JPS58215405A - 重合体およびその製造方法 - Google Patents
重合体およびその製造方法Info
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- JPS58215405A JPS58215405A JP58090829A JP9082983A JPS58215405A JP S58215405 A JPS58215405 A JP S58215405A JP 58090829 A JP58090829 A JP 58090829A JP 9082983 A JP9082983 A JP 9082983A JP S58215405 A JPS58215405 A JP S58215405A
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- unipolymer
- polymer
- polymerization
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F128/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
- C08F128/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur by a bond to sulfur
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はユニポリマー（ｕｎｉｐｏｌｙｍθｒｓ ）と
それより誘導される重合体、およびそれらの製造法、特
にアニオン重合による製造法に関する。
それより誘導される重合体、およびそれらの製造法、特
にアニオン重合による製造法に関する。
一方の炭素原子に、例えばＣＮ 基或いはアルコキシカ
ルボニル基のような求電子基を２個持つエチレン型不飽
和単量体は、アニオンあるいはラジカル反応開始剤によ
って重合し、又、ある程度までは大気中の水分によって
重合することがすでに知られている（ Ｍａｋｒｏｍｏ
ｌ、 Ｏｈｅｍ。
ルボニル基のような求電子基を２個持つエチレン型不飽
和単量体は、アニオンあるいはラジカル反応開始剤によ
って重合し、又、ある程度までは大気中の水分によって
重合することがすでに知られている（ Ｍａｋｒｏｍｏ
ｌ、 Ｏｈｅｍ。
４４−４６ 、 ９５ （１９６１） 、 Ｍａｋｒｏ
ｍｏｌ。
ｍｏｌ。
Ｏｈｅｍ、＋８２．５９！＋（＋９８１） Ｊ、Ｏｆ
Ａｍ。
Ａｍ。
Ｏｈｅｍ、Ｓｏｃ、７２． ＋ ３０５．３ ＋ ２７
（１９５０））。
（１９５０））。
それゆえ、該単量体は高い反応性を持っ一液性の接着剤
として用いられる。
として用いられる。
同じ炭素原子の上に、２個の求電子基をもち、特にその
基の一個は適宜にスルホン酸基より誘導されるものであ
る、単量体から製造される重合体についてはこれまで知
られてぃなかった。
基の一個は適宜にスルホン酸基より誘導されるものであ
る、単量体から製造される重合体についてはこれまで知
られてぃなかった。
これらの生成物については、既知の重合体とは異なり、
水溶性であるか或いは水溶性物質へと転化しうる事が期
待できるものである。
水溶性であるか或いは水溶性物質へと転化しうる事が期
待できるものである。
１個の炭素原子上に２個の異なる求電子基を持ち、その
求電子基の一方は、スルホン酸基より必要に応じ誘導さ
れたところの、エチレン型不飽和単量体の重合体が今や
発明された。該重合体は容易に得られ、水溶性であるか
、或は水溶性重合体に転化することができるかのいずれ
かである。
求電子基の一方は、スルホン酸基より必要に応じ誘導さ
れたところの、エチレン型不飽和単量体の重合体が今や
発明された。該重合体は容易に得られ、水溶性であるか
、或は水溶性重合体に転化することができるかのいずれ
かである。
それゆえ、本発明は下記の式に相当する繰り返し構造単
位をもつユニポリマーを提供するものである。
位をもつユニポリマーを提供するものである。
Ｃｏ、Ｒ。
■
−ＯＨ，−（３−
ＳＯ，Ｒ。
（ここで、Ｒ１およびＲ，は同一の又は異なる０１〜Ｃ
４アルキル基、をボす。ン 更に本発明は、上記ユニポリマーとは異な沙、重合体の
同族体的転化によシ（ｐｏｌｙｍθｒ−ａｎａｌｏ−ｇ
ｏｕＥＪｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ）誘導される重合体を
も提供する。該重合体は部分的に又は全部が下記一般式
で表わされる構造単位を持つものである、ＣＯ，Ｒ。
４アルキル基、をボす。ン 更に本発明は、上記ユニポリマーとは異な沙、重合体の
同族体的転化によシ（ｐｏｌｙｍθｒ−ａｎａｌｏ−ｇ
ｏｕＥＪｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ）誘導される重合体を
も提供する。該重合体は部分的に又は全部が下記一般式
で表わされる構造単位を持つものである、ＣＯ，Ｒ。
−ＯＨ，−０−
ＳＯ，Ｒ４
（ここでＲ３は水素原子又はＯｌ、０４ のアルキル
基、Ｒ４はＯＨ基、ハロゲン原子、脂肪族又は芳香族基
又は脂肪族および／又は芳香族置換された１級か２級の
アミン基をあらゎす。ンＲ４で示される脂肪族基又はア
ミン基の置換体として存在する脂肪族基は、特にＣ１−
Ｃ，のアルキル基、好ましくはメチルおよびエチルを含
む。Ｒ４で示されるところの芳香族基又はアミン基の置
換体として存在する芳香族基としては特にフェニル及び
トリルを含む。ハロゲン原子としては特にＦ、Ｏ７或け
Ｂｒ、 である。
基、Ｒ４はＯＨ基、ハロゲン原子、脂肪族又は芳香族基
又は脂肪族および／又は芳香族置換された１級か２級の
アミン基をあらゎす。ンＲ４で示される脂肪族基又はア
ミン基の置換体として存在する脂肪族基は、特にＣ１−
Ｃ，のアルキル基、好ましくはメチルおよびエチルを含
む。Ｒ４で示されるところの芳香族基又はアミン基の置
換体として存在する芳香族基としては特にフェニル及び
トリルを含む。ハロゲン原子としては特にＦ、Ｏ７或け
Ｂｒ、 である。
好ましい水溶性重合体訪導体は、Ｒ３が水素原子かメチ
ル基および／又はＲ４が水酸基であるような重合体を含
む。
ル基および／又はＲ４が水酸基であるような重合体を含
む。
次の一般式に相当する誘導された構造単位は１合体の５
〜＋ ００７％を構成する。
〜＋ ００７％を構成する。
ＣＯ□Ｒ３
−ＯＨ，−０−
８Ｏ，Ｒ。
ここでＲ３が水素原子を示し、および／又はＲ４が水酸
基を示す時、すなわちカルボキシル基および／又はスル
ホン酸基がある時は、それらの塩も又含まれるべきであ
って、この場合には、アルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩および
アンモニウム塩が好ましい。
基を示す時、すなわちカルボキシル基および／又はスル
ホン酸基がある時は、それらの塩も又含まれるべきであ
って、この場合には、アルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩および
アンモニウム塩が好ましい。
該重合体は次の一般式に相当する単量体のラジカル重合
又は、特にアニオン重合によって製造するか、 ＯＨ，＝Ｑ −Ｃｏ、Ｒ□ Ｓｏ、Ｒ。
又は、特にアニオン重合によって製造するか、 ＯＨ，＝Ｑ −Ｃｏ、Ｒ□ Ｓｏ、Ｒ。
（ここで、Ｅｌ およびＲ，は前記と同じ意味をもつ
）、更に必要に応じてエステル基での重合体−同族的変
換によって製造する。
）、更に必要に応じてエステル基での重合体−同族的変
換によって製造する。
スルホン酸エステル基における他の反応の例としては、
スルホン酸基を生ずるケン化反応、スルホハライド基を
生じる反応およびスルホン酸基のスルホネイト型への変
換、スルホノ・ライド基のスルホンアミド基への変換、
又はスルホハライド基のアルキルスルホン基およびアリ
ールスルホン基への変換等である。カルボン酸エステル
基における他の反応の１例としては、ケン化してカルボ
ン酸基を生成せしめることがある。適当なスルホハライ
ドとしてはスルホクロリドおよびスルホフルオライドが
特に挙げられる。
スルホン酸基を生ずるケン化反応、スルホハライド基を
生じる反応およびスルホン酸基のスルホネイト型への変
換、スルホノ・ライド基のスルホンアミド基への変換、
又はスルホハライド基のアルキルスルホン基およびアリ
ールスルホン基への変換等である。カルボン酸エステル
基における他の反応の１例としては、ケン化してカルボ
ン酸基を生成せしめることがある。適当なスルホハライ
ドとしてはスルホクロリドおよびスルホフルオライドが
特に挙げられる。
該単量体は下記の一般式で示されるα、β不飽和カルボ
ン酸エステルと、 ＯＨ，＝（Ａｌ −Ｃｏ、Ｒ。
ン酸エステルと、 ＯＨ，＝（Ａｌ −Ｃｏ、Ｒ。
該不飽和酸エステルに基いて０．６〜１．６モル当量の
ＳＯ３および必要に応じて該不飽和カルボン酸エステル
に対してａ１〜１０モル当量のアルキル化剤とを、−１
０〜２５℃の温度で反応させ、続いて反応混合物を７０
〜２００℃に加熱することよシ得られるもので、該単量
体は蒸留によ如単離される。α、β不飽和カルボン酸エ
ステルの反応は、好ましくは０〜１０℃の温度にて、Ｉ
１８〜１．２モル当量の無水硫酸と行なわぜ、この場合
好゛ましくけ０．２〜５モル当＋、：ｔの硫酸ジメチル
を加える。
ＳＯ３および必要に応じて該不飽和カルボン酸エステル
に対してａ１〜１０モル当量のアルキル化剤とを、−１
０〜２５℃の温度で反応させ、続いて反応混合物を７０
〜２００℃に加熱することよシ得られるもので、該単量
体は蒸留によ如単離される。α、β不飽和カルボン酸エ
ステルの反応は、好ましくは０〜１０℃の温度にて、Ｉ
１８〜１．２モル当量の無水硫酸と行なわぜ、この場合
好゛ましくけ０．２〜５モル当＋、：ｔの硫酸ジメチル
を加える。
好ましい単量体としては、２−アルコキシ−スルホニル
プロペン酸（ｐｒｏｐｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ ） ア
ルキルエステル、特に２−メトキシ−および２−エトキ
シスルホニルプロペン酸のメチル又ハエチルエステルで
ある。通常のラジカル又はアニオン反応開始システムを
用いて重合を開始することができる。アニオン反応開始
剤が特に好マシく、トリフェニルフォスフイン、トリエ
チルアミン、ｎ−ブチルリチウム、カリウム−ｔ−ブチ
レート、ナトリウムメチレート、炭酸ナトリウム、ピリ
ジン、トリエチルフォスファイトおよびベンゼンスルホ
ンアミドのＮａ 塩又は他のアルカリ金属塩などであ
る。
プロペン酸（ｐｒｏｐｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ ） ア
ルキルエステル、特に２−メトキシ−および２−エトキ
シスルホニルプロペン酸のメチル又ハエチルエステルで
ある。通常のラジカル又はアニオン反応開始システムを
用いて重合を開始することができる。アニオン反応開始
剤が特に好マシく、トリフェニルフォスフイン、トリエ
チルアミン、ｎ−ブチルリチウム、カリウム−ｔ−ブチ
レート、ナトリウムメチレート、炭酸ナトリウム、ピリ
ジン、トリエチルフォスファイトおよびベンゼンスルホ
ンアミドのＮａ 塩又は他のアルカリ金属塩などであ
る。
原則的には、塊状重合（ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ
１ｎｓｕｂｓｔａｎｃｅ ） 、浴液重合、懸濁重合
と言ったすべての重合法が可能である。塊状重合では熱
の放散および開始剤を調節して混合することに関して問
題が起きるし、さらに溶液重合は皓量体および重合体に
対して溶媒の選択範囲が狭いので、限られた意義を持つ
のみである。したがって懸濁重合が好ましい。この方法
においては、単量体が溶解して重合体が沈殿するような
溶媒を選ぶこと（沈殿重合）もできるし又単量体も溶解
せず、必要に応じて、分散剤を用いて単量体を分散させ
るような溶媒を選ぶこと（懸濁重合）もできる。適切な
分散剤としては、例えば、長鎖アルコールもしくはアミ
ンの誘導体たるアクリレートおよびメタアクリレート、
あるいはアクリル酸アミドおよびメタアクリル酸アミド
、であってこれらは非プロトン性溶媒に可溶である。反
応媒質としては、単量体と反応しないすべての溶媒が含
まれ、例えば、ヘキサン、ペンタン、リグロイン、シク
ロヘキサン、二硫化炭素、アセトニトリル、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド、ハロゲン化炭化水
素、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ベンゼン
およびトルエン等である。重合工程はバッチ方式、セミ
バッチ方式あるいは連続方式によつて遂行される。
１ｎｓｕｂｓｔａｎｃｅ ） 、浴液重合、懸濁重合
と言ったすべての重合法が可能である。塊状重合では熱
の放散および開始剤を調節して混合することに関して問
題が起きるし、さらに溶液重合は皓量体および重合体に
対して溶媒の選択範囲が狭いので、限られた意義を持つ
のみである。したがって懸濁重合が好ましい。この方法
においては、単量体が溶解して重合体が沈殿するような
溶媒を選ぶこと（沈殿重合）もできるし又単量体も溶解
せず、必要に応じて、分散剤を用いて単量体を分散させ
るような溶媒を選ぶこと（懸濁重合）もできる。適切な
分散剤としては、例えば、長鎖アルコールもしくはアミ
ンの誘導体たるアクリレートおよびメタアクリレート、
あるいはアクリル酸アミドおよびメタアクリル酸アミド
、であってこれらは非プロトン性溶媒に可溶である。反
応媒質としては、単量体と反応しないすべての溶媒が含
まれ、例えば、ヘキサン、ペンタン、リグロイン、シク
ロヘキサン、二硫化炭素、アセトニトリル、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド、ハロゲン化炭化水
素、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ベンゼン
およびトルエン等である。重合工程はバッチ方式、セミ
バッチ方式あるいは連続方式によつて遂行される。
水分の存在下における仕上げ操作（ｗｏｒｋｉｎｇ−ｕ
ｐ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ ） 中、スルホン酸エステ
ル基の一部が加水分解されてスルホン酸基となっている
重合体が生成される。スルホン酸エステル基からフリー
のスルホン酸基を生じる加水分解は、該重合体を水溶液
中で攪拌することで完了する。
ｐ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ ） 中、スルホン酸エステ
ル基の一部が加水分解されてスルホン酸基となっている
重合体が生成される。スルホン酸エステル基からフリー
のスルホン酸基を生じる加水分解は、該重合体を水溶液
中で攪拌することで完了する。
上記のごとく、部分的に加水分解された構造をもつ重合
体が合成されるので、該重合体の溶解特性は巾広く影響
される。該重合体中のスルホン酸基含量は、ＮａＯＨ水
溶液による連続滴定により定量する。
体が合成されるので、該重合体の溶解特性は巾広く影響
される。該重合体中のスルホン酸基含量は、ＮａＯＨ水
溶液による連続滴定により定量する。
該重合体の分子量は、反応条件および開始剤濃度による
が、５００〜１，０００，０００である。
が、５００〜１，０００，０００である。
該重合体はジメチルスルフォキサイドおよび水に溶けや
すい。これら溶媒の溶液は高粘性である。該重合体は増
粘剤（ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ ）、凝集剤
（ｆｌｏｃｃｕｌｅｎｔａ ） 、或は結合剤として使
用される。さらに該重合体は、石油の抽出における重合
体添加剤にも適しているしポリアクリロニ） ＩＪル繊
維の染色添加剤として好適である。
すい。これら溶媒の溶液は高粘性である。該重合体は増
粘剤（ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ ）、凝集剤
（ｆｌｏｃｃｕｌｅｎｔａ ） 、或は結合剤として使
用される。さらに該重合体は、石油の抽出における重合
体添加剤にも適しているしポリアクリロニ） ＩＪル繊
維の染色添加剤として好適である。
下記実施例における極限粘度あるいは相対粘度について
はジメチルスルホキシド或は食塩水溶液（０，９％ ）
中において、Ｍ、 Ｈｏｆｆｍａｎｎ等の方法（Ｐｏｌ
ｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ ｌ 、 ｐｉ Ｉ ４
（１９７７））にしたがって測定された。
はジメチルスルホキシド或は食塩水溶液（０，９％ ）
中において、Ｍ、 Ｈｏｆｆｍａｎｎ等の方法（Ｐｏｌ
ｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ ｌ 、 ｐｉ Ｉ ４
（１９７７））にしたがって測定された。
実施例１
２−メトキシスルホニルプロペン酸メチルエステル
液状無水硫酸４７１ｇをアクリル酸メチルエステル５０
６ｆの出発溶液中に攪拌しつつ加え、０〜１０℃、不活
性ガスの弱い気流を導入しながらヒドロキノン２ｆで安
定化する。
６ｆの出発溶液中に攪拌しつつ加え、０〜１０℃、不活
性ガスの弱い気流を導入しながらヒドロキノン２ｆで安
定化する。
得られた混合物の温度を調節してｊ Ｏｍ０２時間保持
した後、未反応のアクリル酸メチルエステルおよび反応
の結果生じた硫酸ジメチルを主成分とする、非常に揮発
生の成分は減圧蒸留によって除く。粗生成混合物は下記
の条件で薄層蒸発器に導入する。
した後、未反応のアクリル酸メチルエステルおよび反応
の結果生じた硫酸ジメチルを主成分とする、非常に揮発
生の成分は減圧蒸留によって除く。粗生成混合物は下記
の条件で薄層蒸発器に導入する。
加熱ジャケット温度 １５８℃
圧力 α５〜１．０ｍｂａｒ
流入量 ｔ ＯＫｇ／ ｍ”ｈ凝縮物と
して殆んど無色の油が得られるが、これは２−スルホ−
プロペン酸メチルエステルと２−メトキシスルホニルプ
ロペン酸メチルエステルよシ成り、それよ）酸は沈殿し
、一部は結晶相をなす、 収量： ６２２９ （使用成分たるアクリル酸メチルエ
ステルとＳＯ３の重量に 対して６４％）、 ＮＭＲ吸光分析によれば、下記の組成物、すなわち、２
−スルホ−プロペン酸メチルエステル６０重量％及び２
−メトキシスルホニル−プロペン酸メチルエステル４０
重量％からなる組成物が誘導されている。
して殆んど無色の油が得られるが、これは２−スルホ−
プロペン酸メチルエステルと２−メトキシスルホニルプ
ロペン酸メチルエステルよシ成り、それよ）酸は沈殿し
、一部は結晶相をなす、 収量： ６２２９ （使用成分たるアクリル酸メチルエ
ステルとＳＯ３の重量に 対して６４％）、 ＮＭＲ吸光分析によれば、下記の組成物、すなわち、２
−スルホ−プロペン酸メチルエステル６０重量％及び２
−メトキシスルホニル−プロペン酸メチルエステル４０
重量％からなる組成物が誘導されている。
ｂ）２−メトキシスルホニルーグロベン メチルエステ
ルの 薄層蒸留の結果によるスルフォン酸とスルホン酸エステ
ルの混合物は５００２のベンゼンと短時間加熱しながら
攪拌する。冷却後、２−スルホ−プロペン酸メチルニス
テルハ高純度の結晶体として得られる。
ルの 薄層蒸留の結果によるスルフォン酸とスルホン酸エステ
ルの混合物は５００２のベンゼンと短時間加熱しながら
攪拌する。冷却後、２−スルホ−プロペン酸メチルニス
テルハ高純度の結晶体として得られる。
スルホン酸を沈殿させ分離した後残ったｒ液はベンゼン
の蒸発によシ濃縮する。残渣は分留する。９５℃ ［１
４ミリバールの分溜分は２−メトキシ−スルホニル−プ
ロペン酸ヨシ成る。
の蒸発によシ濃縮する。残渣は分留する。９５℃ ［１
４ミリバールの分溜分は２−メトキシ−スルホニル−プ
ロペン酸ヨシ成る。
収量：＋ｏａｒ（使用成分たるアクリル酸メチルと無水
硫酸ＳＯ３に対して １α５重量％） 融点二２５〜５０℃ ＩＨ−ＮＭＲスペクトル（ｄｓアセトニトリル中）：１
８５ （ｓ）、 ！Ｌ９ （ｓ）、 ６．９ （ｄ）、
７．０２ （ｄ）９９ｍ 実施例２ ２−メ）キシ−スルホニル−プロペン酸メチルエステル
重合体 １）２−メトキシスルホニル−プロペン酸メチルエステ
ル２４０２をＮ、 雰囲気下、アセトニトリル３６０
を中に溶解する。
硫酸ＳＯ３に対して １α５重量％） 融点二２５〜５０℃ ＩＨ−ＮＭＲスペクトル（ｄｓアセトニトリル中）：１
８５ （ｓ）、 ！Ｌ９ （ｓ）、 ６．９ （ｄ）、
７．０２ （ｄ）９９ｍ 実施例２ ２−メ）キシ−スルホニル−プロペン酸メチルエステル
重合体 １）２−メトキシスルホニル−プロペン酸メチルエステ
ル２４０２をＮ、 雰囲気下、アセトニトリル３６０
を中に溶解する。
−３０〜−４０℃に冷却後、ナトリウムメチレート２．
４９を加え、混合物を２時間攪拌する。重合体はｒ別し
、エタノールで洗滌する。乾燥後、無色の重合体２１８
２が得られる。（理論収量の９１％） ［７］ Ｈ，Ｏ／ＮａＣ！ｔ＝ ２．９ ｄ１／ｌ（＋
７） ＤＭ８０ ＞ ｔｏｏａｚ／りＭＯ８Ｍ ＝ ＋
・９５ ・１０’ （Ｈ，Ｏ／Ｎａ０ｚ中）ＤＭＳＯ
／アセトン中における溶解と再沈殿による分別後、使用
重合体の８１重量％は単離される。生成物のデータは下
記のとおりである。
４９を加え、混合物を２時間攪拌する。重合体はｒ別し
、エタノールで洗滌する。乾燥後、無色の重合体２１８
２が得られる。（理論収量の９１％） ［７］ Ｈ，Ｏ／ＮａＣ！ｔ＝ ２．９ ｄ１／ｌ（＋
７） ＤＭ８０ ＞ ｔｏｏａｚ／りＭＯ８Ｍ ＝ ＋
・９５ ・１０’ （Ｈ，Ｏ／Ｎａ０ｚ中）ＤＭＳＯ
／アセトン中における溶解と再沈殿による分別後、使用
重合体の８１重量％は単離される。生成物のデータは下
記のとおりである。
〔η） Ｈ，Ｏ／Ｎａ０ｌ＝ ２．５ ｄｔ／ｆＭＯ８
Ｍ ＝ Ｉ ・５ ・Ｉ Ｏ’ （Ｈ２０／Ｎａ０ｌ中
ン２）該重合体の加水分解 該重合体α５４Ｆを水５００ｆ中に攪拌しながら加える
。重合体中のスルホン酸含有量はｃＬＩ Ｎ ＮａＯＨ
による滴定により定量される。
Ｍ ＝ Ｉ ・５ ・Ｉ Ｏ’ （Ｈ２０／Ｎａ０ｌ中
ン２）該重合体の加水分解 該重合体α５４Ｆを水５００ｆ中に攪拌しながら加える
。重合体中のスルホン酸含有量はｃＬＩ Ｎ ＮａＯＨ
による滴定により定量される。
スルホン酸エステル単位（加水分解前）のモル数は五〇
〇ミリモル、スルホン酸単位（加水分解後）のモル数は ａ） 加水分解６０分間 ２．Ｏｓｓ！Ｊモルｂ
）加水分解２４時間 ２．３５ミリモルＣ）加水分
解６４時間 ２．９４ミリモル３） 該重合体の塩
形成 重合体１ｇを水９９を中に攪拌しながら加える。この水
溶液はそれからナトリウムメチレートで中和する。
〇ミリモル、スルホン酸単位（加水分解後）のモル数は ａ） 加水分解６０分間 ２．Ｏｓｓ！Ｊモルｂ
）加水分解２４時間 ２．３５ミリモルＣ）加水分
解６４時間 ２．９４ミリモル３） 該重合体の塩
形成 重合体１ｇを水９９を中に攪拌しながら加える。この水
溶液はそれからナトリウムメチレートで中和する。
重合体１％水溶液 ＝３ａ８ηｒ
θ１実施例３（〜１２ンは実施例２の方法に従って行わ
れた。反応条件および結果は第１表に示す通りである。
θ１実施例３（〜１２ンは実施例２の方法に従って行わ
れた。反応条件および結果は第１表に示す通りである。
実施例１５
２−メトキシスルホニルプロペン酸メチルエステル９．
９ｆをＮ、 ガス中で強く攪拌しながら、ｎ−ヘキサ
ン２５ｆ中に懸濁する。−６０℃に冷却後、ｎ−ブチル
リチウム１１２２を添加することにより反応を開始する
。
９ｆをＮ、 ガス中で強く攪拌しながら、ｎ−ヘキサ
ン２５ｆ中に懸濁する。−６０℃に冷却後、ｎ−ブチル
リチウム１１２２を添加することにより反応を開始する
。
２時間後、反応混合物は実施例２に記載の方法と同様に
仕上処理する。
仕上処理する。
重合体４．２２が得られる。（理論収量の４２チ）ηｒ
。、： １．１９ （ＤＭ８０ 中α２重量％）
代理人 内 １） 明
。、： １．１９ （ＤＭ８０ 中α２重量％）
代理人 内 １） 明
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１下記の一般式の表される繰υ返し構造単位をもつ
ユニポリマー、 Ｃｏ、Ｒ。 −ＯＨ，−０− ８Ｏ，Ｒ。 （ここでＲ１およびＲ，は、同じか或は異なる０１〜Ｃ
４アルキル基を表わす）、および上記のユニポリマーと
は異なり、上記ユニポリマーよシ重合体−同族的転化に
より誘導され、部分的にまたは全部が下記一般式に相当
する構造単位をもつ重合体、 ００、Ｒ３ −ｃＨ，−ｃ− ０２Ｒ４ （ここでＲ３は水素原子或はＣ１〜Ｃ４アルキル基、そ
してＲ４は水酸基、）・ロゲン原子、脂肪族又は芳香族
基、又は脂肪族および／又は芳香族置換された一級或は
二級のアミノ基を示すＪｏ （２１Ｒｓ が水素原子又はメチル基であり、および
／又はＲ４が水酸基である、特許請求の範囲第一項に記
載される重合体。 （３）特許請求の範囲第一項に記載されるユニポリマー
を製造する工程において、下記一般式に相当する単量体
、 ＯＨ，＝＝Ｑ −Ｃｏ、Ｒ。 ５Ｏ１Ｒ。 （ここでＲ１およびＲ２は、同一の又は異なるＣ１〜Ｃ
４アルキル基を示す）、をラジカル重合或は特にアニオ
ン重合に付すことを特徴とするユニポリマーの製造方法
。 （４）下記一般式で示される繰り返し構造単位を５〜１
００モルチ含有する重合体の製造方法においで、 Ｃｏ、Ｒ。 箸 一０Ｈ２−Ｃ！− Ｓ Ｏ，Ｒ。 （ここでＲｓ およびＲ４は特許請求の範囲第１項と
同様）、第１項によるユニポリマーをスルホン酸エステ
ル基および／又はカルボン酸エステル基においてケン化
し、スルホハライド基、スルホンアミド基又はスルホン
基に転化することを特徴とする上記方法。 （５）該重合をアニオン重合反応により行なう特許請求
の範囲第３項に記載される製造方法。 （６）該重合を沈殿重合により行なう特許請求の範囲第
３項に記載される製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823219642 DE3219642A1 (de) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | Polymerisate und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3219642.3 | 1982-05-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58215405A true JPS58215405A (ja) | 1983-12-14 |
| JPS643886B2 JPS643886B2 (ja) | 1989-01-24 |
Family
ID=6164454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58090829A Granted JPS58215405A (ja) | 1982-05-25 | 1983-05-25 | 重合体およびその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0096234B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58215405A (ja) |
| DE (2) | DE3219642A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5012274A (en) * | 1987-12-31 | 1991-04-30 | Eugene Dolgoff | Active matrix LCD image projection system |
| JPH03103421U (ja) * | 1990-02-07 | 1991-10-28 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2014383A1 (en) * | 1970-03-25 | 1971-10-14 | Bayer | Vinyl copolymers contg sulphon-halide gps and isocyanate-or - |
-
1982
- 1982-05-25 DE DE19823219642 patent/DE3219642A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-05-11 DE DE8383104620T patent/DE3368647D1/de not_active Expired
- 1983-05-11 EP EP83104620A patent/EP0096234B1/de not_active Expired
- 1983-05-25 JP JP58090829A patent/JPS58215405A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0096234B1 (de) | 1986-12-30 |
| EP0096234A2 (de) | 1983-12-21 |
| DE3219642A1 (de) | 1983-12-01 |
| EP0096234A3 (en) | 1985-05-15 |
| JPS643886B2 (ja) | 1989-01-24 |
| DE3368647D1 (en) | 1987-02-05 |
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