JPS58212792A - 成形物品を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成形に関し、特にβ−ヒドロキンブチレート重
合体からの物品の成形に関する。

ポリ（βーヒドロキ／ブチレート）（１、式％式％ なる繰返し単位からなる熱可塑性ポリエステルであり、
このものは多くの微生物、沫に社・ｒ＋’ｌ、汐りえは
アルカリグ８イ・ス、アチオローソウム、アゾトバクテ
ル、バシルス、ノルカジア、／ユードモナス、リゾビウ
ムおよびスビリルリウム属のイ１１１閑によってエイ・
ルギー貯厭物質として蓄積される。

上記の重合体に、微生物を水性媒中てエネルギーおよび
炭素Ｗとして適切な基質（りＩ」えは炭水化ｖｌまたは
〜メタノール）を川いて培養することにより調製するの
が便宜である，もちろん、その基質は微生物によって簀
ｆヒされつるものでなければならない。重合体の蓄積を
促進させるには、培養の少なくとも一都を、微生物の繁
殖にとって必須であるが重合体蓄積のためにはへ求烙れ
ない栄養が制限される条件下で実ｈｌするのが好ましい
。そのために適当な方法の例は、欧州特許第１５６６９
号および弟４６６４４号明ｌｆｌｌＩ書に記シスされて
いる。

β　−ヒドロキンブチレート単位とその他のヒドロキノ
カルボンは単位（りｌ」え＋ｒ！ｔｉーヒドロキ／バレ
リンば単位）との内方を含む重合体も微生物学的に産生
じつる。従って微生物学的に産生されるβーヒドロキ／
ブチレート残基とβーヒドロキシバレレート残丞を含む
ペテロ重合体は、ワーレン等によってｒ　Ｅｎｖｉｒｏ
ｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＴｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙＪ８（　１’９７４）　、５７６−５７９に記
載されている。また欧州特許第５２４５９号および第６
９４９７号明細書に記載されているように、＋・ａ々の
共重合体か、共重合体に対してβ〜ヒドロキ／バレレー
ト単単位与えるグロビオン酸のようなある柿の基質上で
憾生＋Ｉ／Ｊを培養することによって産生される。

従って以下のｉ上載においてｒＨＢＨＢ軍合体は、ホモ
重合体ポリ（βーヒドロキ／デチレート）はかりてなく
、β−ヒドロキシブチレート残基が重合体鎖の少なくと
も５０モル係をな丁共重合体をも意味するものとする。

ＨＢｕＢ体は、神々の方法（一般に浴剤抽出操で・トが
含まれる）によって菌体（細胞）懸濁液から抽出しつる
。提案されてきている方法の例としては、アセトンでの
処理のような方法による＋ＴｔｌＶの破壊をなし、次い
で破壊細刺からのＨＢ軍合体の浴剤抽出を行う方法かあ
る。−ｆ：のような方法の例は、米国特許第３０６６９
５９号および第ろ口４４９４２号に記載づれており、そ
の方法でｆ炉用される浴削げビリジン、捷たはメチレン
クロリドとエタノールとの混合物である．別体で産生さ
れる形態のｔ｛　Ｂ重合体のためのその他の抽出溶剤と
してＵ、１．２−フ０ロビレンカーボネ−トのような環
式カーボネート（米国特許第４１［Ｊ１５ろ６号参照）
、クロロホルム（米国特許？Ｊ．６２７５６１ロ号参照
）、および１，２−シクロルエタン（欧州特許第１５１
２５号診照）がある。

米国特許第６２７５６１０号明細書にはその他の細胞破
壊方法、丁なわち超音波振動、磨砕、フレンチブレス、
凍結／解凍重複サイクルおよび分解酵素処理法等が記載
されているっ捷た前述の欧州特許第１５１２６号明細書
に記載されているような細胞懸濁液の唄ｉないしフラソ
ノユ乾燥処理によると、ＨＢ卑会合体浴剤抽出可能とす
るように細胞を充分に透過性に丁ることができる。

ＨＢ軍合体から５！７Ｊ杉吻品をり□・造丁るには、一
般に、微生物帷胛（固体）から抽出されたＨＢ軍合体を
川いることが必要であるつじかし、そのような抽出操作
は製品コストを著しく上昇させ、従って可能ならば抽出
重合体の使用量を減少させることは望せしいであろう。

しかし、若干の応用については、抽出重合体の１史用に
よってもたらされる商品質物品は必ずしも必要とされな
い。商品質が要求されない用途の一る。実際に、米ｂ１
特許第６１０７１７２号明細書には、ポリ（β−ヒドロ
キンブチレート）を含有する乾燥菌体を全く抽出処理せ
ずに成形用材料としてｆ史用することが提案されている
。我々は、そのような乾燥菌体は圧縮成形さねつるが、
それ以上の温度では含捷れる重合体が分解してし捷う１
９０〜２００℃でさえも、高粘要を有するので、重合体
浴鴨物の著しい流動を伴なうそのｆｔｂＯ熱可塑成形失
、例えば押出−！、たは射出ｂｙ形法では加工できない
ことを発見した。

我々は、その理論に拘束される慧志（ゴないが、細胞壁
破壊処理を行なわない場合にもたらされる筒粘匿は、重
合体顆粒が固体細胞室内に閉じ込められているからであ
ると考える。その重合体は成形温度において（社）融す
るけれども、榔に’ｆｌｉｌ嘱壁に束縛されるので流動
することができない。

ＨＢ市会合体組成物射出成形または押出し成形されつる
ようにするには、その溶融流ｖ１時間が下記操作で測が
して１５分以下であることが必要で特開昭５８−２１２
７９２（３） あることが判った。

浴姻加蛎時同釧定法：ろ５２の組成物を、２馴り肉径お
よび８咽のランド長さの円形オリフィスを七するダイス
を伽えた射鯉茄動ダレイダー（英国ウェルウィンのＤａ
ｖｅｎｔｅｓｔ　’ＪＡ　）　のバレルに仕込む。その
バレルを、ｆｉｌ成物中の最も高い融点のＨＢＢ合体の
融壱、よジも１０’Ｃ電い温度に維持する。すなわちＨ
Ｂ中会合体β−ヒドロキンブチレートのホモ重合体の場
合に（は１９［Ｊ℃に維持する。

５分曲の温朋上舛籾間の鼓、１０に９の荷重を、０、１
６　ｋ７の重量のピストンに掛ける。ｒ＠融流動時間」
は、その５分間の温度上昇期間を含めて、ダイスを２２
のわ１成物か押出されるのに要する合計時間である。

乾燥細胞（グ、抽出ＨＢＢ合体（このものは乾燥細胞中
のＨＢ重合捧と１ｂＩ−でめっても、相異なってもよい
）全容む組成物にお・いて生分解性光填材として使用し
つるけれども、１５分以下の溶融流動時間を有する組成
物を侍るには、組成物が少なくとも５０重量係の抽出Ｈ
ＢＢ合体を言むことか必すである。−ｆ：のような多結
の抽出ＨＢＢ合体を波相”Ｔることは、抽出操作のコス
トを考（ギすると、多くの用途にとって不やｆ隣である
。

我々は、乾燥重重たは後に細ｔＩｌ！　（菌体）を細胞
壁吸液処理に付すならば、可成の量のそのような破壊、
乾燥細１１ｉＱを含むに１１成物に１５分以下の溶融流
動時間を与えるのに必要な抽出ＨＢＢ合体の量を削減す
ることかでき、時には全く用いなくてもよいことがある
ことを発見した。

従って本発明は少なくとも３０重電係のＨＢＢ合体を含
む微生物の乾燥細胞中なくとも５［Ｊ重量係と；抽出Ｈ
Ｂ　Ｔｉｃ合体Ｏ〜５０市門弼と；からなるホ１１成物
であって、その乾燥細胞は乾燥剖寸たは後に’ｉ’ｌｌ
ｌ胞壁破壊処理に付されることによ！、ｌ該組成物が１
５分以下の浴融流動時間を有するようにしたものである
ことを特徴とする」−δピ組酸物か提供される。

捷た杢光明によれば、そのよつなわ；酸物を押出し寸た
は射出成形することからなる！成形物品の製法も提供き
れ６つ 微生物細胞（固体）は水性？と濁物の形、四で侍られる
。従って細ｌＩＰ！はその熊濁液から分離し、乾燥され
なければならない。

ＨＢＢ合体を言む細胞の水（’４鯉７句液の噴霧乾燥は
、例えば前述の欧州特許第１５１２６号明細書に記載さ
れるように、浴斉１ｊ（でよって刊１１片・４からＨ８
１１１合体を抽出させつるに充分な透過性を細胞壁に付
与するけれども、我々（弓１、そのような噴霧乾燥細胞
を１９用した場合（で（は、１５分以下の溶融流動時間
を与えるのに・Ｖνとされる抽出ＨＢＢ合体の添カロ清
をそれ桿著しくは削７１夕しλ−ないことを発見したコ 従って、噴霧乾燥細胞の場合のように単に細胞を浴剤透
過性にする以外の細胞壁破壊処理を用いる必要がある。

通光な細胞壁破壊法の例としては、自己消化；次亜塩素
酸塩での消イヒ（例えば次亜塩素酸ナトリウム１史用）
；体結／解凍細さ返しサイクル；分解酵素での処理二ソ
出胞構成安素（ＨＢ重合体以外）についてのｍ列での処
理（例えばアセトンはそのような浴剤である）；あるい
は細胞の剪断処理を言む操作、例えば欧州特許第４６６
３５号明細書に６己載されるような破砕（ミーリング）
、均質化（ホモゾナイず一使用）、フレンチブレス、超
音波振動法、加圧下で細胞加ミ′ＰＡ液を１　［Ｊ［］
℃以−Ｌに加熱し次いでオリフィスを介してその加熱懸
濁液を押出して圧力解放する方法；等がある。

水性細胞懸濁液を単にある時間にわたって放置すること
による細胞壁の自己消化は、効果的な細胞壁破壊方法で
あり、特に上述のその他の方法のような細胞壁破壊法−
またはそれ以上を後続して実施する場合ｌｔ（は効果的
である。自己消化の程度は細胞の皺と関連した細胞懸濁
液中の浴イ１酸素の相対量によって左右されることにな
るので、自己消化を受ける細胞の割合は、細胞懸濁液を
曝気しない限り、細廁竹濁液のバイオマス濃度が増丁に
つれて、低減することになる。自己消化速度は、細胞懸
濁液を培誉槽から取出して１Ｕ時（ｉ−１ｊ以内に細胞
を乾燥させる場合に自己消化歓が多くなるようである。

懸濁液を曝気（汐りえは空気散布によＶ）しないならば
、自己消化の量は、約３日放置しても著しくは乏化しな
いっ懸濁液を単に数日間放置して自己消化させ、次伝で
別の細胞壁破壊処理に付す場合には、１５分以下の浴融
流動時間を有する組成物を得るのに抽出ｋ（Ｂ重合体の
６５力口はほとんど′または全く必要とされない。しか
し、自己消化後にさらに別の細＋１’［！！壁級壊処理
を実施しない場合、あるいは自己消化の量が著しくなく
てさらに別の細胞壁破壊処理を実施する場合には、組成
物には１０〜４０事量裂の抽出ＨＢＢ合体を含ませるこ
とが必要とされるが、特に苛酷な細胞壁破壊方法、例え
ばフレンチブレス法を用いるならは、たとえ自己消化処
理を行なわなくても抽呂ＨＢ重合体の添７１０は必要と
されないことがある。

好ましい１＋ｉ胞壁破壊法は、自己消化隣の細胞壁破壊
法は、自己消化済の細胞懸′／＠液を破砕（ミーリンク
）シ、次いで破砕（ミーリング）済の懸濁液を（ｒｌＪ
えは噴霧乾燥Ｂ：、）で乾燥することからなる。典型的
には固形分７！１の自己消化隣の懸濁液を市販のｒ　Ｄ
ｙｎｏ−ｍ１ｌｌ　Ｊに７５ｔ／時の流量で一回］！１
１過させることにより破砕（ミーリング）して、【−人
相差顕微腕で実質的な細胞崩壊が認められる状態にする
。

細胞破壊処理自体では、抽出ＨＢＢ合体の添加をしなけ
れば１５秒以下の浴融流動時間を組成物に与えるのに不
充分であるけれども、細胞壁破壊によって、その破壊細
胞内のＨＢＢ合体が浴融したときにはある程度の潤滑効
果を発揮し、それにより抽出ＨＢＢ合体の必要量を削減
させるようにすると考えられる。

破壊された乾燥細胞は、抽出ＨＢＢ合体の心安緻を有意
に削減させるには、少なくともろＯ重菫楚のＨＢＢ合体
を含有すべきである、好捷しくに、破壊、乾燥細胞は少
なくとも４０車量係、殊に少なくとも５０車量係のＨＢ
軍会合体含有する。抽出ＨＢＢ合体の添加が８賢とされ
る場合にその必要量は乾燥、破壊細胞のＨＢ車合体含量
と細胞破壊の程度とに左右されることになる。

組成物は少なくとも５０車量係、好壕しくけ少なくとも
７０車−一係の乾燥、破壊細胞（菌体）を含む。組成物
は心安とされうる何らかの抽出ＨＢＢ合体に加うるに、
その他の材料も甘んでよく、例えば炭酸カルシウム、／
リカのような不活性充填剤またＶｉ細胞壁破壊処理を受
けない）（Ｂ重合体含有微生物の乾燥菌体さえも包みう
る。

多くの場合に、抽出ＨＢＢ合体の必要量は、組成物の重
置の６０％以下となろう。抽出ＨＢＢ合体を用いる場合
にはその抽出Ｈ’Ｂ重合体と、何らかのその他の諸成分
とは、↑ｙ川の粉宋混合法によって乾燥細胞と混合する
ことができる。

押出または射出成形操作における所要力り工温度は、イ
（１敗物中の最も高融臓のＨＢ車合体の種油に左右され
ようつポリ（β−ヒドロキ／ブチレート）、すなわちホ
モ重合体では、１８［Ｊ〜２０Ｏ℃のオーダーの加工温
しが必要ときれる。ホモ重合体は１８０℃のオーターの
融点を有するけれども、ＨＢ共重合体類はそれよりも一
般に低い融点を有し、時には約１２υ℃のような低い融
点を有するっ従って共重合体を用いることにより場合に
よっては低い７１［１工温度を採用することができる。

本発明を以下の実施例により説明する。

天ｌイ９　ｙす１ 欧州特許第４６３４４号明細書に記載される方法で基質
としてクルコースを用いてアルカリケゞネス・オイトロ
フス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ　ｅｕｔｒｏｐｈｕｓ　
）変異株Ｓろ０１／Ｃ５（ＮＣＩＢを託第１１５９９号
）の水性懸濁液を得て、これを遠心分離により５４１／
ｌの固形分まで濃縮した。この菌体（細′＠）は、６０
重量係のポリ（β−ヒドロキングチレート）含有量であ
った。！１！！：濁赦を培養槽から取出した後、室温で
４日間放置して自己消化を起こさせ、次いでこの懸濁液
のいくつかのサンプルを採り下記の種の処理に付した。

（ａ）　　Ｗ濁液を１５分同５７００　ｒｐｍで遠心分
離し、得られたベレット状物を凍結乾燥した。

（ｂ）　　懸濁液を、入口空気温度を２４０℃、出口空
気温度を１１０℃として噴き乾燥した。

（ｃ）　　懸濁液を、「スイスミル（Ｄｙｎｏ−ｍｉｌ
ｌ　）　ＪタイゾＫＤＳ（スイス、Ｗｉｌｌｙ　Ａ、　
Ｂａｃｈｏｆｅｎ　）に６　Ｌｌ　ｔ／時の水量で連子
ことによＶ仮枠し、次いで（ｂ）のようにして噴霧乾燥
した。

（ｄＪ　　ｉ濁液を（ｃ）のようＶＣ破砕し、次いで（
ａ）のように遠心分射し、凍結乾燥し１４０ （ｅ）ＡＰＶ実転￥川ホ用ソナイサ′−（七テ゛ルｌ５
Ｍ−８８Ａ）’に３４ＭＮ／ｒｒ？　の操作圧力で用い
て懸濁液を均賀化し、次いで（ａ）のように遠心分離お
よび凍結乾燥したー （ｆ）　　フレンチ圧力ブレスを１０ＭＮ／ｉ　のｈｔ
乍圧力および３０分の汁カサイクル時間で用いて懸濁液
をフレンチブレス処理し、次いで（ａ）のように遠心分
離および味結乾鋏したコ （ｇ）　　ＤＡＷＥ　５ｏｎｉｐｒｏｈｅタイグア５３
２Ａを１１（Ｊワットの出力でろＵ分画用いてと濁液を
超音波処理し、次いでｆａ）のように急心分離および凍
結乾燥した。

（ｈ）　　懸濁液を一１８℃に保緒し、次いで解凍して
室温とし、次いで（ａ）のように遠心分離および凍結乾
燥したつ （ｉ）　　懸ＰＡＤを（ａ）のように遠心分離してペレ
ット状物を得て、これをアセトン中に６時間書懸濁させ
たつそのアセトンを次いでｌｌ″過により除去し、次い
！国体（紬ハトス）を真空オープン甲で乾燥したＯ 上記の（ｅ）を除く谷操作を、ル初の自己消化処理を経
ない１口＋泳なｆｆ１ｌ胞懸浅ｉ液について―返えした
Ｏこれらの谷処理および乾鋏工桿は、細胞（すなわち菌
体）懸濁液を培養槽から取出してから１Ｄ時間以内に実
施した。

＃を心雌勤時間を１９［Ｊ℃で測定した。結果を次表に
小丁。

□ １　　ｊ　　：　　　　　　　　　　　　　　　　１゛
−−−一７．−−ミー−、−、−、、−−、、、、、、
、、−−、、、、、、−−１←−−一−−−−−□←□
−−−−−−、−、、−−−−−−−−−−−−−４朱
印を付けたサングルの場合には、処理済の細ｉｌｌ・シ
（国体）を８０車”＝ｆ　％と抽出されたポリ（β−ヒ
ドロキシブチレート）を２　Ｄ　ｉｈ駐％含む組成物を
それぞれ作り、そｔｌらの浴融流動時間を測定した。す
べての場合に、浴融ｌ！７１Ｌ動Ｉ呼間は１５分以下で
あった。

米朱印を付けたサンプルの場合に、１５分以下の＆切時
間を与えるためには、組成物（惟抽出されたポリ（β−
ヒドロキシブチレート）を少なくとも５０重量％甘まな
けれはならなかった。

抽出さにたポリ（β−ヒドロキノブチレート）は、自己
消化処理しない乳濁液を９霧乾燥した細胞（菌体）から
浴剤抽出することによジ侍られたものである。

処理操作（ｄ）の自己消化しないサングルにおける細胞
破壊ｒｌは、フレンチンプレス処理愁濁敵を水性媒中に
ト解した試料中のＤＮＡと帷ｉ２１．中に残存するＤＮ
Ａとの相対比を測定することにより、決定した。

これらのＤＮＡ山・］矩値の比（細胞Ｐｄ濁散の酵素処
理をしてから分光分析法で得た）は、細胞破尿の度合を
示すものであり、これは６９係であることが判ったっ 実施例２ 実施レリ１で用いたものと同じ自己消化済の乳濁液のさ
らに大量のサングルを十Ｈに操作（ｃ）で処理したが、
この場合に破砕（εル）　！’４！への供給速度を７５
ｔ／時とした。この場合にも乾燥された卸゛胞（菌体）
は、１１分の浴融流動時間を有したつ乾燥細胞を、直径
４解のダイスを備えたｒ　Ｂｅｔｏ１２５２０Ｊ押出俸
を８０　ｒｐｍのスクリュー速度で用いて押出した。ヂ
１１出陸のバレルに沿って設けた恒温式ヒーターを１６
０℃および１８５℃にセットし、そしてダイス帝ｆｊ！
１．は１９０℃にセットした。

破砕し噴嬉乾・探した細胞（菌体）（グ連伏的なレース
状に押出されることが判った。このレース状押出物は比
較的にもろかったか、水浴を遇して供給して重合体を結
晶化させ、次いでそれをベレタイザ゛−に供給して顆粒
化させる操作のためには充分な強度であった。

実施汐口６ 実施例１て用いた自己消化させない細胞膜”濁液の一部
分を第１の攪拌式オートクレーブに仕込んだ。同程度の
縦の水を第２の１１１拌式オートクレーブに仕込み、Ｖ
木下に３５０℃に加熱したー第１のオートクレーブを、
第２のオートクレーブの圧力板りに窒素で力［１圧し、
次いでＷ、１のオートクレーブの内容物をその超過窒素
圧によ１２のオートクレーブ中へ押込んだ。第２のオー
トクレーブ中の併合した内容物を２分間にわたり激しく
混合した。第２のオートクレーブの併合内容物の温間は
約１５０℃であったが、印加された圧力はその内容物を
液体状態に保持するのに充分であったっ次いで第２のオ
ートクレーブの内容物をその窒素圧によって、微細ジェ
ットを介して、冷水を入れた捕集タンク中へ噴出させた
。

細胞（床体）を迫上・分離で４１１１集し、次いで凍結
乾燥した。そのめ融麗動時間ｉ４３０分よりも大きかっ
たつ その乾燥国体を８０沖菫％と実施例１で用いた浴剤抽出
ポリ（β−ヒドロキシブチレート）を２０車茹％言む相
１戎物ｉｔ　１５分の栢融（θＩＬ動時（…を七した。

実施扮ｊ４ メチロバクテリウム・オルカノンイルム（ＩＶＩｅ−ｔ
ｈｙｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｏｒｇａｎｏｐｈｉ　ｌ
ｕｍ＞　（ＮＣＩＢ　Ｗ託、ｉｌ、１１４８３号）凶株
を基質としてメタノールを用いて水性培地中で増匍させ
、運上、分かにより６７車重％のバイオマス常電にまて
ｍｌ縮した細胞（菌体）乳濁液を用いて、実施例６の煉
作を稼返えした。その菌体（グ約４０重石％のポリ（β
−ヒドロキノブチレート）を劇んでいた。乾燥囲体の浴
融流動時■］は少なくとも６Ｄ分であった。

この乾′燥固体を８Ｕ車缶係と実施例１で柑いた＠刹抽
出ポリ（β−ヒドロキシブチレート）全２０重＋−Ｖチ
含む組成物は１５分の浴融流動時間を有したつ 実施例５ この実施例でＨ」いたφｍ　Ｍ４愁濁液は、実施例１で
用いたものと同様なアルカリケ］不ス拳オイトロフス（
ＮＣＩＢを計第１．１５９９号）困株の自己哨化びせて
ないイ１１１廁贋濁叡であったが、この場合の仲ＩＩＩ
ビ（国体）は約４０巾中係のポリ（β−ヒドロキ／ブチ
レート）を言んでいた。かかる艇陶液の一部分を遠心分
離および凍結乾燥し、またｙ５部を実施り１」５のよう
に細胞壁破壊処理し、次いで遠心分離および凍結乾燥し
た。

かかる乾燥細胞（菌体）と実施例１で用いた酊削抽出ポ
リ（β−ヒドロキシブチレート）の種々な搦からいくつ
かの組成物を作り、それらの浴融流動時間を測定した。

結呆を次表に示す。

第１頁の続き Ｃ１２Ｒ１／３６５） （Ｃ１２Ｐ　　７／４２ Ｃ１２Ｒ１／３８　）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１１（１）重合体鎖中に少なくとも５０モル係のβ−
   ヒドロキシデチレート残基を含むβ−ヒドロキンブチレ
   ート重合体を少なくともろ０重量％含む乾燥菌体少なく
   とも５０亀量チと、 （１１）Ｍ合体鎖中に少なくとも５０モル係のβ−ヒド
   ロキシデチレート残基を含む抽出処理済β−ヒドロキシ
   ブチレート重合体Ｏ〜５（Ｊ’１ｔｉｔ％と、からなる
   組成物であって、」二記乾繰凶体灯、Ｊθ組成物が１５
   分以下の浴＠！流動時ｍ１をもつように乾燥前もしくは
   乾燥仮に細胞壁破壊処理に付されたものであることを特
   徴とする上記組成物。 （２）　　細胞壁破壊処理に付された乾燥菌体を少なく
   とも７０重重％言む′特許請求の柿囲ψ１項に記載の組
   成物。 （３）細胞壁破壊処理に付された乾燥菌体はＳ−ヒドロ
   キシブチレート康合体を少なくとも４Ｌｌｆｆｉｉｉ％
   沈む特許請求の４１１＞、囲第１または２項に記載の組
   成物っ （４）抽出処理されたβ−ヒドロキンブチレート重合体
   を含まない待ａ’ｌ−請求のｒ囲第１．２または３項に
   記載の組成物。 （５）　　特許請求の範囲第１項７ｇピ載の組成物を製
   造する方法であって、重合体鎖中に少なくとも５０モル
   チのβ−ヒドロキ／ブチレート残基を含むβ−ヒドロキ
   ンブチレート重合体を少なくともろＯ重量％言む微生物
   菌体の水性分散液を乾燥させること；菌体を乾燥前捷た
   ：は乾燥後に細胞壁破壊処理に何丁こと；そして乾燥菌
   体と、もし使用するならば重合ｆ４：釦甲に少なくとも
   ５Ｕモル係のβ−ヒドロキ／ブチレートａ基を言む抽出
   処理済β−ヒドロキシブチレート重合体の適量とを混合
   して該乾燥体を少なくとも５０重域係含みかつ１５分以
   下の浴融ｔｆｒＬ動時間全時間組成物とすること；から
   なる上６ピキ１４成物袈造方法。 （６）細胞壁破壊処理は自己消化作用を包む特許請求の
   範囲第５項に記載の方法。 （７）　　細胞壁Ｃ及壊処理は、自己消化作用に次いで
   細胞の剪断を含む細胞壁破壊工程を行うことからなる特
   許請求の範囲第６項に記載の方法。 （８）特許請求の範囲 載の組成物を押出脣たは射出成形することからなる成形
   物品の製法。