明確にわかる程度にポリエステルとポリメ
タクリル酸メチルの領域が分離していた。

実施例２〜４ビスフェノールＡに対するメタクリル酸クロライドの仕
込モル比を表１に示すごとくかえ、力性ソーダの仕込量
をビスフェノールＡの２倍モル債としたほかは実施例１
と同様にしてビスフェノールＡ、テレフタル酸ジクロラ
イド、インフタル酸ジクロライド及びメタクリル酸クロ
ライドから。

表ＩＫ示す不飽和末端を有するポリエステルを製造した
。

ついでポリエステルとして表ＩＫ示した各ポリエステル
を用い、メタクリル酸メチルの代りにスチレンを用いた
以外は実施例１と同様にして反応を行ってポリマーを得
た。

実施例２の共重合体は２５０℃で流動する熱可塑性の淡
黄色透明なポリマーが得られたのに対し。

実施例３．４の共重合体では２５０℃以上に加熱しても
軟化ゴム状を呈した。また、ポリマーは常温でクロロホ
ルムに膨潤するのみであった。

このように本発明においてはポリエステルの合成に際し
、不飽和末端基の量を制御するととＫよって、熱可塑性
のものから熱硬化性のもの迄任意のタイプのポリマーが
得られた。

ＴＰＯ：　　テレフタル酸ジクロライドＩＰＣ：　　イ
ノフタル酸ジクロライドＭＡＣ：　　メタクリル酸ジク
ロライド実施例５〜７ビスフエノールＡｚ、ｚｓＶ４．力性ソーダ０．９５　
Ｋｆ。

メタイソプロペニルフェノール及び水４５１の水溶液と
テレフタル酸ジクロライド１．０６　Ｋｇ、イソフタル
酸ジクロライド１．０６Ｋｇ及び塩化メチレン３０１の
溶液とを接触させ、実施例１と同様の操作でポリエステ
ルを収率９５チで得た。得られたポリマ〜はＮＭＲでδ
ｓ、１　、５．５ｐｐｍ（ＣＨｚ＝Ｃ・）に−ビニル末
端の存在を示すシグナルが認められ、数平均分子量は５
５００であった。このポリエステル１重量部に対し１表
２に示す各種のオレフィン系モノマ〜１重量部、ジクミ
ルパーオキシド０．０５重量部を加え。

実施例１と同様の温度９時間の反応条件で反応させて表
２に示す外観を有する共重合体を得た。

得られた共重合体は、いずれも２４０Ｃの温度に加熱す
ると粘稠な流動体になり、熱可塑性を示した。

参考例１実施例５で得られた共重合体をボリアリレートとポリス
チレンか、らなる組成物の改質成分として以下のごとく
使用した。

まず、テレ７ぞル酸ジクロリドとイソフタル酸ジクロリ
ドのモル比が１：ｌの混合酸クロリドの塩化メチレン溶
液と、ビスフェノールＡの力性ソ、−ダ溶液とから界面
重合法によりボリアリレートを製造した。これのフェノ
ール／テトラクロロエタン混合溶媒（６：４重量比）中
、濃度１９７ｄＬ　。

２５℃で測定した対数粘度は０．７３であった。

このボリアリレート７０重量部、ポリスチレン（トーボ
レックス５５０−０１．三井東圧社製）２０重量部及び
実施例５の共重合体１０重量部をとり。

粉末化したのちＶ型ブレンダーにより２時間混合した。

混合物を４０闇φ、しΦ＝１８のエクストルーダーを用
いて押出し、切断してチップを得た。このチップを用い
て２８０℃で射出成形を行った。

得られた成形品の外観は半透明であり、「ひけ」やフ目
−マークなどのトラブルはなかった。得られた成形品の
性能を測定した結果は表３に示すとおりであった。

比較のため、同じボリアリレート７５重量部とポリステ
レフ２５重殴部を用い、参考例１と同じよう圧して射出
成形品を得た。得られた成形品はしばしば「ひけ」や７
０−マークが発生した。成形へ性能を測定した結果は表
３に示すとおりであった。

表３から明らかなよう忙９本発明の方法で得られた共重
合体を加えたものは引張強度２曲げ強度。

衝撃強度、電気的性質において比較例のものに対し優れ
・Ｃいた。

実施例８アジピン酸ジクロリド１．８８重量部、ビスフェノ−ル
Ａ　２．２８　重ｔ　部−オルソアリルフェノール０．
０６７重量部、脱塩酸相当量の水酸化す）　ＩＪウムを
添加した水５０重量部及び塩化メチレン４０重量部を用
い、実施例１と同様に１５〜２０℃で１．５時間反応さ
せて、不飽和末端基を有する分子量３８００のポリエス
テルを合成した。ポリマー構造及び不飽和末端基の確認
はＮＭＲによって行った。

得られたポリエステル粉末１００重量部に対して。

フタル酸ジアリル１００重量部及びジクミルパーオキシ
ド５重量部を混練した後、直径１０ｍで深さ２ｍのステ
ンレス製円筒金型に５０１？加え、上部から５０ＫＶ−
の圧力で密閉加圧した後、金型を３０分間かけて常温か
ら２２０ｃ迄昇温し、この温度で２４時間保った。この
間、常に５０に／、ｆｆ１Ｋ保ち、２２０℃に昇温して
１時間後からは金型内部を真空ポンプで減圧しつつプレ
スした。

反応終了後、常温迄冷却して金型から取り出したポリマ
ーＦｉ直径Ｉ　ｎｏｎ、厚さ５．５晴のシート状で透明
な淡黄色の固体であった。

このシートは、塩化メチレン、トルエン、キシレンの各
溶剤に浸漬して３０分後に取り出しても何ら変化が認め
られず、熱硬化性樹脂素材に利用できるポリマーであっ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

より得られる平均分子量１０００〜１５０００で、かつ
末端に不飽和基を少なくとも１個有するポリエステル囚
と、オレフィン系モノマー（Ｂ）　トラ５：９５ないし
９５　：　５　（重量比）の割合で重合させることを特
徴とするポリエステル・ポリオレフィン系共重合体の製
造法。