JPS58216141A - 酸化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ｐ−キシレンを酸化するための方法及び装置
、詳しくは、ｐ−キシレン及び／又はｐ−メチルトルエ
ートを酸化するための流れが誘発された環体反応器の使
用に関する。

ジメチルテレフタレー）（ＤＭＴ）を包含するテレフタ
レートを生成するため、ｐ−キシレン、ｐ−）ルイル酸
及びそれらのエステルをｅ　化するための種々の、反応
順序、方法及び装置が知られている。例えば、米国特許
出願第４，１８５，０７３号は、安息香酸−水の液体溶
媒系中（：おいてｐ−キシレンを触媒的に９気−酸化す
ることによってテレフタル酸を連続的に製造するための
装置を教示している。米国特許出願第３，９２３，８６
７号は、ｐ−キシレンの酸化によって高純度のモノメチ
ルテレフタレートを製造する方法を教示している。米国
特許第５，５１３，１９３号、同第５，８８７．６１２
号及び同第３，８５０，９８１号は、ｐ−キンしソから
テレフタル酸を製造する種々の方法を教示している。

ｐ−キシレンの酸化生成物は、商業上及び工業上広く用
いられており、特にポリエステルファイバー及びフィル
ムの製造において広く用い　７− られている。ｐ−キシレンを酸化するだめの工業的規模
の方法及び装置は公知であるが、今まで誰も、比較的簡
墜で安価な装置を用いて高収率と良好な温度コントロー
ルを達成していない。

また、前記米国時１；においてはいずれも、機械的振と
り方法が酸化の間中利用されている。

これらの方法は、操作するのにエネルギーを多く必要と
するだｒＪでなく、機械の故障というような、反応器内
の動く部分において余分な欠点がある。振とうが与えら
れない、他の一般的に使用されている酸化反応器は、反
応器内の温度変化が激しく及び／又は熱移動特性が患い
ため損傷し、その結果、運転コストが増加し、生成物の
品質が低下する。

外部からの動力源、例えば電気、若しくは機械的振とう
を必要とせずに循環が誘発される反応器が知られている
。反応器の一部へのガスの送入が密度差を生じて循環を
誘発する、液相反応器が、液体と固体粒子を接触させる
ために利用されている。例えば、米国特許出願第５，７
５９゜　８− ６６９号は、ガスの送入が循環ポンプ系を必要とせずに
触媒粒子を懸濁状Ｃ二保持する、同心の反応脚部を有す
る反応器を教示している。米国特許出願第３，５５２，
９３４号は、上記反応脚部若しくは区域を二つに分離す
るため鑑二多数の通路を有するパーティンヨンヘッド（
ｐａｒｔｉｔｉｏｎ　ｈｅａｄ）を使用している。米国
特許出願第３，１２４，５１８号は、水素の送入が機械
的振とぅ若しくは攪拌なしに必要な循環を誘発する、水
素添加用の反応器の構造を教示している。

本発明によれは、機械的振とう若しくはボンに酸化され
及び／又はｐ−メチルトルエートがモノメチルテレフタ
レー）（ＭＭＴ）に酸化される。反応器のデザインと、
反応器内への酸素含有ガスの送入方法及び送入量によっ
て達成される循環が、本質的に等温での運転を可能にす
る。

反応器内の最大温度変化は約１．７〜２．８℃（約３〜
５°Ｆ）に制限できる。

ｐ−キシレン及び／又はｐ−メチルトルニー）　（ＰＭ
Ｔ）の酸化は、環体を形成するように頂部同志及び底部
同志を第１及び第２の連結管若しくは通路によって連結
された、２つの実質的に垂直な反応カラム若しくは脚部
からなる、循環が誘発された反応器を用いることによっ
て、ＤＭＴ若しくは他の目的とする最終生成物の連続的
製造方法の一部として効米的且つ効率的に連続して実施
することができる。

本発明の方法によれば、ｐ−キシレン及び／又はＰＭＴ
の酸化は、少陵の触媒の存在下に上記環体反応器を流通
する反応媒体中で、（ａ）液体反応物即ちＩ）−−？ν
レン及び／又はＰＭＴを少なくと屯一つの液体反応物送
入機構を通して環体内へ送入すること：　（１））反応
媒体の循環を環体内に牛じさせる即ち１−起部１反応脚
部内のガス化した軽い反応媒体を−り方へ流通させ及び
他の反応カラム内のＭＩＪｌｉの高い反応媒体を下方へ
流通させるのに十分な垂直上の間隔を置いて上記環体の
頂部の下方に設けたガス送入機構を通して、上記第１反
応カラム内の反応媒体をカス化即ちその密度を減少させ
るため、２つの上記反応カラムのうちの一つに空気のよ
うな酸素含有ガスを送入するとと；（Ｃ）触媒を環体内
へ送入すること；（ｄ）上記第１反応カラムから上記第
２反応カラムへ反応媒体が流通するように、反応媒体を
脱気即ちその密度を増加させるために反応器の環体の頂
部から過剰のガスを排出するとと；及び（ｅ）反応媒体
が上記第１反応カラム内を上昇し、上記第２の“下降側
″の反応カラム内を下降するようＣ二反応媒体を冷却す
ることによって実施される。酸化された反応生成物即ち
ｐ−トルイル酸及び／又はモノメチルテレフタレー）（
ＭＭＴ）は、典型的Ｃ：は反応器の環体の頂部からあふ
れるようＣ二して、液体反応物の送入速１＃′と略同じ
速度で反応器から除去される。

さらに詳説すると、本発明の方法（二おいて用　　　　
□いられる反応器は、機械的振とり若しくはポンプ装置
を用いずに高い液体循環速度で液相反応器と［２て作用
する。循環の原動力は、反応器の二つの脚部に含まれ友
液体反応媒体の垂直な互いに連結され九反応カラムの比
重若しくは重量における差異に基づくものである。一方
のカラムはガス／ｆ＆体混合物を含み、他方のカラムは
本質的龜ユガス化されていない液体を含む。第１反応カ
ラム内の反応媒体と給２反応カラム内の反応媒体の比重
におりる差異は、第１若しくは上昇側の画直な反応力ツ
ムだけに空気のような酸素含有ガスを送入するためであ
る。このように、上昇側の脚部若しくはカラムはガス化
された区域を有し、他の岬ち下降側の反応脚部若しくは
カラムは本質的に液体の反応媒体だけを含む。不活性酸
素含有ガス及び不活性ガスは、環体の頂部から排出され
、それによって、反応媒体が下降側の脚部に進入する前
に液体反応媒体からガスの実質的除去を行なう。好まし
い実施態様においては、環体の非ガス化された部分若し
くは下Ｍ！側の部分は、本実上、反応熱を除去するため
の管及び殻熱交儀器である。しかし、管状即ち管及び殻
側をガス化した側として利用することもでき、その場合
、管状側は依然として反応熱を除去するために作用する
が、環体の冷却若しくは管状側上のガス送入口を通して
酸素含有ガスが送入される結果、流れが逆になり、液体
反応媒体が管を通して上方へ流通する。

重要なことは、本発明の方法及び装置によってｐ−キシ
レン及び／又はＰＭＴを酸化すれば、機械的振とう若し
くは攪拌をせずに、熱交換部を含む反応器内に誘発され
た循環が、反応器内の温度変化を５．６℃（１０？）未
満たいていは１．７〜２．８℃（３〜５？）以内に保持
するのに十分なことである。乱流によって達成される優
れた混合と、反応器内の温度差を最小にすることが高い
収率をもたらす。適当な量及び位置でのガスの送入は、
適当な循環、即ち、ガス送入口の部分での乱流と、反応
熱を実質的に全て除去し、反応器及び反応媒体を比較的
一定温度に保持するのに十分な熱交換器内の循環をもた
らす。

第１図は本発明に係る、ｐ−キシレン及びＰＭ′ｒの酸
化に有効な反応器の一実施態様を示すものである。反応
器２は、第１及び第２の実質的に垂直なカラム看しくは
ＩｔＩｌｌｆｌｌ即ち第１の上昇側反応力ジム４及び第
２の下降側熱交換カラム６を有する、画壇が誘発された
“環体゛′反応器である。反応力ジム４及び６は、“環
体”を形成するように、それらの」口部同志及び底部同
志が連結通路若しくは連結’＃１２及び１３によって連
結しである。液体反応物即らｐ−キシレン及び／又はｐ
−メチルトルエート（ＰＭＴ）、及び触媒は、反応器の
環体へそれぞれｐ−キシレン送入機１１０、ＰＭ’［’
過大機構１１及び触媒送入機構２１を通して送入する［
ｊ　ｐ−キシレン送入機構１０及びＩ）ＭＴａ人１ｉ１
１１１１は環体のどこに設けてもよいが、好舊しくは熱
交換器内ではなく、さらに好ましくし、１ガス送入機構
の上流で環体の底部付近に配置１する。空気若しくは他
の酸素含有ガスは、目的とする循環、即ち少なくとも反
応熱を除去するのに十分な熱交換カラムＢ内の循環を誘
発するのに十分な間隔を環体の頂部から空けて設けたガ
ス送入機構８を通して上記上昇側カラム４内へ送入する
。環体の一〇〇カラムだけへのガスの送入は、反応カラ
ム４内の反応媒体に非ガス化されたカラム６内の反応媒
体より低い密度を付与し、それによって、反応媒体を、
第１反応カラム４内を上方へ及び第２反応カラム６内を
下方へ壇体内を循環させる。過剰のガス及び不活性ガス
は分離され、環体の頂部に設けた排出機構１４を通して
反応器を出るため、実質的に脱気された、さらに密度の
高い反応媒体を下降側カラム６に進入させる仁とができ
る。

もちろん、ガス送入口を適当に配置転換すること（二よ
って、カラム６を上昇側カラムに及びカラム４を下降側
カラムにして流れの方向を逆にすることができる。

下降側力２ムロは、第１図に示された管及び殻熱交換器
１６のような冷却機構を風備している。

反応器内の圧力降下を最小にし、高い循環速度を保持す
るために、下降側カラム６の熱交換器１６の流通面積は
、上昇側カラム４の流通面積卸１Ｂ− ち横断面積と同じかそれ以上の大きさにするのがよい。

反応１１２における液体−ガス分離区域１９は、下降側
カラム６の上に設けるのが必然的ではないが一般的であ
る。第１図Ｃ＝示すような構造を有する反応器において
は、液体−ガス表面１８は、反応力２ム４及び６の頂部
同志を連結する管若しくは通路１２の＠部と略同じレベ
ル【：するのが好ましい。ｐ−）ルイル酸及び／又はＭ
ＭＴからなる液体酸化物は、酸化物取出口２０から除去
することができる。酸化物取出口２０は、第１図区＝示
す如く、頂部のｔ１２と略同じ高さに配置しても、ｔた
底部の連結管１３と略同じ高さに配置してもよいが、い
ずれにしても反応器の下降側に配置される。表面１８と
ガス送入機構８の間の重置」−の間隔は、ガス送入口８
の水中にある部分を基準として決定される。一般に、循
環の速度は水中１＝ある部分の増加とともに増加する。

酸化反応の間における酸素の消費は、反応器の環体の頂
部に到達するガスの量を減少させる。

１６− しかしながら、当業者に公知であるように、ガス化され
た区域（高さ）はある程度の循環が生じるため、循環は
頂部に到達するガスに依存しない。ガス化された区域が
高いほど即ち水中にある部分が大きいほど循環が大きい
。循環速ぽは、酸素の多くが結局消費されるとしてもい
く分かは酸素によるものである。空気原料に存在する、
ニトロジエンのような不活性ガスは、いずれにせよ、反
応器内での高い循環速度を創出する。

熱交換器内の循環速度は、反応器内の温度変化を約２．
８Ｃ（約５７）まで減少させるのに十分なものである。

酸素含有ガスとして空気を使用する場合、酸化されるｐ
−＝？νレン及び／又はＰＭＴ１モル当り空気約１４．
３モル即ち酸素約′　３モルの送入が、さらに好ましい
循環と熱除去をもたらす。循環を引き起す力は、反応器
内の圧力降下によって調整する。ｐ−キシレン１モル当
りとは、ｐ−キシレン、ＰＭＴ及び／又は酸化されるｐ
−キシレンの他の中間物の１モル当りの平均である。典
型的反応条件は、温度が約１４０℃−約１７０℃でｍ力
が約４〜約８気圧である。

本発明の反応器内の本質的に低い圧力降下は、反応器の
新規なデザインによる直接的効果である。反応媒体の流
れにおける壁効果（摩擦）は、反応カラムの比較的大き
い直径のため最小である。熱交換器を含まない反応カラ
ムの高さと直径との割合は、反応器の容量に依存するが
、３：１〜１ｏｏＨ１、典型的には５：１〜１ｏ：１の
範囲であＺ、。熱交換管１５は、化学反応器に通常用い
られているものより大きい直径即ち外径１〜３インチ、
さらに好ましくは外径約２インチの直径（ｒ’＋する。

管の直径が比較的大きいということは、乱流条１／にを
結果的に高い熱移動効率でもって管内に保持させる。上
記管の多くは、希望すＺ）、総断面梢若しくは流通面積
によシ主に決まる。管の良さは、熱移動を考慮して決め
る。即ち、管の長さ＃：１、反応媒体の温度を約５．６
″Ｃ（約１０″Ｆ）以内に、好ましくは約１．７〜２．
８℃（約３〜′５？）以内に一定に保持するのに十分な
熱除去を行なうのに十分な長さである。

本発明によれば、反応熱は、別の液体及び／又はガスと
間接的に熱交換して除去される。熱交換面は、反応媒体
の循環速度の流れを実質的Ｃ二妨害しない方法によって
反応器内に組み込まれている。さらに、本発明と両立す
る限シにおいては、速い循環と乱流が熱移動を高い温度
の（加圧し、た）水を用いて行なうことを可能にしたた
め、熱移動面を安価に提供することができる。容量を詳
細に設計するため、反応器の大きさは、反応熱の除去の
だめの熱移動要件、ガス速度及びスループット速度（ｔ
ｈｒｏｕｇｂｐｕｔ　ｒａｔｅ）、及び反応速度を計算
して決める。熱交換器の管の表面積の計算において、自
熱移動係数がキーバラメーター（Ｋｅｙ　ｐａｒａｍｅ
ｔｅｒ　）である。完全な反応器が設計される方法によ
ると、自熱移動係数は５０〜ａ　ｏ　ＢＴＵ／ｈｒ／ｆ
ｔ２／”Ｆの範囲で種々様々である。典型的Ｉ：は、こ
こに示したパラメーターによって流通面積が設計される
ならば、５０〜６０　ＢＴＵ／ｈｒ／ｆｔ２／”Ｆの係
数が達成サレル。

熱交換器が反応器の非ガス化された脚部に配置されてい
ると仮定すると、ガス化され九脚部の大きさは、その脚
部における光面的なガス速度が０．２５〜４フイ一ト／
秒、好ましくは１〜１．５フイ一ト／秒の間にあるよう
に決める。上記の如く１１゛鉾された横断ｒ＃ｉ流通而
挟面、非ガス化された脚部に与えられた最小流通面積で
ある。このように、熱交換器が非ガス化された脚部にあ
る場合は、に偏する全ての熱移動管の内側の横断面流通
面積の総組は、他の脚部の横断面流通面積と同等か若し
くはそれ以上である。この長さは決して必敦条件ではな
いけれど、長さが２０フイートである、熱交換器の管を
使用すると経済的であることが多い。熱移動要件のため
に要求された数の２０フイートの長さの管で与えられる
より大きい流通１ｈ１積が要求される場合は、更（二多
数の短い管を使用する。この方法において、流通面積も
熱移動表面要件も両方とも満足する。

一般的ｉ二、流通ｉｌｌ′ｉ槓及び熱移動要件を基準に
して設計した反応器は、反応速度要件が満たされている
ため、十分な液体容積を有する。しかしながら、さらに
容積が要求される場合は、熱交換器の上部若しくは下部
の直径の広い部分の＾さを増加することによって容易且
つ経済的に達成される。

第１図に示す実施ｌｌ！ｉ様において、１３２．２〜１
７０℃（２７０〜３３８下）の温度及び２７〜１ｏロｐ
ｓｉｇの圧力で水が、水送入口３ｏを通して下降側の反
応カラム６の殻に入り、液体反応媒体３を運搬しながら
管１５のまわ〕を流通する。反応媒体からの熱は、加圧
した水を蒸気にし、該蒸気は蒸気及び木取出口３２で殻
から出る。

望む方法の最終生成物がＤＭＴ　（ジメチルテレフタレ
ート）である場合は、ｐ−キシレン及びｐ−メチルトル
エートの混合物を重金属触媒の存在下に空気を用いて酸
化してｐ−）ルイル酸及びＭＭＴ　（モノメチルテレフ
タレー）　）ｅ生成する。反応は酢酸中で実施できるけ
れど、反応溶媒は酸化の間中必ずしも必要でない。触媒
は。

コバルトアセテート、又はコバルトアセテート及びマン
ガン°アセテートの混合物を用いることができる。■）
−キシレン及びｐ−メチルトルエートは、１４０〜１７
０℃且つ４〜８気圧で空気により連続的に酸化される。

触媒濃度を一定に保持するため、少′１の触媒を反応器
に連続的に加えることができる。少量の触媒が、浴出酸
化物とともに反応器から連続的に取り出されることがわ
かるであろう。触媒は水溶液又は酢酸溶液として添加す
る。少量のテレフタル酸がｂ　ｐ　−トルイル酸と酸素
（空気］との反応によって生成される。生成されるテレ
フタル酸は不溶解性である。しかしながら、生成される
テレフタル酸のｍは、ｐ−キシレン及びｐ−メチルトル
エートが相対的に酸化されやすいため極めてわずかであ
る。生成されるテレフタル酸は、懸濁状に保持され、ｐ
−メチルトルエート及び少量の未反応ｐ−キシレンとと
もに反応器の外に浴出する。

第２図に関して説明すると５反応器を出た浴出酸化物は
１反応器へ再循環させることができるｐ−キシレンを除
去するため、１ず蒸気を取シ除く（ストリップ）。次に
、残存酸化物を、米国特許出願第３，９２３，８６７号
に教示されているような従来法によってメタノールでエ
ステル化する。続いて、得られた粗製エステルを分別し
、それによって、ｐ−メチルトルエートを、反応器へ再
循環させるため上部に回収する。分別物の底部は、別の
カラムで粗製ＤＭＴと残留物に分離する。さらに、　Ｄ
ＭＴを結晶化又は他の公知の方法によって精製する。

当業者によって理解され得るように、本発明の流れが誘
発された反応器は、直列的に運転すること、即ち、第１
反応器からの酸化生成物を第２反応器に送シ込み、そし
て望むならば、第２反応器の浴出物を第３反応器に送り
込むことができる。反応器は、原料を一定的に加え且つ
液体酸化物を連続的に取り出して、連続的に運転する。

しかｌ、なから、運転の初めにおいては、反応器にｐ−
メチルトルエートを供給しなければ５反応器は、典型的
にはｐ−キシレンで満たされている。その嚇合５反応物
への再循環工程によってｐ−メチルトルエートの十分な
濃度が下流に形成されるまでｐ−キシレンを新たにカρ
ない。

第３図は、環体反応器の別の構造を示すもので、上昇側
反応カラム４が内側におり、該反応カラム４を中心に下
降ｌ１ｌｌ熱交換カラムが同心円状にある。このように
、第３図に示す反応器の環体は垂直に延びたドーナツの
ような構造となっており、液体反応媒体はドーナツの中
心部を上昇し、ドーナツの側部を下降する。第３図で用
いた番号は１反応器の構成部が相当するために、第１図
で用いたものと同一でおる。

上述した通り２本発明は１本発明の範囲内であり且つ特
許請求の範囲と均等視し得る目的及び範囲内にあると理
解される種々の改良、変更及び適応が可能であることが
わかるであろう。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施例に従ってｐ−キシレン及びＰ
ＭＴの酸化のために使用される反応器の部分切欠上２図
、第２図ζｐ−キシレン及び／又はＰＭＴの酸化が本発
明に従って実施される、ＤＭＰの製造１伝の概Ｊ＠を示
すフローソート、第３図は不発明の別の実施＠に従って
ｐ−キシレンの酸化のために使用さ几る反応器の切欠正
面図である。 ２・・・反応器　　　　　３・・・反応媒体４・・・第
１の上昇側反応カラム ６・・・第２め下降側熱交換反応カラム８・・・酸素含
有ガス送入機構 １０・・・ｐ−キシレン送入機構 １１・・・ＰＭＴ送入機構　　１２，１３・・・連結管
１４・・・ガス排出機構　　１５・−・熱交換管１６−
・熱変換器　　　　１８−・液体−ガス表面１９・−・
液体−ガス分離区域 ２０・・・酸化物取出口　　２１−・触媒送入機構３０
・・・水送入口 ３２・・・蒸気及び水取出口

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）第１反応カラム及び第２反応カラムと、それらの
   頂部同志及び底部同志をそれぞれ連結する連結部とによ
   って環体になした環体反応器内を流通する、触媒を含有
   する反応媒体中において、下記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ
   ）及び（ｄ）工程Ｃ二よって、ｐ−キシレンをｐ−）ル
   イル酸に及び／又はｐ−メチルトルエートをモノメチル
   テレフタレートに酸化することを特徴とする酸化方法。 （ａ）　　ｐ−キシレン及び／又はｐ−メチルトルエー
   トを少なくとも一つの液体反応物送入機構を通して上記
   反応器の環体の中へ送入する。 （ｂ）　　上記環体の頂部から、上記第２反応カラム内
   の反応媒体を下方へ流通させ且つ上記第１反応カラム内
   のガス化し九反応媒体を上方へ流通させるに十分な垂直
   上の間隔を置いて設けたガス送入機構を通して、上記第
   １反応カラム内の反応媒体をガス化するため（二、酸素
   含有ガスを−Ｅ記第１反応カラムの中へ送入する。 （ｃ）　　上記反応器の頂部から過剰のガスを排出する
   。 （ｄ）　　上記第１反応カラム又は上記第２反応が力２
   ムのうち一つに冷却機構を配直し、該冷却機構に上記、
   反応媒体を流通させることによって上記反応媒体を冷却
   する。 （２１上記反応器カラムの一つが、他の上記カラムの流
   通面積と同じ大きさの流通面積をもつ熱交換器を有し、
   且つ上記冷却が、上記反応媒体の温度変化を５．６℃（
   １０”Ｆ）以内に保持するに十分な割合で上記反応媒体
   から熱を除去することからなる、特許請求の範囲第（１
   ）項記載の酸化方法。 （３）上記酸化が１４０〜１７０℃の温度及び４〜８気
   圧の圧力で行なわれる、特許請求の範囲第（１）功記載
   の酸化方法。 （４）上Ｆｌ己酸素含有ガスが空気でおる、特許請求の
   範囲第（１）項記載の酸化方法。 （５）上記第１反応カラムが内側にあり、上記第１反応
   カラムを中心に−１−記第２反応カラムが同心固状にあ
   る、ｒＷｒＷｒ蛸求の範囲第（１）項記載の酸化方法。 （６）上記送人工４１１１が連続的に行なわれるととも
   に、さらに、ｐ−トルイル酸及び／又はモノメチルテレ
   フタレート會含有する上記反応媒体を、ｌ　ｆｌ＋ｉ　
   ７ｇ、石器内の沙位を一定に実質的に保持する割合で酸
   化物ｔ４ｙ出機構を通して除去する（Ｅ）工＋！ｉｆ包
   含する、特許請求の範囲第（１）項記載の酸化方法。 （力　」−紀ＣＥ）工程のｐ−）ルイル酸及び／又はモ
   ノメチルテレフタレートがｐ−メチルトルエート及び／
   又はジメチルテレフタレートにエステル化され、そして
   」二組ｐ−メチルトルエートが」−記Ｉ■、石器に再循
   環される、％許請求の範囲第（６）項記載の酸化方法。 （８）　　ｐ−キシレン及びｐ−メチルトルエートを触
   媒反応的に酸化してｐ−）ルイル酸及びモノメチルテレ
   フタレートからなる酸化物を生成し、上記酸化物をエス
   テル化してジメチルテレフタレート及びｐ−メチルトル
   エートを生成することによってジメチルテレフタレート
   を製造する方法において、 （ａ）　　環体を形成するようＩ：連結された第１及び
   第２の実質的に垂直な反応脚部、液体反応物送入機構を
   少なくとも一つ、酸化物取出機構を少なくとも一つ及び
   上記第１及び第２の反応脚部のうちの一つの中に酸素含
   有ガスを送入するためのガス送入機構を少なくとも一つ
   有し、且つ上記第１汲び第２の反応脚部のうちのいずれ
   かが冷却機構を有する、流れが誘発された環体反応器を
   少なくとも一つ具備していること、 （ｂ）　　第１反応脚部内の反応媒体を部分的にガス化
   するため（＝、上記ガス送入機構を通して上記酸累含有
   ガスを送入すること、 （ｅ）　　上記反応媒体が」１記第１反応脚部から上記
   第２反応脚部へ流れるＪ：うに、上記反応媒体を実質的
   に脱気するため上記環体の頂部からガスを誹出すにと、 （ｄ）　　上記反応媒体が一ヒ記反応脚部を流通するよ
   うに、ｐ−キシレン及びｐ−メチルトルエートの上記酸
   化によって生成する熱を除去するため上記反応媒体を冷
   却すること、（ｅ）　　上記送入が、反応媒体の温度変
   化を５．６℃（１０’Ｆ）以内、に保持するのに十分な
   割合で上記第２反応脚部内の反応媒体を下方に流通させ
   且つ上記第１反応脚部内のガス化した反応媒体を」１方
   に流□通させるよう６；、上記ガス送入機構が、」−記
   環体の頂部から垂直上の間隔を置いて」−配第１反応脚
   部に配置されていること、 を特徴とする、改良された、ジメチルテレフタレートの
   製造方法。 （９）上記酸化物のエステル化によって生成した上記ｐ
   −メチルトルエートが」１記第１反応脚部へ再循環され
   、上記第１反応脚部においてｐ−メチルトルエートの酸
   化が、上記ｐ−キシレンの酸化と同時に起る、特許請求
   の範囲第（８）項記載の改良された、ジメチルテレフタ
   レートの製造方法。 Ｏｌ　　上記反応媒体の温度変化が約２．８℃（約５７
   ）の範囲内で一定である、特許請求の範囲第（８）項記
   載の改良された、ジメチルテレフタレートの製造方法。 （１υ　上記酸素含有ガスが空気である、特許請求の範
   囲第（８）項記載の改良された、ジメチルテレフタレー
   トの製造方法。 ０３壌体を形成するように連結された第１及び第２の実
   質的に垂直な反応脚部、ｐ−キシレン送入機構、ガス送
   入機構及び上記環体の頂部からガスを排出する機構を有
   し、上記第１及び第２の反応脚部のうちの一つが上記第
   １反応脚部の横断面流通面積と同じ大きさの横断面流通
   面積を有する熱交換器を包含し、上記ガス送入機構を通
   して上記環体の中へ送入されるガスが、−Ｌ配反応媒体
   を、上記第１反応脚部内を」二方に、］−記第２反応脚
   部内を下方に上記埴体内を循環させるように、上記ガス
   送入４Ｎｋ横が、十Ｎ＋、導体の頂部から垂直上の間隔
   を置いて」ユ記第１及び第２の反応脚部のうちの一つだ
   Ｉｆ）に配置され、且つ、上記ｐ−キンレン送入機榊が
   −に記ガス送入機構の上流に配置されていることを％徴
   とする、液体反応媒体中におけるｐ−キシレンの酸化方
   法。 （１３）上記ガス送入機構が上記第１反応脚部に配置さ
   ね、目つ、ｌ　ｆｉｌ′！第２反応脚部が熱交換器を包
   含する、％Ｗ１・藷求の範囲第０η項記載の酸化方法。 （１４）　　上記第１反応脚ＶＩｌｌが内側にあり、上
   記第１反応脚ａｌｌを中心に」−記第２反応脚部が同心
   円状にある、％π「紬求の範囲第側項記載の酸化方法。