JPS58208279A - ジベンゾ〔ｂ，ｆ〕〔１，４〕オキサゼピン誘導体の製造法 - Google Patents
ジベンゾ〔ｂ，ｆ〕〔１，４〕オキサゼピン誘導体の製造法Info
- Publication number
- JPS58208279A JPS58208279A JP9126682A JP9126682A JPS58208279A JP S58208279 A JPS58208279 A JP S58208279A JP 9126682 A JP9126682 A JP 9126682A JP 9126682 A JP9126682 A JP 9126682A JP S58208279 A JPS58208279 A JP S58208279A
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- compound
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
（式中 Ｂｌは水素原子又は）・ロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、ニトロ基から選ばれる１〜
２個以上の置換基を示し、胡は水素原子、低級アルコキ
シカルボニル基又は低級アルコキシ基金示し、Ｒ３及び
Ｒ４はそれぞれ低級アルキル基又は結合して窒素原子と
共に異項環を形成してもよ（、Ａは低級アルキレン基を
示す）で表わされるジベンゾ［ｂ、ｆＨｌ、４］オキサ
ゼピン誘導体の製造法に関する。
キル基、低級アルコキシ基、ニトロ基から選ばれる１〜
２個以上の置換基を示し、胡は水素原子、低級アルコキ
シカルボニル基又は低級アルコキシ基金示し、Ｒ３及び
Ｒ４はそれぞれ低級アルキル基又は結合して窒素原子と
共に異項環を形成してもよ（、Ａは低級アルキレン基を
示す）で表わされるジベンゾ［ｂ、ｆＨｌ、４］オキサ
ゼピン誘導体の製造法に関する。
本発明により得られる前記一般式（１）で表わされるジ
ベンゾ〔ｂ、ｆ〕〔１，４〕オキサゼピン誘、導体は医
薬品として優れた化合物であ勺、例えばＣ狭心症剤とし
て知られている（日本薬学会第１０２年会講演要旨集３
８４頁）。
ベンゾ〔ｂ、ｆ〕〔１，４〕オキサゼピン誘、導体は医
薬品として優れた化合物であ勺、例えばＣ狭心症剤とし
て知られている（日本薬学会第１０２年会講演要旨集３
８４頁）。
従来、前記一般式（１）で表わされるジベンゾ［ｂ、ｆ
）Ｃ１，４］オキサゼピン誘導体を製造する方法として
は、 一般式 （式中 Ｂｌ、Ｂ２及びＲ５は前記と同一の意味を有す
る） で表わされるジフェニールエーテル類全高熱反応により
一庸且 一般式 （式中 Ｂ、１及びＲ２は前記と同一の意味を有する）
で表わされるジベンゾ［ｂ、ｆ）［１，４）オキサゼピ
ノン体とした後 一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ａ、Ｒ３及びＲ４は
前記と同一の意味を有する） で表わされる化合物とを反応させることにより得る方法
が知られている（日本薬学会第１０２年会講演要旨集３
８４頁）。しかしながらこの方法は中間体（ＩＩＩ）
’に得るため２００℃という高温処理を経なければなら
ないため工業的方法としては不利な点をまぬがれない。
）Ｃ１，４］オキサゼピン誘導体を製造する方法として
は、 一般式 （式中 Ｂｌ、Ｂ２及びＲ５は前記と同一の意味を有す
る） で表わされるジフェニールエーテル類全高熱反応により
一庸且 一般式 （式中 Ｂ、１及びＲ２は前記と同一の意味を有する）
で表わされるジベンゾ［ｂ、ｆ）［１，４）オキサゼピ
ノン体とした後 一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ａ、Ｒ３及びＲ４は
前記と同一の意味を有する） で表わされる化合物とを反応させることにより得る方法
が知られている（日本薬学会第１０２年会講演要旨集３
８４頁）。しかしながらこの方法は中間体（ＩＩＩ）
’に得るため２００℃という高温処理を経なければなら
ないため工業的方法としては不利な点をまぬがれない。
３一
本発明者らは従来の欠点を克服すべく鋭意検討した結果
、強塩基の存在下、一般式（ＩＩ）で表わさも中間体（
ＩＩＩ） ′！ｉｌ−経由することなく、−挙に式（Ｉ
）で表わされるジベンゾ（ｂ、ｆ〕［：ｔ、４）オキサ
ゼピン誘導体を高収率で得るという極めて経済的に有利
な奥端方法をみい出し本発明を完成した。
、強塩基の存在下、一般式（ＩＩ）で表わさも中間体（
ＩＩＩ） ′！ｉｌ−経由することなく、−挙に式（Ｉ
）で表わされるジベンゾ（ｂ、ｆ〕［：ｔ、４）オキサ
ゼピン誘導体を高収率で得るという極めて経済的に有利
な奥端方法をみい出し本発明を完成した。
本発明を実、施するに当り、用いられる強塩基性物質と
しては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド
、カリウムブトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド
又は水素化ナトリウム、ナトリウムアミド等が挙げられ
る。
しては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド
、カリウムブトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド
又は水素化ナトリウム、ナトリウムアミド等が挙げられ
る。
これらの強塩基性物質は原料化合物（ＩＩ） １モルに
対して１〜１．１モル程度の使用でよい。
対して１〜１．１モル程度の使用でよい。
反応溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
炭化水素類又はジメチルホルムアミド。
炭化水素類又はジメチルホルムアミド。
ジメチルアセタミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメ
チルホスホラばド等の非プロトン性極性溶媒が用いられ
る。
チルホスホラばド等の非プロトン性極性溶媒が用いられ
る。
４−
反応を速かに目、つ収量よく目的物全書る為には５０〜
１１０℃程ＴＷの加熱が好ましく、その場合の反応時間
は１〜７時間で終了する。
１１０℃程ＴＷの加熱が好ましく、その場合の反応時間
は１〜７時間で終了する。
実施例１゜
６０％水素化す） ＩＪウム／鉱油２００ｒｎｇ’ｉ乾
燥外−ヘキサンで一度洗い、乾燥ジメチルホルムアミド
’ＬＯｍｌ中に懸濁し、これに窒素気流中、３．５−ジ
イソプロピル−２−（４’−エトキシ−カルボニル−２
′−アミノフェノキシ）安息香酸メチル２ｔを加え、６
０℃で１時間攪拌する。次いでジメチルアミノエチルク
ロライド塩酸塩７２０■を５０％水酸化カリウムで遊離
塩基としたもののトルえ、水５０ ｍ、ｌで３回洗浄し
、無水芒硝で乾燥した後、トルエンを減圧留去すると粗
製油状物を得る。
燥外−ヘキサンで一度洗い、乾燥ジメチルホルムアミド
’ＬＯｍｌ中に懸濁し、これに窒素気流中、３．５−ジ
イソプロピル−２−（４’−エトキシ−カルボニル−２
′−アミノフェノキシ）安息香酸メチル２ｔを加え、６
０℃で１時間攪拌する。次いでジメチルアミノエチルク
ロライド塩酸塩７２０■を５０％水酸化カリウムで遊離
塩基としたもののトルえ、水５０ ｍ、ｌで３回洗浄し
、無水芒硝で乾燥した後、トルエンを減圧留去すると粗
製油状物を得る。
これ全クロロホルムに溶解しカラムクロマトグラフィー
で精製（シリカゲル／クロロホルム−メタノール）Ｒ２
，４−ジイソプロピル−１０−（２−（ジメチルアミノ
）エチル）−８−エトキシカルボニル−ジペンゾ［：ｂ
、ｆＨｌ、４］オキサゼピン−１１（ＩＯＨ）−オン１
．５２を得た。収率６８゜２％。希エタノールから再結
晶して、融点９７〜８℃。このものｉｌＯ％塩酸−エタ
ノール５ ｒｎｌに溶解しエチルエーテルを加えると塩
酸塩が得られる。融点２３３〜４℃（分解）。
で精製（シリカゲル／クロロホルム−メタノール）Ｒ２
，４−ジイソプロピル−１０−（２−（ジメチルアミノ
）エチル）−８−エトキシカルボニル−ジペンゾ［：ｂ
、ｆＨｌ、４］オキサゼピン−１１（ＩＯＨ）−オン１
．５２を得た。収率６８゜２％。希エタノールから再結
晶して、融点９７〜８℃。このものｉｌＯ％塩酸−エタ
ノール５ ｒｎｌに溶解しエチルエーテルを加えると塩
酸塩が得られる。融点２３３〜４℃（分解）。
元素分析値 分子式０２６Ｈ３４０４Ｎ２・ＨＯｎとし
てＯＨＮ 理論値（匍 ６５．７４ ７．４３ ５．９０実測値
（至） ６５．６１ ７．５２ ５．９９実施例
２゜ ２− （４’−エトキシカルボニル−２′−アミノフェ
ノキシ）安息香酸エチル１．６５ｆｉ乾燥ジメチルホル
ムアミドｌＯ＋ｙｌに加え、攪拌しながらナトリウムメ
トキシド２７０ｍ９’ｉ添加し、６０℃で１時間攪拌す
る０次いでジメチルアばノブロビルクロライド堪酸塩７
９０■ｔ５０％水酸化カリウムで遊離塩基としたものの
トルエン１Ｏｒｎｌ溶液全添加し、７０℃で５時間加熱
攪拌する。以後実施例１と同様に処理し１Ｏ−（３−（
ジメチルアば〕）−プロピル〕−８−エトキシカルボニ
ルｌジベンゾ（ｂ、ｆ）［：１，４）、ｔキサゼビ／−
１１（ＩＯＨ）−オン１．７２を油状物として得た。収
率９２．２％。このもの’ｋｌＯ％塩酸−エタノール５
ｍＡ’にとかしエチルエーテルを加えると塩酸塩が得
られる。
てＯＨＮ 理論値（匍 ６５．７４ ７．４３ ５．９０実測値
（至） ６５．６１ ７．５２ ５．９９実施例
２゜ ２− （４’−エトキシカルボニル−２′−アミノフェ
ノキシ）安息香酸エチル１．６５ｆｉ乾燥ジメチルホル
ムアミドｌＯ＋ｙｌに加え、攪拌しながらナトリウムメ
トキシド２７０ｍ９’ｉ添加し、６０℃で１時間攪拌す
る０次いでジメチルアばノブロビルクロライド堪酸塩７
９０■ｔ５０％水酸化カリウムで遊離塩基としたものの
トルエン１Ｏｒｎｌ溶液全添加し、７０℃で５時間加熱
攪拌する。以後実施例１と同様に処理し１Ｏ−（３−（
ジメチルアば〕）−プロピル〕−８−エトキシカルボニ
ルｌジベンゾ（ｂ、ｆ）［：１，４）、ｔキサゼビ／−
１１（ＩＯＨ）−オン１．７２を油状物として得た。収
率９２．２％。このもの’ｋｌＯ％塩酸−エタノール５
ｍＡ’にとかしエチルエーテルを加えると塩酸塩が得
られる。
融点１９７℃。
元素分析値 分子式０Ｚ４Ｈ２４０４Ｎ２・ＨＯｊｔと
してＯＨＮ 理論値（１） ６２．３０ ６．２２ ６．９２実測
値（至） ６２．１５ ６．２０ ６．９０実施例３
〜８゜
してＯＨＮ 理論値（１） ６２．３０ ６．２２ ６．９２実測
値（至） ６２．１５ ６．２０ ６．９０実施例３
〜８゜
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｃ式中 Ｒ１は水素原子又はハロゲン原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、ニトロ基から選ばれる１〜２
個以上の置換基を示し、Ｒ２け水素原子、低級アルコキ
シカルボニル基又ハ低級アルコキシ基を示し、Ｒ５は低
級アルキル基を示す）で表わされるジフェニールエーテ
ル類ヲ、一般式 （式中、人は低級アルキレン基を示し、Ｒ３及びＲ４は
それぞれ低級アルキル基又は結合して窒素原子と共に異
項環を形成してもよく、Ｘは）・ロゲン原子を示す） で表わされる化合物と管、強塩基の存在下、反応せしめ
ることを特イベし１）Ｑ。 一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＡは前記と同一の
の意味を有する） で表わされるジベンゾＣｂ、ｆ〕（：１．４）オキサゼ
ピン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9126682A JPS58208279A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | ジベンゾ〔ｂ，ｆ〕〔１，４〕オキサゼピン誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9126682A JPS58208279A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | ジベンゾ〔ｂ，ｆ〕〔１，４〕オキサゼピン誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58208279A true JPS58208279A (ja) | 1983-12-03 |
| JPH0359066B2 JPH0359066B2 (ja) | 1991-09-09 |
Family
ID=14021620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9126682A Granted JPS58208279A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | ジベンゾ〔ｂ，ｆ〕〔１，４〕オキサゼピン誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58208279A (ja) |
-
1982
- 1982-05-31 JP JP9126682A patent/JPS58208279A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0359066B2 (ja) | 1991-09-09 |
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