JPS58210905A - 加硫性アクリレ−トゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 米国詩許第３９１０８６６号：はアルカリ金属オキシ化
合物及び第４級アンモニウム塩、第三アミンもしくはグ
アニジノの組合せによるハロゲン及びカルポキンルキー
ア一部位を含むアクリレートゴム及びエラストマーの加
硫を開示している。そのような二つのキュア一部位アク
リレートエラストマーと概４級アノモニウムーとのキー
アーは米１、！＋特許第３８７５０９２号に開示されて
いる。これらの及びＧ　Ｏキーアー系はハロゲン及びカ
ルホキノル含Ｗア・リレートエラストマーを加硫するの
に使用されてきたけれとも、しかるに良好なスコーチ／
キュアー速度バランスだけでなく加硫ゴムにお番プる改
良された物理的性質を与えるであろう改良てれた力ロ鈍
系が望１れている、。

改良されたスコーチ／キーブー速度バランス及び得られ
る加４ルゴムに２ける良好な千辺理１０性λバランスを
有するハロゲン及びカルボ千シルキュアー侶位の両刀を
含むアクリレートゴム組成物は、そのアクリレートゴム
がステアリン酸ナトリウム及びテトラメチルチウラムジ
スルフィド又はそれらのＩＢ、ＩＩＢ、ＩＶＡ　、ＶＡ
もしくはＶＩＡ族金属塩の組合せでもって混疎さ扛る時
、得られる。

アクリレートゴム（ま少なくとも１１重のアクリル酸エ
ステルモノマー、反Ｅｌｌハロゲ゛ン含有モノマー及び
カルブキシル含有上ツマ−を含んでなる共重合体である
。

アクリレートゴムはポリマーの重量に対して約１重量％
〜２重量重量％の式 ％式％ （式中Ｒは１個〜１８個の炭素原子を含むアルキル基、
全部で２個〜約１２個の炭素原子を含むアルコキシアル
キルもしくはアルキルチオアルキル基、又は２個〜約１
２個の炭素原子を含むシアノアルキル基である。） を有するアクリル酸エステルを含む。アルキル構造は第
一、第二又は第三であってよい。そのようなアクリレー
トの例はメチルアクリレート、エチルアクリレート、プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、インブ
チルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、イソア
ミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−メ
チル−ペンチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、２−エチルへキノルアクリレート、ｎ−デシルアク
リレート、ｎ−ドデシルアクリレート、ｎ−オフタデ／
ルアクリレート、等、メトキシメチルアクリレート、メ
トキシエチルアクリレート、エトそノエチルアクリレー
ト、ブトキシエチルアクリレート、エトキンプロピルア
クリレート；メチルチオエチルアクリレート、ヘキシル
チオエチルアクリレート等、並びにα及びβ−シアノエ
チルアクリレート、ａ、β及びγ−シアノゾロビルアク
リレート、シアノブチルアクリレート、シアノブチルア
クリレート、シアノオクチルアクリレート等である。２
種もしくはそれエリ多くの化ツマ−の混合物及び７／又
は種々のアクリレートモノマーがイ吏用される。

好ましく；まそのゴムはＲが１１固〜約１０１喝の炭素
原子金倉むアル・亡ル基又は２１面〜約８個の炭素１京
子會含むアルーチ／アルキル基である式を有する約６５
ｆｆｉ量チ〜０９８重量係のアクリレートを含む。工り
好ましいアクリレートの例はエナルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチル７りｌＪレート、ヘキシ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、オ
クチルアクリレート等−及びメトキシエチルアクリレー
ト、エトキシエチルアクリレート等である。アルキルア
クリレート及びアルコキシアルキルアクリレートの両方
を使用することができる。

そのゴムは約０．１重量襲〜約３０菫量飴の活性ハロゲ
ン含有モノマーを含む。ノ・ロダン基は塩素。

臭素又は沃素であってよい。これらのモノマーは一般に
（１）ハロゲン含有ビニレン炭化水素又は（２）酸素原
子から少なくとも２個の炭素原子隔たった所にあるハロ
ケ゛ン基を有するノ・ロダン含有ビニルモ／−ｒ−でち
る。（１）の例はビニルベンジルクロリド、ビニルベン
ジルプロミド、２１０ローメチル−５−ノルボルネン、
２−ブロモメチル−５−ノルボルネン、２−クロロエチ
ル−５−ノルボルネン等であり；１２）は・・ロケ゛ン
基が酸素原子から少なくとも２個の炭素原子及び６個又
はそれより多くの炭素原子隔たっている化ツマ−に２い
て、エーテ以下示白 ル（−０−）、ケトン（−Ｃ−）、又はエステル１ （−ＣＯ−）構造含有することを特徴とする。これらの
モノマーの例はビニルクロロアセテート、／クロールク
ロロアセテート、ビニルブロモアセテート、アリルクロ
ロアセテート、ビニル３−クロロゾロビオ＄−１，ビニ
ル４−クロロブチレート、ビニル４−グロモプチレート
、等のようなノーロケゝン含有ビニルエステル；２−ク
ロロエチルアクリレート、３−クロロプロピルアクリレ
ート、４−クロロブチルアクリレート、２−クロロエチ
ルメタアクリレート、２−ブロモエチルアクリレート、
２−ヨードエチルアクリンート、４−クロロ−２−ブテ
ニルアクリレート、２−クロロアセトキンエチルアノリ
レート及びメタアクリレート尋の＝うなハロケゞン含有
アクリレート；２−クロロ−エチルビニルエーテルＤよ
’；ｌ：ハＯｒ”７含有ビニルエーテル；クロロメチル
ビニルケトン、２−クロロエチルビニルケトン、等の工
つナハログン含有ビニルケトン；並びに２−クロロアセ
トキシメチル−５−ノルボルネン、２−（α、β−・ジ
クロロプロピオニルメチル）−５−ノルボルネン等であ
る。

さらに好ましくはゴムは約０．２重ｉａ％〜約１５重量
％の活性なハロゲン含有モノマーを含む。このレベルで
はハロダン含有量はゴムの重量に対して約０．１重性−
〜約５重量％である。大手可能性及びコストにエリ塩素
含有モノマーが好ましい。

より好ましいモノマーの例はビニルクロロアセテート、
アリルクロロアセｆ−）、　　２−　りｏｏエチルアク
リレート、２１０ロエチルビニルエーテル、３−クロロ
プロピルアクリレート、シクロールクロロアセｆ−ト、
クロロメチルビニル・１トン。

ビニルベンジルクロリド、２−クロロメチル−５−ノル
ボルネン、２−クロロアセトキシエチルアクリレート及
びメタアクリレート、及び２−クロロアセトキシメチル
−５−ノルボルネンである。

ゴムはまた約０．１重量％〜約２０Ｍ量チの不飽和カル
ボキシル含有モノ！−を含む。モノマーは３〜約８個の
戻素原子を含むをノカルメキシル化合物又は、テリカル
ブキモル化合物であってよい、その工うなモノマーの例
はアクリル酸、メタアクリル酸、メタアクリル酸、β、
β−ジメチルアクリル酸、クロトン酸、２−ペンテン酸
、２−ヘキセン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン
酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ブテン−１，２，３
−トリカル♂ン酸等である。

さらに好ましくはゴムは約０．２重量−〜約１０電量チ
のカルボキシル含有モノマーを含む。このレベルではカ
ルブキシル含有量ｄｉムの約０．１重量幅〜約７重量％
である。さらに好ましい七ツマ−ｔまアクリル酸、メタ
アクリル酸、イタコア酸等の工うなモノカルダン酸モノ
マーである。

ゴムは約３５重量％まで、好ましくは約１０重量％まで
の末端ビニＩＪデン（ＣＨ２＜　）基を有する他の共重
合０Ｔ能なビニリデンモノマーを含むことができる。そ
のようなものの例はフェニルアクリレート、ンクロへキ
シルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメ
タアクリレート、オクチルメタアクリレート等のような
メタアクリレート；メチルビニルケトンの工うなアル干
ルビニルケトン；ビニルメチルエーテル、ビニルエチル
エーテル、アリルメチルエーテル等の工うなビニル及び
アリルエーテル；スチレン、α−メチルスチレン、クロ
ロスチｌ／ン、ビニルトルエン等Ｏｆうなビニル芳香族
化合物；塩化ビニル、塩化ビニリデン；アルキルフマレ
ート、アクリロニトリル及びメタアクリロニトリルのよ
うなビニルニトリル；アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等の工うなビニル
アミド−並ヒにブタジェン、イソグレン、ノビニルベン
ゼン、ジビニルエーテル　、ジエチレングリコールジア
クリレート、グリシジルアクリレート及びメタアクリレ
ート等の工うなジエン及びジビニルである。工９好まし
い共重合可能なモノマーはビニルアセテート、メチルメ
タアクリレート、エチルメタアクリレート、スチレン、
アクリロニトリル、アクリルアミド及びジエチレングリ
コールノアクリレートである。

アクリレートゴムは当業者に知られたエマルジョン、サ
スベンジ１ン、溶液及び塊状１合技術を用いて製造する
ことができる。エマルジョン及びサスペンション技術に
１って９０％転換率又はそれ以上にまでモノマーヲ重合
することが便宜的である。重合はパッチ反応、連続式と
して達成することができる。すな０ち１種もしくはそれ
エリ多くの成分を生、蛍を通して比例調整することがで
きる。

重合温度は約−１０℃〜約１００　’Ｑの範囲にわたる
が、しかしより好ましい範囲は約り℃〜約８０℃である
。

重合（−１：フリーラ、ジカル発生剤に工って開始する
ことができる。そのような剤の例はｉ＃湧の過酸化物並
びにレドックス触媒単独又は共に使用されるベンゾイル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ゝ　　　　　　
　　クメンヒドロペルオキシド、ノゼラメンタンヒドロ
ペルオキシ１９等の工うな七°憎の過酸化物及びヒドロ
ペルオキシド；アゾビスイソブチロニトリル等のような
ジアゾ化合物；レドックス系単独又はと共に５用されろ
過硫酸ナトリウム、カリウム及びアンモニウムのような
過硫酸塩であり、そしてベンゾフェノン、トリフェニル
ホスフィン、有機ジアゾ等のような光増感剤と共に紫外
線の使用である。

代表的なエマルジョン重合成分は過硫酸塩又は有機イル
オキシド、一般的にレドックス系、酸又は塩基で所望の
−までＡ整されかつ一般的に無機塩で緩衝された水、ア
ルカリアルキルスルーｊ・ネート、アルアルキルスルホ
ネート及びポリグリコール脂肪酸を含む当業者によく知
られたアニオ／、カチオン又は非イオン界面活性剤つい
ずれかを含む。

重合は一般に約９５％のモノマーの転化率が得られるま
で続けられる。得られるラテックスは凝固させてＩリマ
−全分離することができる。代表的な凝固方法は；１／
酸の凝固ｓ　ＭｇＳＯ４の工うな多価金属塩の便用、メ
タノール及びイングロビルアルコールのよウナアルコー
ルのｉＬｌ＋１．スプレー転業及び凝結凝集技術である
。ゴムは通常水で洗浄され乾燥される。

アクリレートゴムは通常２５゛Ｃで１００−のベンゼン
中０．２１のゴム溶液に分いて測定された時の帆５以上
の稀釈溶液粘度（ＤＳＶ）を有する固体エラストマーで
ある。生のポリマームーニー値（ＭＬ−４，２１２′Ｆ
Ｉにおいて）は約２０〜約１２５である。

そのゴムｖ′１２本ロールミル、バンバリー及ヒ押出１
涜のような内部ミそサー並びに同様な装＃を用いて、キ
ュアー成分及び通常の配合成分と共に混合される。

本発明の＃現なキュアー系はステ”アリン酸ナトリウム
及びテトラメチルチウラムジスルフィド又はそｎらのＩ
Ｂ　、　ＩＩＢ　、　　ＩＶＡ　、ＶＡ又はＶＩＡ族（
周期律表）金属化合物を」６要とする。チウラ。

ム成分の窒素原子におけるアルキル置換の性質は促進活
性キュアーするのに重要である。メチル基はエチル及び
ブチルに比較して最も良好な活性を与える。こルらのテ
トラアルキルチクラムジスルフィドの金属塩（ｄ活性に
２いて同じ変化を示し。

メチル化合・物はこの系において使用されるように他の
金属チウラム化合物以上に予期しない優越性を示してい
る。

金属化合物は元素の周期律のＩＢ、ＩＩＢ、ＩＶＡ。

ＶＡ及びＶＩＡ族の金属を含む。代表的な塩は銅テトラ
メチルチウラムジスルフィド、亜鉛テトラメチルチウラ
ムジスルフィド、鉛テトラメチルチウラムジスルフィド
、ビスマステトラメチルチウラムジスルフィド、テルリ
ウムテトラメチルチウラムジスルフィド、錫テトラメチ
ルチウラムジスルフィド等を含む。

ステアリン酸ナトリウム及びテトラメチ２・−チウラム
ジスルフィドΩ量及び比は種々の性質を傅る二〕に広範
囲に変り得る。特に有用な範囲は１００重量部のアクリ
レートゴムに対して約１重量部〜約１０重量部のステア
リン酸ナトリウム、約０．１重量部〜約５重量部、すな
わち０．２重量部〜２重量部のテトラメチルチウラムジ
スルフィドである。

すぐれた結果は約２重量部〜約５重量部のステアリン酸
ナトリウム及び約０．５重量部〜２重量部のテトラメチ
ルチウラムジスルフィド又は等モル量のそれらの金属塩
で得られた。

アクリレートゴムは多くの他のゴム配合成分と（混合す
ることができる。そのような成分の例はカー＆ンプラノ
ク、シリカ、珪酸アルミニウム、フェノールホルムアル
デヒド及びポリスチレン樹脂、アスベスト等のような充
１填剤；ジイソグチル　ジイソオクチル及びノペンジル
セパケート、アゼレート、フタレート等のようなジアル
キル及びジアリール有機エステルのような可塑剤及びエ
キステングー；石油、ヒマシ油、タル油、グリセリン等
；フニニルーＢ−ナフチルアミ゛ン、２，６−ノーｔ−
プチルノ２ラクレゾール、２．２’　−メチレンビス（
４−エチル−６−ｔ−プチルフエ／′−ル）、２゜２′
　−チオビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４．４′　　−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチ
ル−ｍ−クレゾール）、トリス−（３，５−ノーｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシペンノル）インノアヌレート、テ
トラキス−メチレン−３（３’。

５′　〜ノーｔ−ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートメタン、ジステアリルチオジグロピオネ
ート、トリ（ノニル化フェニル）ホスファイト等；並び
に加工助剤、顔料、粘着付与剤、難燃剤、殺カビ剤等の
ような他の成分である。

新規組成物は約２５０’Ｆ〜約４５０’Ｐの温度でキュ
アーされるが、より好ましい範囲は約２７５１〜約４０
０１である。キュア一時間は温度とは逆に変化し、約１
分〜約６０分以上まで変る。

加硫ゴムは圧縮永久歪（ＡＳＴＭＤ３９５）、引張及び
伸び（ＡＳＴＭ　Ｄ４１２　）、並びに硬度（ＡＳＴＭ
Ｄ２２４０−ジュロメータ−Ａ）に関して評価され友。

キュア一時間は大きなローターをもったムーニー粘度計
（ＡＳＴＭＤ１６４６）全使用するか又はモンサントレ
オメーター（ＡＳＴＭＤ２０８４）ｔ−使用して測定さ
れた。その試料を圧縮キュアーし、次いでオープンキュ
アーした。

次の例は本発明の実施をより十分に説明するのにかなう
ものである。

例１ この例のアクリレートゴムは９８重量％のエチルアクリ
レート、　　１．６重量％のビニルベンジルクロリド及
び０．４重量％のメタアクリル酸を含んだ。

コ゛ムｆｉ５０ＭＬのムーニー１゛直を有した。コム、
カロ工助剤、ステアリン酸及びカーデンブラックを含む
マスターバッチは内部ミキサーにおいて製造した。便用
さ−れた硬化剤及びその童を表に示す。テトラメチル戸
ウラムシスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラメチルチウラ
ムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、亜鉛テトラエチルチウラ
ムジスルフィド（ＺｎＴＥＴＤ）、鉛テトラメチルチウ
ラムジスルフィド（Ｐｂ　ＴＭＴＤ）、亜鉛テトラメチ
ルチウラムジスルフィド（Ｚ　ｎＴＭＴＤ）ｔステアリ
ン酸ナトリウムと共にマスター・？ノチ部分に添加し、
その配合物をテストし表Ｉ　Ｋ示されたようにキュアー
した。

以下赤白 表　　Ｉ 化合物　　　　　　　　１２　　３　　４　　５アクリ
Ｖ−）ゴム　　　　　１００　１００　１００　１００
　１００力旺功剤　　　　　　　　　　２　　２　　２
　　２２ステアリン酸　　　　　　　　１　　　１　　
　１　　　１１Ｐｈｉｌ’ｂｌａｃｋＮ−５５０＊＊　
　　ｆｉ５　　６５　　６５　　６５　６５ステアリン
酸ナトリウム　　　　　　４．０　４．０　４．０　４
．０４．ＯＴＭＴＤ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，
７５−−−−ＴＢＴＤ　　　　　　　　　　　　　　−
１，２５−−−ＺｎＴＥＴＤ　　　　　　　　　　　　
−−１，２５−−ｐｂ’ｒＭ’ｒｎ　　　　　　　　　
　　　−−−１，５−ＺｎＴＭＴＤ　　　　　　　　　
　　　−−−−１，０最小　　　　　４５　４０　４９
　４９５４Ｔ３．　　分　　　　　　　　　　１２．９
　〉３０　ン３０　２３Ｑ　　　６．２Ｔ、５　、　　
分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６．１＞
、ン３０　　　＞＞３０　　＞＞３０　　　２８．６Ｍ
Ｌ、（ｉｎ−１ｂ）　　　　　　　５．４　４．８　６
．２　６．２　５．８ＭＨ，（ｉｌ−１ｂ）　　　　　
　２４．５　１５．０　１４ｉ、３　２３，５　１６．
５Ｍ、１．（ｉｎ−１ｂ）　　　　　　１９．１　　Ｉ
Ｏ，２９，１１７，３１０，７ｔ、１分　　　　　　　
１．８２．０　２．２１．３１．５婦。１分　　　　　
　　　　１７．０　−　　−　２０．５２）、０モノユ
ラス　１００％ｐｓｉ　　　　　　５５０　　２４０　
２７０　５５０　５５０引張　ｐｓｉ　　　　　　　　
　　１６５０　５２０　５３０１６８０１５７０伸び　
％　　　　　　　　３２０　８６０　９００　３００　
３００硬度−Ａ　　　　　　　　　　７６　　７５　７
４　７７　７３％（：、Ｓ、（７０ｈｒ／１ｓｏ−ｃ、
）８′？タン　　　　　　　　　　　　７２　　９８　
１０１　　８３　７９後キユアー（４ｈｒ、　　１７５
’Ｃ９）モジュラス１００％　ｐｓｉ　　　１２８０　
７５０　７８０１２８０　９００引張　ｐｓｉ　　　　
　　　　２１う０　１９５０１８８０２０３０１９００
伸び　％　　　　　　　　１５０　２３０　２４０　１
４０　１７０硬度−Ａ　　　　　　　　　　８０　　８
０　８０　７８　７６％Ｃ，Ｓ、（７０ｈｒ／１５０’
Ｃ１）８′？タン　　　　　　　　　　２７　　６２　
６６　　３０　　４３−＊ステアリン酸亜鉛、脂肪酸加
工助剤 ＊＊ファーネスプラック テトラメチル−ｒウラムノスルフイドに比較して、テト
ラエチルチウラムジスルフィド及びテトラエチルチウラ
ムジスルフィドの亜鉛項は劣ったキ＝アー活性を有した
。亜鉛テトラエチルチウラムジスルフィドはまたテトラ
メチルチウラムジスルフィドの亜鉛塩に比較して劣った
活性を有し、かくて二つのカルブキシル−ハロダンキュ
ア一部位アクリレートエステルエラストマーに対するこ
のステアリン酸ナトリウムキュアー系に２いてチウラム
アルキルの臨界性を示す。テトラエチルチウラムジスル
フィドの鉛化合物はまた良好なスコーチ安全性及び所望
の物性のｔぐれたバランスを示した。実験１及び４はす
ぐれたバランスの物性を有した。特に注目すべきことは
本発明に従って便用される詩仙のチウラム誘導体して比
較して、加硫ゴムが短かいサイクルで加硫される時、テ
トラメチルチウラムスルフィドと共に高温キュアーに滞
溜する望ましい低圧縮永久歪である。

例■ この例は既知の架橋剤の環状硫黄（Ｓ８　）に比較して
、二つノつキュア一部位アクリレートエラストマーをキ
ュアーするのに、ステアリン酢ナトリラムと共にテトラ
メチルチウラムジスルフィドを用いるという予期しない
利点を示す。６化合物を１００重量部の例Ｉのエラスト
マー、２重量部の加工助剤、７５鼠量部の高磨耗性ファ
ーネスプラック、１重量部のステアリン酸及び４．０重
量部のステアリン酸ナトリウムで製造した。実験（１）
において０．４重量部７つ環状硫黄を匣用し、他の実験
＋２１において０．７５Ａ量部のテトラメチルチウラム
ジスルフィドを使用した。得られた結果は表Ｈにおいて
示し、（１）に比較して（２）で得られた予期しない良
好な結果を示す。

表　１ 化合物　　　　　　　　　　　　　　１２ム一ニー粘度
計（１２５′Ｃ，大きなローター最小１：り　　　　　
　　　　　　　　　　　５１４７′１３１分　　　　　
　　　　　２７．０　９．４Ｔ８３１分　　　　　　　
　　　　　　　　２３０　　　　２２．６Ｍ１．、（ｉ
ｎ−１ｂ）　　　　　　　　　　　　６．７　　　５．
８ＭＩＩ　（ｉｎ−１ｂ）　　　　　　　　２８．５　
　２２．５ＭΔ、（ｉｎ−１ｂ）　　　　　　　２１．
８　　１６．７１、　　　分　　　　　　　　　　　　
　２．２　　　１．８ｔｏｏ分　　　　３．３．０　＊
１６．。

モジュラス１００チｐ’ｓｉ　　　　　３５０　　　５
８０引張　ｐｓｊ　　　　　　　　　　　１０２０　　
　＊１６２０伸び　チ　　　　　　　４９０　　２７０
１度−Ａ　　　　　　　　　７４　　　７６モジユラス
１００１　　ｐｓｉ　　　　１３５０　　１１５０引張
　ｐ　ｓ　ｉ　　　　　　　２０２０　２０３０伸び　
％　　　　　　　　１６０　　１８０硬度−八　　　　
　　　　８１７８ ８′　がタン　　　　　　　　　５４　　　＊３０＊有
意な改良値 特に注目されることはｔ’ｏｏ値、エリ良好なキーアー
状態を示すエリ高い圧縮キーアー引張及゛びより低い伸
びチ、硫黄の使用に比較してテトラメチルチウラムジス
ルフィドでモーアーされた材料の圧縮永久歪（（オ・け
る卓越した数隻。

大発明ｔつキュアーの組合せ（は４々リスコーチ／キー
アーバランスをもった組成物と広範囲の動性を与え、こ
のようにして広範囲の適用に対する自由度を与える９力
「１訛されたアクｌ）レートゴムは耐を毒性、耐高温性
及び耐油性が要求される多くの適用に使用される。その
ような適用は自動車の、室根〕下ニおけるがスケット、
シール、ノやッキン、ベルト、支びホースを含む自動車
部品、ウニず一ストリップ、シーラント及びホースのよ
うな屋外６都七油田の７−ル、ガスケット等における適
用金倉む。

特許出追人 テヒー、二フ、グツドリッチ　カンノ母二　−！Ｐ５計
出頓代理人 弁理士　　　青　　木　　　　　　朗 弁理士　　西　甜　　和　　之

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、＋１１　　（ａ）約４０麓ｔチ〜約９８重量−〇式
   ％式％ （Ｒは１１１５〜１８個の炭素原子を含むアルキル基、
   アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、及び２個
   〜約１２個の炭素原子を含むシアノアルキル基からなる
   群から選ばれる。） を有するアノリレート、（ｂ）約０．１重量−〜約３０
   重量４の５酸素原子から少なくとも２個の炭素東子隔た
   った所にあるハロゲン基を有するハロゲン含有ビニレン
   炭化水素及びハロゲン含有ビニルモノマーからなる群か
   ら選ばれたハロゲン含有モノマー、＜Ｃ）約０．１重量
   ％〜約２０重量％の不飽和カルボキシル含有上ツマ−１
   及び（Φ３５重量％までＯ木端ビニリデン基を含む共１
   合可能なモノマー、を含むアクリレートゴム、並びに （２）硬化剤として、カロ硫する量のステアリン酸ナト
   リウム及びテトラメチルチウラムジスルフィド又はそれ
   らのＩＢ　、　ＩＩＢ　、　　ＴＶＡ　、ＶＡもしくは
   ＶＩＡ金属塩、を含んでなる組成物。 ２（１）が１００重景重量アクＩＪＬ／）ゴムに対して
   、（ａ）　Ｒが１個〜約１０個の炭素原子を含むアルキ
   ル基及び２　Ｊ〜約８個の炭素原子を含むアルコキシア
   ルキル基からカる群から選ばれる約６５麓ｔチ〜約９８
   重量％のアクリレート、（ｂ）約０．２重量％〜約１５
   重量％のハロゲン含有モノマ−（ｃ）約０．２重量％〜
   約１０重ｆチのカルブキシル含有モノマー、甚びに（ｄ
   ）末端ビニリデン基を含む約１０重量％までの共１合可
   能な七ツマ−及び約１重量部〜約６重量部のステアリン
   酸ナトリウム及び０．２５重量部〜２重量部のテトラメ
   チルチウラムジスルフィドを有するアクリレートゴムで
   ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３（ａ）がエチルアクリレート、ｎ−プチルアクリンー
   ト、メトキシエチルアクリレート及びエトキ７エチルア
   クリレートからなる群から選（ばれたアクリレートであ
   り、（ｂ）がとニルクロロアセテート、アリルクロロア
   セテート、２−クロロエチルアクリレート、２−クロロ
   エチルビニルエーテル。 ビニルベンジルクロリド、２−クロロメチル−５−ノル
   ボルネン、及び２−クロロアセトキシメチル−５−ノル
   ボルネン、（ｃ）がｆＪ２瀘量部〜５重量部の前８しス
   テアリン酸ナトリウム、約０．５重量部〜１重量部、つ
   テトラメチルチウラムジスルフィド又はモル当量のそれ
   らのＩＢ、Ｉ［Ｂ、ＩＶＡ、ＶＡもしくは鬼鉄金属の塩
   を含むアクリル酸、メタアクリル酸、及びイタコン酸か
   らなる群から選ばれる特、ｆｌ−請求の範囲第２項記載
   の組成物。 ４　全尿が銅、亜鉛及び鉛からなる群から選ばれる特許
   請求の範囲第３項記載の組成物。 ５（ａ）がアクリル酸エチル又はアクリル酸ブチル全含
   んでなり、（ｂ）が約１重量％〜２重量％の量でビニル
   ベンノルクロリドであり、（Ｃ）が約０．１重量％〜１
   ，０重量％の量でアクリル酸又はメタアクリル酸であり
   、約３重量部〜約５重量部のステアリン酸す）　ＩＪウ
   ム、約０．５重量部〜約２重量部つテトラメチルチウラ
   ムジスルフィドが存在する特許請求の範囲第３項記載の
   組成物。 ６　ジスルフィドが亜鉛テトラメチルチウラムジスルフ
   ィドである特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７　ジスルフィドが鉛テトラメチルチウラムジスルフィ
   ドである特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ８（ｄ）がアルキルメタアクリレート、スチレン、ビニ
   ルニトリル、及びアクリルアミドからなる群から選ばれ
   る特許請求の範囲第５項記載の組成物。