JPS58223263A - 鉛蓄電池用活物質 - Google Patents
鉛蓄電池用活物質Info
- Publication number
- JPS58223263A JPS58223263A JP57106160A JP10616082A JPS58223263A JP S58223263 A JPS58223263 A JP S58223263A JP 57106160 A JP57106160 A JP 57106160A JP 10616082 A JP10616082 A JP 10616082A JP S58223263 A JPS58223263 A JP S58223263A
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- JP
- Japan
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- lead
- thallium
- oxide
- acid battery
- battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/56—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of lead
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、鉛蓄電池用活物質の改良に関する。
該活物質は、蓄電池構成において、電気エネルギーの貯
蔵並びに放出物質としての役割を果すものである。電気
エネルギーの貯蔵は、充電操作によって正極活物質を電
気的に活性な二酸化鉛（ｐｂｏ２’） に変化させ、
又負極活物質を金属鉛（ｐｂ ） に変化させる事に
よって行なわれる。これに対（７、電気エネルギーの放
出は放電操作によって、正極活物′Ｗの二酸化鉛が電気
的に不活性な硫酸鉛（Ｐｂ５Ｏ＜ １に変化し７、又負
極活物質の金属鉛も同じく硫酸鉛（Ｐｂ５Ｏ＋ ）に変
化する事によって行なわれる事が既によく知られ、これ
らの反応は次式によって表わされている。
蔵並びに放出物質としての役割を果すものである。電気
エネルギーの貯蔵は、充電操作によって正極活物質を電
気的に活性な二酸化鉛（ｐｂｏ２’） に変化させ、
又負極活物質を金属鉛（ｐｂ ） に変化させる事に
よって行なわれる。これに対（７、電気エネルギーの放
出は放電操作によって、正極活物′Ｗの二酸化鉛が電気
的に不活性な硫酸鉛（Ｐｂ５Ｏ＜ １に変化し７、又負
極活物質の金属鉛も同じく硫酸鉛（Ｐｂ５Ｏ＋ ）に変
化する事によって行なわれる事が既によく知られ、これ
らの反応は次式によって表わされている。
正極
従来、鉛蓄電池用活物質としては鉛酸化物を主成分とす
るものが知られている。しかし、従来の鉛蓄電池用活物
質を鉛蓄電に組み込んだ場合には鉛酸化物の有する電気
エネルギー利用率は約５０〜６０％程度に留まり、その
改善が強く要望されている。
るものが知られている。しかし、従来の鉛蓄電池用活物
質を鉛蓄電に組み込んだ場合には鉛酸化物の有する電気
エネルギー利用率は約５０〜６０％程度に留まり、その
改善が強く要望されている。
又、鉛蓄電池は、原料とする鉛の比重が大きい為に蓄電
池全体の重量が重くなってしまう。小型、軽量化としで
は、活物質の充＃Ａｔも出来るだけ低減する事を指向し
乍ら、尚且高容量化を目指しているのが現状である。
池全体の重量が重くなってしまう。小型、軽量化としで
は、活物質の充＃Ａｔも出来るだけ低減する事を指向し
乍ら、尚且高容量化を目指しているのが現状である。
本発明は鉛酸化物の有する電気工不ルギー利用率を向−
卜せしめる鉛蓄電池用活物質を提供することを目的とす
る。
卜せしめる鉛蓄電池用活物質を提供することを目的とす
る。
本願発明の発明者は、各種の純鉛（９９９％１］ｐ）を
原料と１−て鉛蓄電池の充放電を繰り返している際に、
特定の公称純鉛においてのみ起電反応が優勢であること
に気付き、それらの鉛原料を詳細に分析検討した結果、
微量タリウムの存在は放電反応において有用である事を
見出し本発明を完成するに至ったものである・。
原料と１−て鉛蓄電池の充放電を繰り返している際に、
特定の公称純鉛においてのみ起電反応が優勢であること
に気付き、それらの鉛原料を詳細に分析検討した結果、
微量タリウムの存在は放電反応において有用である事を
見出し本発明を完成するに至ったものである・。
本発明の鉛蓄電池用活物質は鉛酸化物を主成分とする鉛
蓄電池用活物質において、タリウム酸化物をタリウム成
分として０１重量係り、Ｆの範囲で含むことを特徴とす
る鉛蓄電池用活物質である。
蓄電池用活物質において、タリウム酸化物をタリウム成
分として０１重量係り、Ｆの範囲で含むことを特徴とす
る鉛蓄電池用活物質である。
鉛酸化物としては主として一酸化鉛が用いられる。
この外、鉛丹（Ｐｂ３０４）、亜鉛化鉛（Ｐｂ２０）、
過酸化鉛（ＰｂＯ２） 等も用いられる。
過酸化鉛（ＰｂＯ２） 等も用いられる。
タリウムは０１重量％以下の範囲であり（３）
０．１重量係以上ではかえって電気エネルギー利、用率
は低下する。壕だ、実施上好ましい範囲は０００５〜０
．０５ｗｔ％ であり、これより少ないと添加の効果が
減少し、又多過ぎる事も効果の維持の而からみて得策で
ない。
は低下する。壕だ、実施上好ましい範囲は０００５〜０
．０５ｗｔ％ であり、これより少ないと添加の効果が
減少し、又多過ぎる事も効果の維持の而からみて得策で
ない。
本発明の鉛蓄電池用活物質の製造方法としては、微量成
分タリウムと純鉛の合金を出発原料として、これを号？
−ルミル法等のｆｍＫより粉砕化後酸化焙焼する方法、
あるいは従来法により得られている鉛酸化物粉（主とし
てｐｂｏ ）にタリウム酸化物を添加混合する方法等の
いづれによる方法であっても可能である。更に、水溶液
を出発原料とする方法も可能である。
分タリウムと純鉛の合金を出発原料として、これを号？
−ルミル法等のｆｍＫより粉砕化後酸化焙焼する方法、
あるいは従来法により得られている鉛酸化物粉（主とし
てｐｂｏ ）にタリウム酸化物を添加混合する方法等の
いづれによる方法であっても可能である。更に、水溶液
を出発原料とする方法も可能である。
本発明の、鉛蓄電池用活物質を用いた鉛蓄電池の放電持
続時間は、従来に比べ１５〜２０％もの延びが認められ
た。
続時間は、従来に比べ１５〜２０％もの延びが認められ
た。
エネルギー利用率も放電持続時間に比例した向上が得ら
れる７、 以下実施例と共に本発明の詳細な説明する。
れる７、 以下実施例と共に本発明の詳細な説明する。
（４）
実施例ＣＩ’１
通常のボールミル法鉛粉を酸化焙焼、粉砕した一酸化鉛
（ｐｂｏ ）純度９９．８％の粉末（２００メツシュ篩
下品）１６ｖに対し、酸化タリウム０．００４８ｆ、
即ち０．０３ｗｔ％ を添加し、メノー乳鉢によって十
分に混合する。
（ｐｂｏ ）純度９９．８％の粉末（２００メツシュ篩
下品）１６ｖに対し、酸化タリウム０．００４８ｆ、
即ち０．０３ｗｔ％ を添加し、メノー乳鉢によって十
分に混合する。
これに純水１．４−を滴下し混練した後、比重１．２の
希硫酸２．０−を滴下し、１５分間、十分に練合して鉛
蓄電池用活物質を造る。
希硫酸２．０−を滴下し、１５分間、十分に練合して鉛
蓄電池用活物質を造る。
これを、格子状（縦４５簡×横５８■）の船台金製（ア
ンチモン３．２ ｗｔ％） 正極板に塗付し、高温多湿
雰囲気中（８０〜８５℃）にて２４時間熟成する。しか
る後４５℃〜５０℃で、６時間乾燥して試験正極板（Ａ
）を得る。
ンチモン３．２ ｗｔ％） 正極板に塗付し、高温多湿
雰囲気中（８０〜８５℃）にて２４時間熟成する。しか
る後４５℃〜５０℃で、６時間乾燥して試験正極板（Ａ
）を得る。
この正極板を通常のガラスマットとセパレーターで挾み
、これに通常の負極板を組合せてプラスチック製の電槽
に装入し、比重１．１の希硫酸を注入したのち０．２
Ａの電流を４８時間通じて化成を行う。化成完了後の電
解液比重を１．２８（２０℃） に調整した後、放電（
０４Ａ定電流）及び充電（０２人定電流）のザイクルを
繰り返えす。同、以上の操作と全く同じ手順で、比較試
料（Ｂｌとしてタリウム酸化物を添加し７ないペースト
正極をも製作し、同時に電池試験を行った結果を第１表
に示す。
、これに通常の負極板を組合せてプラスチック製の電槽
に装入し、比重１．１の希硫酸を注入したのち０．２
Ａの電流を４８時間通じて化成を行う。化成完了後の電
解液比重を１．２８（２０℃） に調整した後、放電（
０４Ａ定電流）及び充電（０２人定電流）のザイクルを
繰り返えす。同、以上の操作と全く同じ手順で、比較試
料（Ｂｌとしてタリウム酸化物を添加し７ないペースト
正極をも製作し、同時に電池試験を行った結果を第１表
に示す。
第 Ｉ 表
タリウム酸化物を添加した試験極（Ａ）は、タリウム酸
化物を添加しなかった比較極（Ｂ）に比し、放電持続時
間が長い。同、放電々流の０４Ａは５時間率放電であり
、放電条件としては通常の２倍電流となり苛酷であるに
もか＼わらず、電池反応において優勢であった。
化物を添加しなかった比較極（Ｂ）に比し、放電持続時
間が長い。同、放電々流の０４Ａは５時間率放電であり
、放電条件としては通常の２倍電流となり苛酷であるに
もか＼わらず、電池反応において優勢であった。
実施例〔ＩＩ〕
「酢酸鉛３水塩−１１５Ｏｆを１ｔビーカー中にて純水
５００−に加温溶解したのち、Ｔｔ（ＮＯ３）ｓｌ ０
０ ？／Ｌ 溶液をタリウムイオンとして、純分１０
■を前記酢酸鉛液に添加攪拌する。この溶液に、前もっ
て作成したＮａＯＨ］ ＯＯＶ／を溶液を滴下し中和し
、水酸化鉛及び水酸化タリウムを生成沈澱させ試料〔Ｃ
〕とする。反応はｒａｉｌ １１．５ をもって終点
とする。この時、加温は必要としない。−ヒ紀操作と全
く同様にし−Ｃ，タリウムを添加しない水酸化鉛をも作
成し比較試料〔Ｄ〕とする。得られた沈澱物は常法によ
り濾過、水洗、乾燥する。乾燥試料を２５０℃で８時間
加熱する。試料〔Ｃ〕のタリウム分析結果は、００１％
であった。試験試料〔Ｃ〕及び比較試料［ＤＩを使用し
、実施例〔Ｉ〕（７） の方法に準じて試験電池を作成し、放電（０４Ａ定電流
）、充電（０，２Ａ定電流１５時ｉｉ）のサイクルを繰
り返して放電持続時間を比較した。結果を第１図に示す
。
５００−に加温溶解したのち、Ｔｔ（ＮＯ３）ｓｌ ０
０ ？／Ｌ 溶液をタリウムイオンとして、純分１０
■を前記酢酸鉛液に添加攪拌する。この溶液に、前もっ
て作成したＮａＯＨ］ ＯＯＶ／を溶液を滴下し中和し
、水酸化鉛及び水酸化タリウムを生成沈澱させ試料〔Ｃ
〕とする。反応はｒａｉｌ １１．５ をもって終点
とする。この時、加温は必要としない。−ヒ紀操作と全
く同様にし−Ｃ，タリウムを添加しない水酸化鉛をも作
成し比較試料〔Ｄ〕とする。得られた沈澱物は常法によ
り濾過、水洗、乾燥する。乾燥試料を２５０℃で８時間
加熱する。試料〔Ｃ〕のタリウム分析結果は、００１％
であった。試験試料〔Ｃ〕及び比較試料［ＤＩを使用し
、実施例〔Ｉ〕（７） の方法に準じて試験電池を作成し、放電（０４Ａ定電流
）、充電（０，２Ａ定電流１５時ｉｉ）のサイクルを繰
り返して放電持続時間を比較した。結果を第１図に示す
。
実施例〔１■１
実施例［１］に用いた一酸化鉛（ＰｂＯｌ に対し、
タリウム酸化物をタリウムとして、（１，００１，０，
＋１０９６．００３．０．０９．０．５．１．（）各重
量係添加した正極板と、比較としてタリウムを添加しな
かった正極板を作成し、充放電サイクルを繰り返した結
果を第■図にサイクルと放電容量の対比で示した。この
図から明らかのように、タリウム添加量が０１重量係を
超過すると、効果Ｖｉ認められない。
タリウム酸化物をタリウムとして、（１，００１，０，
＋１０９６．００３．０．０９．０．５．１．（）各重
量係添加した正極板と、比較としてタリウムを添加しな
かった正極板を作成し、充放電サイクルを繰り返した結
果を第■図にサイクルと放電容量の対比で示した。この
図から明らかのように、タリウム添加量が０１重量係を
超過すると、効果Ｖｉ認められない。
第１図は本発明の実施例〔１■〕におけるタリウム添加
０．０１ ｗｔ％の正極を用いた電池と、比較としてタ
リウムを添加しなかった正極を用いた電池との充放電サ
イクルの代表的な放電曲線の例を示す。 （８） 第２図は本発明実施例［１１Ｄ における充放電サイ
クルを繰返した場合の、タリウム添加率と放電容量の推
移を示したものである。
０．０１ ｗｔ％の正極を用いた電池と、比較としてタ
リウムを添加しなかった正極を用いた電池との充放電サ
イクルの代表的な放電曲線の例を示す。 （８） 第２図は本発明実施例［１１Ｄ における充放電サイ
クルを繰返した場合の、タリウム添加率と放電容量の推
移を示したものである。
Claims (1)
- １、鉛酸化物を主成分とする鉛蓄電池用活物質において
、タリウム酸化物をタリウム成分として０１重ｉ％以下
の範囲で含むことを特徴とする鉛蓄電池用活物質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57106160A JPS58223263A (ja) | 1982-06-22 | 1982-06-22 | 鉛蓄電池用活物質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57106160A JPS58223263A (ja) | 1982-06-22 | 1982-06-22 | 鉛蓄電池用活物質 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58223263A true JPS58223263A (ja) | 1983-12-24 |
| JPH0425671B2 JPH0425671B2 (ja) | 1992-05-01 |
Family
ID=14426532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57106160A Granted JPS58223263A (ja) | 1982-06-22 | 1982-06-22 | 鉛蓄電池用活物質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58223263A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7862931B2 (en) * | 2002-04-18 | 2011-01-04 | The Furukawa Battery Co., Ltd. | Lead-based alloy for lead-acid battery, substrate for lead-acid battery and lead-acid battery |
| JP2021192352A (ja) * | 2020-06-05 | 2021-12-16 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
-
1982
- 1982-06-22 JP JP57106160A patent/JPS58223263A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7862931B2 (en) * | 2002-04-18 | 2011-01-04 | The Furukawa Battery Co., Ltd. | Lead-based alloy for lead-acid battery, substrate for lead-acid battery and lead-acid battery |
| JP2021192352A (ja) * | 2020-06-05 | 2021-12-16 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0425671B2 (ja) | 1992-05-01 |
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