JPS58208301A - 照射されたカルボキシメチルセルロ−スの安定化 - Google Patents
照射されたカルボキシメチルセルロ−スの安定化Info
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- JPS58208301A JPS58208301A JP58045836A JP4583683A JPS58208301A JP S58208301 A JPS58208301 A JP S58208301A JP 58045836 A JP58045836 A JP 58045836A JP 4583683 A JP4583683 A JP 4583683A JP S58208301 A JPS58208301 A JP S58208301A
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- irradiated
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- carboxymethylcellulose
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- cmg
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/20—Post-etherification treatments of chemical or physical type, e.g. mixed etherification in two steps, including purification
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- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、照射ナトリウムカルボキシメチルセルロース
（以後力ルボキシメチルセルロースマタはＣＭＧと呼ぶ
）の分子量の安定化法に関する。
（以後力ルボキシメチルセルロースマタはＣＭＧと呼ぶ
）の分子量の安定化法に関する。
さらに詳しくは、本発明は、低粘度および中粘度の溜液
の調製に有用である、安定化された低分子量ｔｄよび高
分子年のＣＭＣの製造法に関する。
の調製に有用である、安定化された低分子量ｔｄよび高
分子年のＣＭＣの製造法に関する。
ＣＭＣは水性系における増粘剤として広く使用さ」１て
いる。異なる粘度を要する広範な用途に使用するために
、広範な種類の分子量のＣＭＣが市販されている。水性
０ＭＣ溶液の粘度は、使用するＣＭＧの分子量バ関数で
ある。結局、以後、「分子量」および［粘度］という語
は、特記しないかぎり、互助的に使用する。
いる。異なる粘度を要する広範な用途に使用するために
、広範な種類の分子量のＣＭＣが市販されている。水性
０ＭＣ溶液の粘度は、使用するＣＭＧの分子量バ関数で
ある。結局、以後、「分子量」および［粘度］という語
は、特記しないかぎり、互助的に使用する。
ＣＭＧを生成するために用いられるカルボキシメチル１
ヒ反応の供給物として使用するセルロースは、通常比較
的、☆３分子量である。収率が但下するので１．カルボ
キシメチル１ヒの間、分子量の減少を避けることが望ま
しい。結局、低分子量および中分子＋１−のＣＭ、Ｃ牛
ｉＶ物を必要とするとき、分子量の減少は、品分：Ｆ−
量のＣＭＧが生成された後においてのみ、起こることが
望ましい。
ヒ反応の供給物として使用するセルロースは、通常比較
的、☆３分子量である。収率が但下するので１．カルボ
キシメチル１ヒの間、分子量の減少を避けることが望ま
しい。結局、低分子量および中分子＋１−のＣＭ、Ｃ牛
ｉＶ物を必要とするとき、分子量の減少は、品分：Ｆ−
量のＣＭＧが生成された後においてのみ、起こることが
望ましい。
ＣＭＣの分子量は、比較的高分子量の（オ料の照り１に
より、減少できることは、先行技術において知られてい
る。しかしながら、分子量が減少した生成物は、米国特
許第４．０５１．ろ０６（’３０６）号に教示されてい
るように、不安定であり、さらに分子量を減少する。′
６０６ において、連、怖・した分解は有利であるとＷ
られているが、剃とんどの１麺合において、連峠した分
解は欠点とＷなさ」する。なぜなら、それは、照ＱｊＣ
ＭＧからつくられる溶液の粘度がＣＭＣをｌ（（射し１
時間と溶液の３＋、〜１製にＣＭＣを使用する時間との
時間間隔に依育することを意味するからである。このよ
うな溶液のｆ−・１（１）は、ＣｔＡ Ｃが分解し続け
るので、照ｑｔ後のＣＭＣの貯蔵時間の関数として、減
、少する。
より、減少できることは、先行技術において知られてい
る。しかしながら、分子量が減少した生成物は、米国特
許第４．０５１．ろ０６（’３０６）号に教示されてい
るように、不安定であり、さらに分子量を減少する。′
６０６ において、連、怖・した分解は有利であるとＷ
られているが、剃とんどの１麺合において、連峠した分
解は欠点とＷなさ」する。なぜなら、それは、照ＱｊＣ
ＭＧからつくられる溶液の粘度がＣＭＣをｌ（（射し１
時間と溶液の３＋、〜１製にＣＭＣを使用する時間との
時間間隔に依育することを意味するからである。このよ
うな溶液のｆ−・１（１）は、ＣｔＡ Ｃが分解し続け
るので、照ｑｔ後のＣＭＣの貯蔵時間の関数として、減
、少する。
米国特許第３．１０８．８ ’？０号は、溶液のＷ、”
、１１り後、照Ｑｔセルロースエーテルの溶液の粘１０
の倶下を防止する方法を教示している。こ牙１は、゛十
分なアルカ１Ｊｆｔ′ｆｔ’合物を浴液にυ１１えて、
ｐＦＩ を約５５から１１５にすることによって、達
成される。
、１１り後、照Ｑｔセルロースエーテルの溶液の粘１０
の倶下を防止する方法を教示している。こ牙１は、゛十
分なアルカ１Ｊｆｔ′ｆｔ’合物を浴液にυ１１えて、
ｐＦＩ を約５５から１１５にすることによって、達
成される。
本発明の目的は、照射ＣＭＧの貯蔵中の分子量の変ｆｌ
を防１１−することである。本発明の方法により、分子
ｔ；（・ま、安定な、所望の、前もって決定した分子Ｍ
をもつＣＭＧを生成するように、コントロールすること
ができる。等量の安定化ＣＭＣは、照射と溶液の調製と
の間の時間の長さに無関係に、本質的に同じ粘度をもつ
。
を防１１−することである。本発明の方法により、分子
ｔ；（・ま、安定な、所望の、前もって決定した分子Ｍ
をもつＣＭＧを生成するように、コントロールすること
ができる。等量の安定化ＣＭＣは、照射と溶液の調製と
の間の時間の長さに無関係に、本質的に同じ粘度をもつ
。
本発明によｈば、照射ＣＭＣを約５０°Ｃ〜約１５０℃
、〃ｆましくは約り０℃〜約９０℃の温度に１１１１熱
することにより、高分子ｔｃＭＧから安定な低分子＋ｊ
ｉ’ ：ｊ６よび中分子量のＣＭＧの製造法が提供され
る。この熱帆Ｊψにより、熱処理しないＣＭＣよりも、
照射後の系￥〕や時間の関数としての分解が少ない、Ｇ
Ｍ Ｇ ｌｒ”ｆＮられる。したがって、本発明に従
って安宇ｆヒされた等量のＣＭＧからつくった溶液は、
Ｉ！（ｉ ’：１．ｊと浴ｆｒ、５ｉの調製との時間の
長さに無関係に、本）ｅ１的に同一の粘度をもつ。必要
に応じて、約０．１〜約２０１１目汁％のアルカリ性化
合物を、ＣＭ Ｇの照１゛１［前に、ＣＭＣへ加えるこ
とができる。
、〃ｆましくは約り０℃〜約９０℃の温度に１１１１熱
することにより、高分子ｔｃＭＧから安定な低分子＋ｊ
ｉ’ ：ｊ６よび中分子量のＣＭＧの製造法が提供され
る。この熱帆Ｊψにより、熱処理しないＣＭＣよりも、
照射後の系￥〕や時間の関数としての分解が少ない、Ｇ
Ｍ Ｇ ｌｒ”ｆＮられる。したがって、本発明に従
って安宇ｆヒされた等量のＣＭＧからつくった溶液は、
Ｉ！（ｉ ’：１．ｊと浴ｆｒ、５ｉの調製との時間の
長さに無関係に、本）ｅ１的に同一の粘度をもつ。必要
に応じて、約０．１〜約２０１１目汁％のアルカリ性化
合物を、ＣＭ Ｇの照１゛１［前に、ＣＭＣへ加えるこ
とができる。
本発明によイ）安定比法は、既知の方法により照、１１
されたＣＭＧを用いて実施−ひきる。たと剥げ、カンマ
４Ｊａ １； 、Ｊ：ひ電子線の照射は有用である。実
、％＋１１１ｊ ｉ、＝らＦ！ｌ！ ′ａ）：ｃ テ＝
るよ５に、ＣＭ Ｃは約１〜約５５７ガラドの細晴で照
射すイ）。
されたＣＭＧを用いて実施−ひきる。たと剥げ、カンマ
４Ｊａ １； 、Ｊ：ひ電子線の照射は有用である。実
、％＋１１１ｊ ｉ、＝らＦ！ｌ！ ′ａ）：ｃ テ＝
るよ５に、ＣＭ Ｃは約１〜約５５７ガラドの細晴で照
射すイ）。
本発明の方′ＦＰによって提供されろ利点の１つは、１
．２−Ｉ Ｊｌｌ！条件の大きい融通性である。たと女
ば、熱処Ｊｉｌ！は、水分が乾＠ＣＩφＧの１ｊ量に基
づいて約０％から約１５重量％までの照射ＣＭＣへ適用
できる。
．２−Ｉ Ｊｌｌ！条件の大きい融通性である。たと女
ば、熱処Ｊｉｌ！は、水分が乾＠ＣＩφＧの１ｊ量に基
づいて約０％から約１５重量％までの照射ＣＭＣへ適用
できる。
上限は４Ｑ（ｊｒ、＋！理の対ｌ＃しによってでＧまｊ
「＜、実際の考ｊｉ７によ・つて設定されろ。１５％を
超えろ水分をもつＧ Ｍ Ｃは、粘）ｉＡｉｌであり、
ルリＪルい困竹で多）ろ。
「＜、実際の考ｊｉ７によ・つて設定されろ。１５％を
超えろ水分をもつＧ Ｍ Ｃは、粘）ｉＡｉｌであり、
ルリＪルい困竹で多）ろ。
この方法の卿１１浦件のほかの指示は、照射ＣｉＪ Ｃ
を、そＪｌが乾燥しているかあるいは約１５％までの水
分ケもつかにかかわらず、）ｌ’＋独であるいけ非ｉｆ
’； ｆｉｌ、ｌの液体の存在下に姑処理できる、とい
うことでちる。爛尚な非溶媒の液体は、アセトン、メチ
ルエチルケトン、イソプロピルアルコールおよびメタノ
ールである。好ましい非溶媒は一少（−の水を含有する
水溶性液体である。２０％の水と８０９ａのアセトンと
の所合物は、最も好ましい非溶妙の−１９１１である。
を、そＪｌが乾燥しているかあるいは約１５％までの水
分ケもつかにかかわらず、）ｌ’＋独であるいけ非ｉｆ
’； ｆｉｌ、ｌの液体の存在下に姑処理できる、とい
うことでちる。爛尚な非溶媒の液体は、アセトン、メチ
ルエチルケトン、イソプロピルアルコールおよびメタノ
ールである。好ましい非溶媒は一少（−の水を含有する
水溶性液体である。２０％の水と８０９ａのアセトンと
の所合物は、最も好ましい非溶妙の−１９１１である。
熱処理の）′昌庶は、約５０’Ｃ〜約１５０℃の間で変
ｆヒできる。好ましくは、それは約５０’Ｃ〜約９０°
０でル）る。６いＩＣ＋、が５０’Ｃより非常に低いと
、安沖′１ヒは頓こらないであろう。温度が１５０℃を
超えると、Ｍ（分解の危険がある。
ｆヒできる。好ましくは、それは約５０’Ｃ〜約９０°
０でル）る。６いＩＣ＋、が５０’Ｃより非常に低いと
、安沖′１ヒは頓こらないであろう。温度が１５０℃を
超えると、Ｍ（分解の危険がある。
熱処Ｊｕｌは約０５〜５時間続ける。時間は臨界的では
ないが、ＣＭＣは安定化が起こるのに十分な時間高ｉ品
に暴１２′＆することが重要である。特定の用途に望む
分子性を伯ろだめの照射および熱処理の適Ｌｊｌｌ ；
Ｊ工条（ｌ（は、当業者により容易１（決定されうる。
ないが、ＣＭＣは安定化が起こるのに十分な時間高ｉ品
に暴１２′＆することが重要である。特定の用途に望む
分子性を伯ろだめの照射および熱処理の適Ｌｊｌｌ ；
Ｊ工条（ｌ（は、当業者により容易１（決定されうる。
周囲条件下で１か月間貯蔵した後、照射し、熱処理した
ＣＭＣは、１！り射の２４時間以内につくった同様な溶
液の粘ｒｉ″の少なくとも８０％をもつ溶液を形成才イ
）師力を（Ｖ持するであろう。
ＣＭＣは、１！り射の２４時間以内につくった同様な溶
液の粘ｒｉ″の少なくとも８０％をもつ溶液を形成才イ
）師力を（Ｖ持するであろう。
ＧＭＧの１１（１射＾１［に、約０．１〜約２重量％の
アルカリ性イ）・合物３ Ｊｌｌ］えると、それ以上の
安定化を達□ 成できる。−；ジ性％ｄｊは照
射後の分解を起こしうるので、アルカリ性ｆヒ合物は照
射の間形成した酸性種を中和するため冗十分な計で存在
すべきである。
アルカリ性イ）・合物３ Ｊｌｌ］えると、それ以上の
安定化を達□ 成できる。−；ジ性％ｄｊは照
射後の分解を起こしうるので、アルカリ性ｆヒ合物は照
射の間形成した酸性種を中和するため冗十分な計で存在
すべきである。
好ましいアルカリ性イ［合Ｉｊ′２＋＋の一例は、重炭
愉六トリウムである。
愉六トリウムである。
実、殉例１
約０７の１・°を換度と２５００センチ７１？アズの水
中のろ％粘度をもつｃｕｅの１１１？ント″（４５４，
ｉを、ポリエチレン袋に入れた。（置便１３’ （ＤＳ
Ｉは、この分野においてよく知ら）また用、［ｔ￥であ
る。セルロース分子の各アンヒドロダルコース単位中に
、６つのヒドロキシル基カ存在する。置（転）１す゛は
アンヒト゛ログルコース学位坐りの置換されたヒドロキ
ンル基の平均のりである。）この袋を平らに１．て、Ｃ
ＭＣの厚さが約０．５インチ（１，２７□□□）になる
ようにした。このＣＭＧを、周囲湯度において、空気中
でハイ・ボルテイジ・エンジニアリング２ ＭｅＶファ
ン・デ・グラーフ発生器により１メガラビの照量で照射
した。照（１１シた材１′４を、８０ ｑδアセトン／
２０％水の混合物を含有する、：、、１こイー］きひん
に約５０％の固体レベルで入れ、そしてびんの内容物の
内容Ｉ吻をスラリー化した。
中のろ％粘度をもつｃｕｅの１１１？ント″（４５４，
ｉを、ポリエチレン袋に入れた。（置便１３’ （ＤＳ
Ｉは、この分野においてよく知ら）また用、［ｔ￥であ
る。セルロース分子の各アンヒドロダルコース単位中に
、６つのヒドロキシル基カ存在する。置（転）１す゛は
アンヒト゛ログルコース学位坐りの置換されたヒドロキ
ンル基の平均のりである。）この袋を平らに１．て、Ｃ
ＭＣの厚さが約０．５インチ（１，２７□□□）になる
ようにした。このＣＭＧを、周囲湯度において、空気中
でハイ・ボルテイジ・エンジニアリング２ ＭｅＶファ
ン・デ・グラーフ発生器により１メガラビの照量で照射
した。照（１１シた材１′４を、８０ ｑδアセトン／
２０％水の混合物を含有する、：、、１こイー］きひん
に約５０％の固体レベルで入れ、そしてびんの内容物の
内容Ｉ吻をスラリー化した。
このスラリーを８０°ＣＫ油浴中で６時間加熱し、次い
で冷却し、ｆ：１過し、２４時間真空乾燥した。
で冷却し、ｆ：１過し、２４時間真空乾燥した。
電子スピン共鳴（ＥＳＲ）は、加熱試料中の遊離基の不
存在を示したが、このような基の存在は照射したが、加
−＋１Ａｉ−ない対１１６において観測された。院内（
目、Ｌの存在は、照ｑ、を後の分解を起こす有意の因子
でちると、考えられる。生成物の粘度安定性は、表１に
特定した［（冒１１１において調製した３％の水溶液の
粘１ら−の測定により、証明された。表１にデータな記
・１・Ｖする。
存在を示したが、このような基の存在は照射したが、加
−＋１Ａｉ−ない対１１６において観測された。院内（
目、Ｌの存在は、照ｑ、を後の分解を起こす有意の因子
でちると、考えられる。生成物の粘度安定性は、表１に
特定した［（冒１１１において調製した３％の水溶液の
粘１ら−の測定により、証明された。表１にデータな記
・１・Ｖする。
表 １
粘度Ｃｃｙ〕３・） ＥＳＲ
アセトン／ノｋｌ＋” ７５ ７５ ７５ ７５
な しの加′法 ケ１ １甲 →Ｊ゛ ず ４００ １２５ ７０ ６
０ １２０１ ブルックフィールド粘度ＪＬＶＦ
型により、スピンビル扁２を使用し、ｌ ’ｌ ｒｐ
ｍ において。
な しの加′法 ケ１ １甲 →Ｊ゛ ず ４００ １２５ ７０ ６
０ １２０１ ブルックフィールド粘度ＪＬＶＦ
型により、スピンビル扁２を使用し、ｌ ’ｌ ｒｐ
ｍ において。
３％の１容）夜に−）いて６１１！定した。
２、 １ｉｆｔ射後の田９゜
３、勢檀の感度×ピーク対ピー りの高さＣｍｍ）の１
Ｎ。卯１日においてＩｊＩＩＩ定。
Ｎ。卯１日においてＩｊＩＩＩ定。
実疵例２
実／、’ｉｌｉ例１に＋ｄいて使用した型のＣＭＧの２
つの試料を水和して、それぞれ５，５重量％および１０
．２申ｉＮ−％の水分をもつＣＭＣを生成させた。水和
は、水を充填した容器ｌ￥；ｌ：ｊ シ、次いでＣＭＣ
を含有する管を・１０シて、璧素を吹込むことによって
遠度した。次いで試ネ・Ｉをアルミニウムのトレー上に
約０．５インチ（１，２７ｃｍ）のｊツさに広げ、周囲
温度において、ラジエイション・ダイナミックス２．Ｏ
ＭｅＶ 電子発生器により、６メガラドの線量で照射
した。引きｋｋいて、試料を表２に記載する条件下ＶＣ
，Ｉル理し、そして６％の溶液粘度を時間の関数として
測定した。結果を表２に報告する。
つの試料を水和して、それぞれ５，５重量％および１０
．２申ｉＮ−％の水分をもつＣＭＣを生成させた。水和
は、水を充填した容器ｌ￥；ｌ：ｊ シ、次いでＣＭＣ
を含有する管を・１０シて、璧素を吹込むことによって
遠度した。次いで試ネ・Ｉをアルミニウムのトレー上に
約０．５インチ（１，２７ｃｍ）のｊツさに広げ、周囲
温度において、ラジエイション・ダイナミックス２．Ｏ
ＭｅＶ 電子発生器により、６メガラドの線量で照射
した。引きｋｋいて、試料を表２に記載する条件下ＶＣ
，Ｉル理し、そして６％の溶液粘度を時間の関数として
測定した。結果を表２に報告する。
子ｕ１ 水火 熱 処 理 貯蔵時間（ト１） 粘
１ｊ’ｌｊ （ｃｐｓ ） ’１５５％ なし
１５６゜ １５ ろ１５ ろ０ ２６０ ６０ ２２０ ９０’Ｃ１１時間 １ ４２４１５
４ろ５ ろ０ ４２６ ６０ ４２０ ２１０．２％ なシ１８４゜ ７ ７００ １５ ６２５ ３０ ５１５ ９０”Ｃ１２時間 １ ６７０７
ろ７〔〕 １５ ３７５ ろ０ ろ５９ 甲□ □−―−―−１＋ｉ、い−一い−１−−−川
□□―□□←１、ｌ拮゛１ｊ例１におけるようにｆｕ
ｌｌ定した６％の溶ａりの枯１す。
１ｊ’ｌｊ （ｃｐｓ ） ’１５５％ なし
１５６゜ １５ ろ１５ ろ０ ２６０ ６０ ２２０ ９０’Ｃ１１時間 １ ４２４１５
４ろ５ ろ０ ４２６ ６０ ４２０ ２１０．２％ なシ１８４゜ ７ ７００ １５ ６２５ ３０ ５１５ ９０”Ｃ１２時間 １ ６７０７
ろ７〔〕 １５ ３７５ ろ０ ろ５９ 甲□ □−―−―−１＋ｉ、い−一い−１−−−川
□□―□□←１、ｌ拮゛１ｊ例１におけるようにｆｕ
ｌｌ定した６％の溶ａりの枯１す。
たｔ！シ、ス１ント８ルは３０ｒｐ、ｍにおいて７１６
ろでル〕った。
ろでル〕った。
実ノイ１１例ろ
実施例１に＋６いて使用した型のＧＭＧの６つの５０、
γのＸ・Ｖ料をｆｆ ｆｉｌ、 Ｕてアルミニウムの皿
に入れ、表３に記載する神々のレベルに水を吸収させた
。
γのＸ・Ｖ料をｆｆ ｆｉｌ、 Ｕてアルミニウムの皿
に入れ、表３に記載する神々のレベルに水を吸収させた
。
そ」１らの水分は、９０′ＧＫおける一定重量への乾；
は時の重量ｆＨ，ｔｔ＋失により決定した。次いで試、
料を、実椿例１に配置１ｉ１’する方法により空気中で
１メガラドの線１什で照射し、ＥＳＨの強さを測定した
。データを表６に記載する。
は時の重量ｆＨ，ｔｔ＋失により決定した。次いで試、
料を、実椿例１に配置１ｉ１’する方法により空気中で
１メガラドの線１什で照射し、ＥＳＨの強さを測定した
。データを表６に記載する。
表ろ
１ ５．２ ３５
２ ９．０ ０．５
６ １１．２ ’
０．５１ ビー り対
ビ°−りから測定したピーク高さく間）（実メイＩＩ例
１参照）。
０．５１ ビー り対
ビ°−りから測定したピーク高さく間）（実メイＩＩ例
１参照）。
実ノイ！」例４
）勺０７のｊｉＴ ４梼Ｉ＋′！−と２７００センチ１
１ゼアス゛のろ％ｉ＋’ｉ度をもち、水しはルが５５′
シお＋−９，Ｌび１０２％でおる、ＣＭ Ｇの試料り実
Ｍ）例２におけるように製 造し？−： ｏ次
いで、これらの試料の−ｊ″？１′、分を０１％Ｊ）小
炭奸すトリウムと１：り式西１１．（−ｒＬだ。次いで
、試τ−１を、実施例１において用いた方法により、空
気中“Ｑ ２． ［］ ＭｅＶ ファン・デ・グラ−
フ発牛器によ０５メガラ１’ において照射した。試料
の−ｊ９１ｓ分を引き、ドｒいて閉じた容器内で９０°
Ｃに１時間１．１１１熱し、そして１ノ＋１熱しない試
料と加熱したル（°料の粘１すを１１ν聞ヒともに迎１
定した。
１ゼアス゛のろ％ｉ＋’ｉ度をもち、水しはルが５５′
シお＋−９，Ｌび１０２％でおる、ＣＭ Ｇの試料り実
Ｍ）例２におけるように製 造し？−： ｏ次
いで、これらの試料の−ｊ″？１′、分を０１％Ｊ）小
炭奸すトリウムと１：り式西１１．（−ｒＬだ。次いで
、試τ−１を、実施例１において用いた方法により、空
気中“Ｑ ２． ［］ ＭｅＶ ファン・デ・グラ−
フ発牛器によ０５メガラ１’ において照射した。試料
の−ｊ９１ｓ分を引き、ドｒいて閉じた容器内で９０°
Ｃに１時間１．１１１熱し、そして１ノ＋１熱しない試
料と加熱したル（°料の粘１すを１１ν聞ヒともに迎１
定した。
結果を表４に８１・Ｉ・ルする。
表４
粘度１（Ｂ）
ｐワ’Ｉ ！！！ツ１ぞ 生方シーし 雰へρ 門
ニ１７−１引 ２色Ｉ Ｙ −５，
５３Ｍｒａｄ ｆｉろ７ ２ろ１ ２３４ ２１０
２ Ｙ Ｎ、Ｉ）ＩＣＯ３（０，１％）
１９５’ １９５１９５．１９５ろ Ｎ
−７４５ろ９０ ろ２０ ２６０４ＮＮａＨ
１刀３（０，１％）５００２９０２５５２０５５
Ｙ −１０，２，３Ｍｒｃｔｄ ４１０
ろ７０ ろ７５ ３７５６ Ｙ Ｎ
ａＨＣＯ（０，１％） ５２０
５２０ ５４’ｏ ４９５７ Ｎ −８９０７００
６３５５２０上 実施例２におけるように測定した。６
％粘度、２、Ｙ＝＝９０℃に本）ける１時間の加熱。Ｎ
＝熱処理なし。
ニ１７−１引 ２色Ｉ Ｙ −５，
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１９５’ １９５１９５．１９５ろ Ｎ
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１刀３（０，１％）５００２９０２５５２０５５
Ｙ −１０，２，３Ｍｒｃｔｄ ４１０
ろ７０ ろ７５ ３７５６ Ｙ Ｎ
ａＨＣＯ（０，１％） ５２０
５２０ ５４’ｏ ４９５７ Ｎ −８９０７００
６３５５２０上 実施例２におけるように測定した。６
％粘度、２、Ｙ＝＝９０℃に本）ける１時間の加熱。Ｎ
＝熱処理なし。
実施例５
、Ｖ：＋ ０７の晋喚１９゛と１０５０センチ１１ゼア
ズのろ％粘５をもつＣＭＧの５０．９の試！１を、０１
％の止炭酸ナトリウムと混合し、実ｌｌｌ１ｆりＩＩ
１に記載−４″ろ方法（・ご従い、ただし７０℃に＋６
いて、空へ（中で１メ乃うＩ゛の呻ンで照射した。キ１
１”を恒温容器の使用（Ｃ］１す７０”Ｃに維持し、こ
の容器をハイ・１１セルテイン・エンジニアリング・フ
ァンパテ・グラ−フ発生器の２．ｒｌＭｅＶ 重子ビ
ームの下に、１メガラド′の絢量において、通；１φさ
ぜた。言１１”料を７０〜８０ ’（〕に１）６射・、
士１時間保持し１次いで２％粘ルを時間の１．第１数と
して測定した。２％溶Ｒゲの粘度は、′夫ｌ包例１にお
いて用いた方法により演１宇した。２！ｌｊ日のγ占１
財は９０ ｃｐｓであった。第７．１４および２８ト］
目に１６けるｊｌｌｌｌ定は、粘度の減少を７Ｊｅさな
かった。
ズのろ％粘５をもつＣＭＧの５０．９の試！１を、０１
％の止炭酸ナトリウムと混合し、実ｌｌｌ１ｆりＩＩ
１に記載−４″ろ方法（・ご従い、ただし７０℃に＋６
いて、空へ（中で１メ乃うＩ゛の呻ンで照射した。キ１
１”を恒温容器の使用（Ｃ］１す７０”Ｃに維持し、こ
の容器をハイ・１１セルテイン・エンジニアリング・フ
ァンパテ・グラ−フ発生器の２．ｒｌＭｅＶ 重子ビ
ームの下に、１メガラド′の絢量において、通；１φさ
ぜた。言１１”料を７０〜８０ ’（〕に１）６射・、
士１時間保持し１次いで２％粘ルを時間の１．第１数と
して測定した。２％溶Ｒゲの粘度は、′夫ｌ包例１にお
いて用いた方法により演１宇した。２！ｌｊ日のγ占１
財は９０ ｃｐｓであった。第７．１４および２８ト］
目に１６けるｊｌｌｌｌ定は、粘度の減少を７Ｊｅさな
かった。
実施例６
各りかに１０７の積換度をもち、試料１が７００センチ
ポアズの２％の溶液の粘、＋１３ｙをもち、試料２か１
２００センチポアズの６％の溶′液の事占μ゛シをもつ
、ガラスびん内１（含有されるＣＭＣの試料を、コバル
ト６０源から放ｑ４されるガンマ線で５．５メガラビの
４４）！ ’！ｌ−で照’ＪＪ した。照射後、各試料
の一部分を９０ ’Ｃで１時Ｉｌｌ加臥し、そして加熱
しない試Ｙ・１ど１１１１ 熱した試料の粘（阜゛を時
間とともに測定した。
ポアズの２％の溶液の粘、＋１３ｙをもち、試料２か１
２００センチポアズの６％の溶′液の事占μ゛シをもつ
、ガラスびん内１（含有されるＣＭＣの試料を、コバル
ト６０源から放ｑ４されるガンマ線で５．５メガラビの
４４）！ ’！ｌ−で照’ＪＪ した。照射後、各試料
の一部分を９０ ’Ｃで１時Ｉｌｌ加臥し、そして加熱
しない試Ｙ・１ど１１１１ 熱した試料の粘（阜゛を時
間とともに測定した。
結果を表５に示−ｉ−、試料１の粘度は実施例２におけ
るようＶこして６！ｌｊ 宇し、そして実施例２の粘度
は３ ［］ ｒ７ｎｎ Ｋ ｔ；いてスピンド８ル１％
２を用いて迎ｊ定した。
るようＶこして６！ｌｊ 宇し、そして実施例２の粘度
は３ ［］ ｒ７ｎｎ Ｋ ｔ；いてスピンド８ル１％
２を用いて迎ｊ定した。
表 ５
１ ｔ、ｆＬ １ １０００１４
６２０ ろ０ ５Ａ５ ９ Ｑ”（’；、１１Ｌｌ市４＋ １
４２５１４ ４ろ５ ろ０ ４６５ なＬ １１５１ １４ １２４ ろ０ １２７ ９９０°Ｃ１１１叫１ １ １２４
１４ １１９ ろ０ １２ろ 特許用ｌｌｐＨ人 ・・−キュルス・インコーボレ
ーテツト゛手続補正書（方式） １事件の表示 昭和３ｒ年 ′所願第 ｌダど、？ｇ号、＋、；、身
（々（Ｊｔ十カル木Ａンメ仙し仏−レロースーイ是イし
ろ補正をする者 事件との関係 出 願 人 住所
６２０ ろ０ ５Ａ５ ９ Ｑ”（’；、１１Ｌｌ市４＋ １
４２５１４ ４ろ５ ろ０ ４６５ なＬ １１５１ １４ １２４ ろ０ １２７ ９９０°Ｃ１１１叫１ １ １２４
１４ １１９ ろ０ １２ろ 特許用ｌｌｐＨ人 ・・−キュルス・インコーボレ
ーテツト゛手続補正書（方式） １事件の表示 昭和３ｒ年 ′所願第 ｌダど、？ｇ号、＋、；、身
（々（Ｊｔ十カル木Ａンメ仙し仏−レロースーイ是イし
ろ補正をする者 事件との関係 出 願 人 住所
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ］、 Ｉｔ＜ｉａｌ・１力ルボキシメチルセルロース
ｌ］５０’ｃ〜約１５０℃の温度において十分な時間熱
処理して安定化する、ことを特徴とする、照射カルボキ
ノメチルセルロースの処理法。 ２．７．６度は約７０″Ｃ〜約９０℃である、特許請求
の範囲第１ Ｔｆｉ八ｅへの方法。 ３ カルボキシメチルセルロースを加熱前に非情々ＩＬ
中に鰻ｉ ／ｊｉｉｉするｉ０加の工程を含む、特許請
求の範囲卯１ｇ゛１記１１ｖの方法。 ４非ＡａＩＡ’は約６０〜９０％のアセトンと残部の水
との渭１合物である、特許請求の範囲第５項記１１りの
方法。 ５ 照射カルボキシメチルセルロースは、乾燥カルボキ
シメチルセルロースの約１５重量％より少ない水分を有
する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、 ｉａｌ ０．１〜約２Φ量％のアルカリ性（）
′合ｑｌｒ＋を高分子Ｌ＋°のカルボキシメチルセルロ
ースにｌｌ１１女てｉ、Ｉｌ成物ン形成し、（ｂｌこの
相１ｉ１ｊ物を照！１１シ、そして（Ｃ１このｌＣ射糾
成物を約５０″Ｃ〜約１５０ ”Ｃの（１，！１ｙにｔ
５いて十分な時間照射して安定什する、ことを特徴とす
る、高分子！ｉ）のカルボキシメチルセルロースから低
分子卸″およＯ・中分子−１１４のカルボキシメチルセ
ルロースの仰１告法。 ７ アルカリ性化合物は重炭酸ナトリウムである、特許
請求の範囲第６項記載の方法。 ８Ｙ島度は約り０℃〜約９０℃である、特許請求の０．
１）四環６ｍ記載の方法。 ９ 照射組成物な加熱前に非溶媒中に縣濁する追加６丁
稈をさらに含む、特許請求の範囲斗ｒ、 ６ ＪＪ、Ｉ
記載の方法。 １０ 非溶媒は約６０％〜約９０％のアセ“トンと残部
の水とのｐ合物である、特許請求の範囲即９Ｉｐ、 ”
、（、” Ｊｕｌ’の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US359553 | 1982-03-18 | ||
| US06/359,553 US4420611A (en) | 1982-03-18 | 1982-03-18 | Stabilization of irradiated carboxymethyl cellulose |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58208301A true JPS58208301A (ja) | 1983-12-05 |
| JPH0481B2 JPH0481B2 (ja) | 1992-01-06 |
Family
ID=23414317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58045836A Granted JPS58208301A (ja) | 1982-03-18 | 1983-03-18 | 照射されたカルボキシメチルセルロ−スの安定化 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4420611A (ja) |
| JP (1) | JPS58208301A (ja) |
| BR (1) | BR8301337A (ja) |
| CA (1) | CA1216815A (ja) |
| DE (1) | DE3309465A1 (ja) |
| FR (1) | FR2523585B1 (ja) |
| NL (1) | NL8300939A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018513785A (ja) * | 2015-04-07 | 2018-05-31 | ザイレコ，インコーポレイテッド | バイオマス処理のモニタリング方法及びシステム |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1129005A (zh) * | 1993-08-10 | 1996-08-14 | 行星聚合物技术股份有限公司 | 可生物降解的、可堆肥的塑料及其制法 |
| DE4434280C2 (de) * | 1994-09-26 | 1998-09-10 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von niedermolekularen Celluloseethern und ihre Verwendung als Überzugsmaterial für feste Dosiereinheiten |
| US6383344B1 (en) * | 2000-07-19 | 2002-05-07 | Genzyme Corporation | Molecular weight reduction of polymer using irradiation treatment |
| DE10117208A1 (de) * | 2001-04-06 | 2002-10-10 | Wolff Walsrode Ag | Verfahren zur Herstellung von niederviskosen, wässrigen Celluloseetherlösungen |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4951374A (ja) * | 1972-09-14 | 1974-05-18 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1834040A (en) * | 1929-11-08 | 1931-12-01 | Wacker Chemie Gmbh | Process for reducing the viscosity characteristics of cellulose ethers |
| US2383361A (en) * | 1943-05-05 | 1945-08-21 | Dow Chemical Co | Stabilizing cellulose ethers |
| US3108890A (en) * | 1960-05-23 | 1963-10-29 | Dow Chemical Co | Aqueous cellulosic compositions and method of making same |
| GB1086323A (en) * | 1963-07-18 | 1967-10-11 | Courtaulds Ltd | Derivative of carboxy methyl cellulose |
| CH407034A (de) * | 1964-03-13 | 1965-09-15 | Heberlein & Co Ag | Verfahren zur Entfernung von Energie aus mit ionisierenden Strahlen behandeltem cellulosehaltigem Textilgut |
| US3379721A (en) * | 1964-10-12 | 1968-04-23 | Hercules Inc | Process of treating water-soluble alkali metal salts of cmc and product |
| GB1249814A (en) * | 1968-06-13 | 1971-10-13 | Dow Chemical Co | Improved process for depolymerizing cellulose ethers |
| US3728331A (en) * | 1969-04-04 | 1973-04-17 | Dow Chemical Co | Process for reducing the viscosity of a cellulose ether with hydrogen peroxide |
| US4051306A (en) * | 1972-03-27 | 1977-09-27 | Owens-Illinois, Inc. | Controlled environmental deterioration of plastics |
| FR2204734B1 (ja) * | 1972-10-27 | 1978-03-03 | Anvar | |
| DE2917104A1 (de) * | 1979-04-27 | 1980-11-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur viskositaetserniedrigung von celluloseethern durch ozon und seine verwendung |
-
1982
- 1982-03-18 US US06/359,553 patent/US4420611A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-02-25 CA CA000422370A patent/CA1216815A/en not_active Expired
- 1983-03-15 NL NL8300939A patent/NL8300939A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-03-15 FR FR8304610A patent/FR2523585B1/fr not_active Expired
- 1983-03-16 DE DE3309465A patent/DE3309465A1/de active Granted
- 1983-03-17 BR BR8301337A patent/BR8301337A/pt unknown
- 1983-03-18 JP JP58045836A patent/JPS58208301A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4951374A (ja) * | 1972-09-14 | 1974-05-18 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018513785A (ja) * | 2015-04-07 | 2018-05-31 | ザイレコ，インコーポレイテッド | バイオマス処理のモニタリング方法及びシステム |
| US10627471B2 (en) | 2015-04-07 | 2020-04-21 | Xyleco, Inc. | Monitoring methods and systems for processing biomass |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0481B2 (ja) | 1992-01-06 |
| BR8301337A (pt) | 1983-11-29 |
| US4420611A (en) | 1983-12-13 |
| FR2523585A1 (fr) | 1983-09-23 |
| CA1216815A (en) | 1987-01-20 |
| DE3309465A1 (de) | 1983-09-29 |
| FR2523585B1 (fr) | 1988-01-15 |
| DE3309465C2 (ja) | 1990-12-13 |
| NL8300939A (nl) | 1983-10-17 |
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