JPS58215419A - 芳香族ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシシ香族ポリエステルの製造方法に関する。さ
らに、ｔ’ｐ　ｔ、　＜はｙソ香族ジカルボン酸成分と
ビスフェノール成分からなる芳香族ポリエステル（以下
ボリアリレー１・という）の製造方法に関する。

ボリアリレー１・は優れた電気的絶縁性、耐摩耗性、高
い融点／Ｃどを有し成形用素材、フィルム用素材などに
用いられている。

かかるボリアリレートの製造方法として従来、種々の提
案がなされており、例えば特公昭４〇−１９５９日公報
には水と相溶しない有機溶剤にとかした”ｉ　１’；い
Ｇジカルボン酸クロライドと水にｍ　ｆ’ｆ（したビス
フェノール「ｊのアルカリ金属塩とを混合反応上しめる
、いわゆる界面重合法が開示されており、特公昭３’７
−５５９９号公報には芳香族ジカルボン酸クロライドと
ビスフェノール類とを有機溶剤中で反応せしめる溶液重
合法、Ｊ、　Ｐｏｌｙｍ、　５ｃｉｅｎｃｅ、　２８　
（１９５８）　Ｐ、１７９〜１８４には芳香族ジカルボ
ン酸とビスフェノール類の酢酸エステルを触媒存在下に
加熱する溶融重合法、また特公昭３８−１５２４７号公
報には芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルとビス
フェノール類を加熱する溶ｔｙ＋＋重合法が開示されて
いる。

しかしながら前述の製造法は、それぞれ工業化に障害と
なる欠点を有しており、芳香族ジカルボン酸クロライド
とビスフェノール類を原料にＪ４＋いる方法では重合の
生産効率が低い上、塩素イオンなどの不純物がポリマ中
に混入しポリマ品質の低下をきたしたり、ポリマと有機
溶剤の分離、洗浄などの煩雑な工程を要し、さらに廃水
問題に対する配慮も必要であるなどの問題を有している
。芳香族ジカルボンｊπ′とビスフェノール類の酢酸・
エステルを用いる方法では生産効率が高い方法ではある
が、高温下において副生ずるＩ′１ｉｆｔ　ｔ’１々に
よって装置ｉ７ｉが腐蝕される問題があＩ）、特にＩ！
！ｌ’；　（ｒ’のポリエステル重合設備を使用する場
合に４：ｔ　５’ｌｌ命的欠陥となる。また芳香族ジカ
ルボン酸・のジアリールエステルとビスフェノール類を
用いる方法では、原料として用いる芳香ｈ）・ジカルボ
ン酸のジアリールエステルが高価なため、該ジアリール
エステルをいかに容易に人手するかが重要な課題となっ
ている。

この芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルの合成１
法については多くの提案がなされており、例えば芳香族
ジカルボン酸としてテレフタル酸を例にとれば（ａ）テ
レフタル酸ジクロライドとフェノールからσ）反１心、
（ｂ）テレフタル酸とフェノールの安、白香酸エステル
の反応、（ｃ）テレフタル酸と７エノールの直接エステ
ル化反応、（ｄ）テレフタル酸ジメチルと酢酸フェニル
の反応など桝各神の方法が知られている。これら各プロ
セスの中で、原享１面で最も経済的な方法は、芳香／４
ｊジカルボンｌ”Ｉ’２とフェノールからの直接合成法
であるが、かかる方法も高温度、加圧下で実１溜せねば
ならず、しかも粗生成物は精製した後に使用せねばなら
ないなど生産効率の点で満足すべきものではない。

本発明者らは、これらの原料および重合方法に関する欠
点を解決すべく鋭意検的をすすめ、本発明に到達した。

すなわち本発明の目的は既存のポリエステル重合設備を
用いることができ、しかも腐蝕の懸念のないボリアリレ
ート製造法を提供せんとするものであり、他の目的は安
価で入手容易な原料を出発原料として生産効率よく品質
のよいボリアリレートを製造する方法を提供せんとする
ものである。

このような本発明の目的は特許請求の範囲に記載したよ
うに、第１段階の反応として、芳香族ジカルボン酸のジ
アルキルエステルと少くとモ当’ｉｋの脂肪族カルボン
酸のアリールエステルとをエステル交換反応触媒存在下
で脂肪族カル反応で得られた未反応の脂肪族カルボン酸
のアリールエステルをａむ芳香族ジカルボン酸のジアリ
ールエステルに芳香族ジヒドロキシ化合物のアシル誘導
体を添加し重縮合反応を行い、この際留出する脂肪族カ
ルボン１液のアリールエステルを第１　ｌ？７　ｌｉ’
）ｊ７の反応の原料としてリサイクル使用する芳香ＩＩ
）、ポリエステルの製造方法によって達成することがで
きる。

本発明におしビＣは第１段階の反応として、安価で人手
が容易な芳香族ジカルボン酸のジアルキルエステルと脂
肪族カルボン酸のアリールエステルをエステル交換反応
触媒存在下にエステル交換反１＋ｉ＞せしめるが、芳香
族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボンｌ’Ｒ、”ｌ　’
−す７タレンジカルボン酸、４．４’−或いは３，３′
−ジフェニルスルホンジカルボンｒＲ，４１４’−ジフ
ェニルジカルボン酸、テトラヒドロテレフタル酸、１．
２−エチレンジオキシフェニル４，４′−ジカルボン酸
などのジアルキルエステルがあげられ、通常テレフタル
自隻、イソフタルＣ１１ヤのジアルキルエステルが好適
な酸成分として用いられるが特にこれらに限定されるも
のではない。

芳香族ジカルボン酸のジアルキルエステルに含まれるジ
アルキルエステルとしては低級アルギルエステルがよく
、好ましくはメチル、エチル、プロピルエステルなどが
用いられる。これら芳香族ジカルボン酸のジアルキルエ
ステルは２種類以上を混合使用してもよい。さらに芳香
族オキシカルボン酸のアルキルエステルを混合してもよ
い。さらに芳香族オキシカルボン酸のアルキルエステル
を混合してもよい。また、ボリアリレートの特徴が４１
°１なわなれない範μｍ１で、アジピン酸、セバシン酸
、ドデカメチレンジカルボン１駿、アゼライン酸、シク
ロヘキサンジカルボンｆ４２など脂肪４４および脂環族
のジカルボンｊｆｌまたエチレングリコール、プロパン
ジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、シクロ
へ＋１ キサンジメタ４−ルなどの脂肪族、脂環族のジヘシール
を混合使用してもよい。

次に脂肪族カルボン酸のアリールエステルとしては、ｒ
ｌｌ＋酸、ブｔＪピオン酊、酪酸などの低級脂肪（Ｖｌ
のフェノール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、０−
クレゾール、３，５−キシレノール、ナフトールノ「ど
広義のフェノールのエステルがあげられる。好ましくは
低級脂肪族カルボン酸のフェノールエステル、低級脂肪
族力＃　ホンｉ安のｍ−クレソ゛−ルエステルが月１い
られる。

特に好ましくはｒ’ｉｌｉ酸フェニルが用いられる。

不発１１ｊ１の：’（Ｓ；　２　＋々ｌｉｄ’？の重縮
合工程において用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物の
アシル誘導体としては次Ｖ）一般式で示される化合物が
あげられる。

ＲＯ−Ａ　ｒ　−ＯＲ（Ｉ） Ｒｉ　Ｒ４Ｒ：　１１４’ Ｃ式中、Ｒは低級脂肪酸に対応するアシル基を示し、Ａ
ｒは４ｓｎ々の置換基を有しうるベンゼン環、ナフタリ
ン環、ジフェニルＨ、Ｘ　４；ｊ−Ｏ、Ｓ　　、　　　
５Ｏ２−、−ｏｏｏ（ａｎりｎ００Ｃ−或いはアルキレ
ン基で、ｎは２〜６の整数である。Ｒ１，Ｒ２，Ｒｓ、
　Ｒａ、　Ｉ（＋、　　ＲｘＨＲｓ。

Ｒａ′は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコ
キシ基、二１・口塞からなる群から選択されたものであ
る。〕 〔１１式で示される化合物の具体的な例としてはハイド
ロキノン、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、レゾルシン、４．４’−ジヒドロキシビフェニル、
２，６−シヒドロキシナフタリンなどの脂肪族カルボン
酸エステル、特にａｔ＝エステルが好ましい。

（Ｉｔ）式で示される化合物の具体的な例としてハ、（
４，４’−ジヒドロキシジフェニル）メタン、（４，４
”−ジヒドロキシトリフェニル）メタン、２．２−（４
，４１−ジヒドロキシジフェニル）プロパン（ビスフェ
ノールＡ）、１．１−（４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニル）シクロヘキサン、■、ｌ−（４，４’−ジヒドロ
キシ−３，３′−ジメチルジフェニル）シクロヘキサン
、２．２−　（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）ペ
ンタン、２．２−　（４，４’−ジヒドロギシジフエニ
ル）ペンタン、２．２−（４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニル）ヘキサン、２、２−　（４，４’−ジヒドロキ
シ−３，３′−ジメチルジフエニル）プ１」パン、２．
２−（４，４”−ジヒドロキシジフェニル）３−メチル
ブタン、２．２−（４，４’−ジヒドロキシ−３，５，
３’、　５’、−テトラメチルジフェニル）プロパン、
ｋ等２．２−　（４，４’−ジヒドロキシ−３，５，３
’、　５’−テトラクロロジフェニル）プロパン、（４
，，４’−ジヒドロキシジフェニル）エーテル、（４，
４’−ジヒドロキシジフェニル）チオエーテル、（４，
４’−ジヒドロキシジフェニル）スルホンおＪ：び（４
，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニル
）スルホン、エチレン−ジ−ｍ−ヒドロキシベンゾエー
ト、およびエチレン−ジ−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
などのアシル１１ノリ導体などがあげられる。好ましく
ハイドロキノン、クロルハイドロキノン、２．２−　（
ｓ、４’−ジヒドロキシジフェニル）ブロここで芳香族
ジカルボン酸のジアリールエステルと芳香族ジヒドロキ
シ化合物のアシル誘導体との重縮合反応で副生ずる脂肪
族カルボン酸のアリールエステルは、第１段階のエステ
ル交換反応上程に循堝１して、芳香族ジカルボンｊ″Ｉ
々のジアリールエステルを合成する原料として使用４す
ることができる。

本発明は前記した原料を溶融状態で反応させることによ
って実施できるが、反応は好適には不活性雰囲気中でお
こなわれる。第１段階の工程であるエステル交換反＋６
において、無触媒では著しく反応速度が遅く実用１的で
ない。

本発明において、第１段階の反応を円渭に促進せしめる
と同時に、第１段階で得られる芳香族ジカルボン酸のジ
アリールエステルがそのまま第２段階の反応原料として
使用し得る十分な品質を有し、しかも第２段階において
、すぐれた品質を有する高重合度ポリマを得るためには
第１段階のエステル交換反１ノロの触如として、錫化合
物または鉛化合物を用いるのが有効である。

これらのｆ！ｉｌｌ媒σ）杉ｌ非としては、金属単体、
酸化物、水酸化物、水素化物また塩化第二錫などのよう
な無機塩類、１１１１酸、ステアリン酸などの有機酸塩
＞ｉｌＸ錯ｊ゛＾１Ｘ−、アルコラード、フェノラート
、アルキルｉｉ’７換金１・Ｉ４化合物などの有機金属
化合物などがあげ「）れ、好ましくは次の一般式で示さ
れる有機錫化合物が用いられる。

Ｒ−３ｎ＝Ｘ２　または　ＲＳｎ　　　Ｘ４＼ ６ 具体的に口、モノブチル賜オギサイド、モノブチル錫モ
ノア士テート、モノブチル錫モノブタレート、モノブチ
ル錫モノプロピレート、モノブチル錫モノＡクチレート
、モノブチル錫エチレングリコレート、モノブチル錫ラ
ウレート、モノブチル錫ステアレート、モノオクチル錫
オキサイド、モノブチル１易トリアセテート、メチルフ
ェニル錫オキサイド、モノブチル賜トリー２−エチルヘ
キサネート、ジブチル場オキサイド、ジドデシル鍋オキ
サイド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテ
ート、ジブチル賜ジオクチレート、ジブチル錫ジステア
レート、ジブチル１．易シフ゛チレート、ジブチル錫ジ
ブロヒ。

レート、ジブチル錫ジオクチルチオグリコール、ジブチ
ル錫ジマレエート、ジブチル錫エチレングリフレート、
ジーｎ−オクチル賜ビス（イソオクチルチオグリコール
酸エステル）、ジーｎ−オクチル錫マレエート、ジーｎ
−オクチル錫ラウレート、ジーｎ−オクチル錫マレエー
トポリマ、ジーｎ−オクチル錫マレイン酸エステル塩、
ジフェニル賜ジラウレート、トリブチル錫マレエート、
トリブチル錫フマレート、トリブチル錫オレエート、ト
リブチル錫スルファメート、トリブチル錫アセテート、 セ中−→５　トリブチル錫フタレート、トリイソブチル
１易ア士テート、ジフェニル錫ジラウレ−１・、モノオ
クチル６易トリクロライド、ジブチル韮易ジクロライド
、モノエチル錫トリクロライド、トリブチル錫フルオラ
イド、トリブチル錫クロライド、モノブチル錫スルファ
イド、ジブチル錫スルファイドトリマ、ジーｎ−オクチ
ル錫Ｓ。

Ｓ−ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジラ
ウロギシテトラブチルジスタノキサン、ジアセトギシテ
トラブチルジスタノギサン、トリフェニル錫ハイドロオ
キザイド、トリエチル錫ハイドロオギサイド、テトラエ
チル錫などがあげられる。これら各イ１［（触媒は単独
で使用しても良いし、２押具１ユを混合して使用しても
よい。

かかるエステル交換反応触媒の添加量は、反応生成物で
あるカ香族ジカルボン酸ジアリールエステルの市１１Ｌ
に対して０．００５〜１．０重ｉ％、好ましくは０．０
１〜０．５１１ｉ　ｆｊｆ％である。勿論、１−記エス
テル交Ｊ＋　ｆ１ｒｌ＋媒とともに、公知のエステル交
換１１１１ＪＩ媒を併用してもよい。ががる触媒は例え
ばリチウム、マンガン、マグネシウム、カルシウム、コ
バルト、チタン、亜鉛、ジルコニウムなどの化合物があ
げられる。これら化合物の具体例としては、水素化リチ
ウム、酸化マグネシウム、酸化１■鉛などの金属〜３化
物、酢酸コバルト、酢酸＋１１ｊ鉛、酢酸マンガン、酢
酸カルシウムなとの低級脂肪族カルボン酸塩、テトラブ
チルチタネート、テトラブチルジルコネートなどがあげ
られる。

この第１１”９階のエステル交換反応で用いられる脂肪
族カルボン酸のアリールエステルの使用１用は、芳香族
ジカルボン酸のジアルキルエステル］モル当０２〜ｌＯ
モルが好ましく、特に２〜４モルが好ましい。脂肪族カ
ルボン酸のアリールエステルが２倍モルより少ない場合
にはエステル交換反応が完結せず、また１０倍モル以上
用いるとエステル交換反応もしくは、重縮合反応工程で
の該アリールエステルの回収負荷が大きくなるばかりか
、エステル交換反応が終了した後、そのまま第２段階の
重縮合反応を行うと、好ましくない副反応が起りやすく
なり、かつ得られたポリマの色調が著るしく悪化する。

エステル交換数ｈｔ”；は反応を円滑に進行せしめるた
めに、副生ずる脂肪族カルボン酸のアルキルエステルる
−・糸ダ１に１）′１表せしめながら行うことが必要で
ある。そして該アリールエステルノ留出が終了してエス
テル交換反応か完結した後、エステル交換反応で、過剰
の脂肪族カルボン酸。

のアリールエステルを用いる場合には、かかるエステル
をａむ一シシ香族ジカルボン酸のジアリールエステルを
重縮合一［程に移行する。芳香族ジカルボン１ｗのジア
リールエステルに％香族”ヒドロギシ化合物のアシル誘
導体を添加混合して重合するにさきたち、できるだけ余
剰の脂肪族カルボン酸のアリールエステルは留去せしめ
て、少くしておくことが望ましい。

本発明のエステル交換反応では、酢酸などの装置を腐蝕
するものが生成しないため、通常のポリエステルのエス
テル交換数１ル、装置を使用スることができる。エステ
ル交換反応の反応温度は約］６０〜３００　Ｙ〕が好ま
しく、反応圧力は任意の圧力でよいが、通常は常圧で行
われる。

次に第２段階の重縮合反応工程において、第１段階の反
応で得られた芳香族ジカルボン酸のジアリールエステル
と芳香族ジヒドロキシ化合物のアシル誘導体と重縮合反
応せしめる際には無産Ｉ媒でもよいが反応を円滑に進行
させるために、公知の重合用触媒を添加使用するとよい
。

かかる触媒としては、例えばリチウム、ナトリウム、カ
リウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、マンガン、
コバルト、チタン、錫、銅、鉛、アンチモン、ゲルマニ
ウムなどの金属単体およびこれらの化合物（例えば酸化
物、水素化物、水酸化物、ハロゲン化物、アルコラード
、フェノラート、有機酸塩、無機酸塩、錯塩、複塩）な
どがあげられ、２種板」−を混合使用してもよい。これ
ら重縮合反応の触媒の添加量は最終的に得られるポリマ
の重す毛に対して０．００５〜１０重量％、好ましくは
０．０１〜０３重量％である。

重縮合工程で反応原料として用いられる芳香族ジヒドロ
キシ化合物のアシル誘導体の使用量は、芳香族ジカルボ
ン酸のジアリールエステルと基本的には恰−モルｌ’ｉ
（が好ましいが、多少の増減は１作容できる。

本発明の１１＾縮合反応には通常のポリエステルの重合
装置を使用することができ、装置腐蝕の懸念かない。、
ｒ１７縮合反応ｄ、１１度４；ｉ　］、　８０〜４００
℃、反応圧力は任意の圧力でよいが、重縮合反応の進行
に伴ない減圧にするのが好ましい。

ここで回収されたｊＹｆ出物の脂肪族カルボン酸のアリ
ールエステルはそのままで、または精製して第１段階の
［：稈に戻し芳香族ジカルボン酸のジアリールエステル
合成反応の原料として循環使用でき生産効率、コスト面
で極めて有利である。また第２段階の工程で得た重合体
を必要ならばさらに、固イ（し［合反１ル、で高重合度
化せしめることもできる。

本発明においては、各種添加剤例えば酸化時＋Ｉｔ　ｊ
’＋ｌＩ　（ビンダー１゛フエノール系、アミン系安定
剤など）、紫外＃ｉ！ＩＮ　ＩＩＶ剤、各種リン化合物
に代表される着色防止剤、顔料、彊燃刑、ガラス繊の 維、各種フィラーなど強化剤等を添加することもできる
。

ＡｉＪ記したように、本発明によればポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレートなとの既存の
ポリエステルの重合設備をそのまま使用することかでき
、しかも安価で人手の谷易な原料を出発原料として使う
ことができるので原料、コスト面で有利である。また品
質のよいボリアリレートを生産性よく製造することがで
きる。

以ド、実施例により本発明をｌＴｉ細に説明する。

本発明でいう対数粘度（ηｉｎｈ　）は０−クロルフエ
７−ルｌｏＯｍｌ中に０．５　ｇの重合体を含む濃度で
２５℃で測定する。対数粘度は次式で定（但し式中ηｒ
ｅ（ｌは相対粘度、Ｃは濃度を表示する。） 実施例〕 （１）　　Ｉｔ拌機と精留塔をつけた三ロフラスコにジ
メチルテレフタレート１１６．４　ｇ　（０，６モル）
。

ジメチルイソフタレー１−１１．６．４　ｇ　（０，６
モル）お」二び自１ｉ１’ｉ安フェニル３９　］、、　
６　ｇ　（２，８ｓモル）の混合物を仕込み、モノブチ
ル錫オキ慢イド０．８　ｇ　４．’７添加し１６０℃か
ら２４０℃に至る」Ｓで１１１１酸メチルを留出させな
がら徐々に昇湿し、ｒ’＋Ｉ　＋’ｌ（ｌ′メチルの４
Ｗ出が完結するまで反応を継続した。

反応混合物を１１テ縮合反応装置に仕込み、ビスフェノ
ールＡ・ジアセテー）３７４．４ｇ（１２モル）　、　
酸化アンチモン０．４３　ｇ加え、窒素寡聞（（ｌ：、
２００℃で１時間、次いで２３０℃で１時間加熱し、２
５０℃に昇温して系内を徐々に減圧して３０分後に絶対
圧０５、、　Ｈｇ以下にした。この状態で１時間加熱後
２９０℃に昇渇し、２時間重縮合反応を続けた。冷却後
ボリアリレートポリマの塊状物を得た。

得られたポリマの性状はηｉｎｈ　０．６１　、融点２
５０　’Ｃであった。また、重縮合反応によって３１０
ｇのほぼ無色透明な酢酸フェニルを蜜だ。

（２）　　ジメチルテレフタレー）　５８．２　ｇ　（
０，３モル）、ジメチルイソフタレート５ａ、ｇｇ（０
３モル）および実施例１−（１）の重縮合によってえた
酢酸フェニル１９６　ｇ　（：１．、４４モル）。

モノブチル錫オキサイド０６ｇを用い、実１ｆ１１九Ｍ
　１−　（〕）と同様にエステル化反応、ひきつづきビ
スフェノールＡ・ジアセテートとの重縮合反応を行なっ
た。冷却後ボリアリレートポリマの塊状物を得た。

ポリマの性状はηｉｎｈ　Ｏ，５９、ｔ４＋１ｉ点２５
０・Ｃであった。

実施例２ （＋）　　ｎｔ拌４４１！と精留塔をつけた三［］フラ
スコにジメチルテレフタレート］、　７４．６　ｇ（０
，９モル）。

ジメチルイソフタレート５　ｓ、　２　ｇ（ｏ、　３モ
ル）オ、Ｊ：　Ｕ　酢酸フェニル３９１．６ｇ（２，８
８モル）の混合物を仕込め１ジブチルスズオキサイド０
、８　ｇを添加し、１６０℃から２４０℃に至るまで酢
酸メチルを留去させながら徐々に昇温し、酢酸メチルの
留出が完結するまで反応を継、読しｔ−８ 反応混合物４・重縮合反応装置に仕込み、（４，４′−
ジヒドロギシジフェニル）スルホンジアセテート３４．
９．２　ｇ　（１，２モル）、水素化リチウム０．４５
　ｇを加えて、窒素雰囲気下で、２００℃で１時間加熱
し、その後２５０℃に昇温し、系内を徐々に減圧にせし
めて３０分後に絶対１１：、ｏ、　５１（１；以下にし
た。その状態で１時間加熱した後３１０℃に昇温し２時
間重Ｇｉ１合反ｊｉ″Ｉ、：をＡｉ’ｌｌ：けた。冷却
後、塊状のボリアリレートポリマをｆＩした。

ポリマの性状はηｊｎｈＯ，５０、融点２９０χ〕であ
った。

（２）　　ジメチルテレフタレート５８．２ｇ（０，３
モル）、ジメチルイソフタレー）　１９．４　ｇ　（０
゜１モル）および実施例２−（１）の重縮合によつてえ
た酸酢フェニル１３０．５　ｇ　（０，９６モル）。

ジブチルスズオキサイド０４ｇを用い、実施例２−（１
）と同様にエステル化反応、ひきつづき（４，４−ジヒ
ドロキシジフェニル）スルホンジアセテートと重縮合反
応を行なった。冷却後ηｉｎｈ　０．４９　、融点２９
０℃のボリアリレートポリマを得た。

実か［、例３ 攪拌機と精留塔をつけた三ロフラスコにジメチルテレフ
タレート１６３０区（０８４モル）。

ジメチルイソ７タレート６９．８　ｇ　（０，３６モル
）および酢酸ｍ−トリル５４ｏｇ（３，６モル）の混合
物を仕込み酢酸鉛（含水塩）０．８ｇを添加し、１６０
℃から２６５℃に至るまで酢酸メチルを留出させながら
徐々に昇温し、酢１．・メチルの留出が完結するまで反
応を継線した。

反応が完結した後、反応混合物を重縮合反応装置に仕込
み、徐々に減圧にして、過り１の酢酸ｍ−）リルを留去
し、しかるのちにビスフェノールＡ−ジアセテート３７
４．４　ｇ　（１，２モル）（２：？＋ を仕込み、酸化アンチモン０．５ｇを加え、窒素雰囲気
下２００　Ｙ〕で１時間加熱した。しかるのちに２５０
℃に兄温し、系内を徐々に減圧にせしめて、３０分イカ
に絶対圧０．５　ｓｍＨｇ以下に達せしめた。こσ）状
態で１時間加熱後、２９０℃に昇温し、２時間１［縮合
反１芯を続行した。重縮合反応終了後、水中で冷却して
ηｉｎｈ　Ｏ，５５、融点２６１　Ｎ：のボリアリレー
トポリマを得た。

髄許出願人　ｔ４↓し株式会社 （２４完）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族ジカルボン酸成分とビスフェノール成分か
   らなる芳香族ポリエステルを製造するにあたり、第１段
   階の反応として、芳香族ジカルボン酸のジアルキルエス
   テルと少くとも当量の脂肪族カルボン酸のアリールエス
   テルとをエステル交換反応触媒存在下で脂肪族カルボン
   酸のアルキルエステルを系外に留去せしめながらエステ
   ル交換反応を３１わせ、第２段階の反応として、第１段
   階の反応で得られた未反応の脂肪族カルボン酸のアリー
   ルエステルを含む芳香族ジカルボン酸のジアリールエス
   テルに芳香族ジヒドロキシ化合物のアシル誘導体を添加
   し重縮合反応を行い、この際留出する脂肪族カルボン酸
   のアリールエステルを第１段階の反応の原料としてリサ
   イクル使用することを特徴とする芳香族ポリエステルの
   製造方法。
2. （２）　　！Ｉ”ｒ　許請求のｑ（１）間第１頂におい
   て、エステル交換反１ｊし、触媒が錫または鉛を含む化
   合物である芳香族ポリエステルの製造方法。