JPS58197027A - 熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法Info
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- JPS58197027A JPS58197027A JP57081137A JP8113782A JPS58197027A JP S58197027 A JPS58197027 A JP S58197027A JP 57081137 A JP57081137 A JP 57081137A JP 8113782 A JP8113782 A JP 8113782A JP S58197027 A JPS58197027 A JP S58197027A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/3442—Mixing, kneading or conveying the foamable material
- B29C44/3446—Feeding the blowing agent
- B29C44/3453—Feeding the blowing agent to solid plastic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/3461—Making or treating expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
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- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水中に分散せしめた揮発性発泡剤を含有する発
泡性熱可塑性樹脂粒子を予備発泡する方法に関するもの
である。
泡性熱可塑性樹脂粒子を予備発泡する方法に関するもの
である。
従来、オートクレーブ等の加圧容器中に熱可塑性樹脂粒
子と発泡剤及び水を分散させ、これを高温、高圧の次態
にもたらした後、低圧」或に開放することにより熱可塑
性樹脂粒子を予（和発泡する方法は知られており、例え
は西独公開特許公報Ｎｏ、 ２１．０７６８３号及び特
公昭５’６−１３４４号等に記載がある。これらの方法
、例えは特公昭５Ｇ−１３４４号の方法によって予備発
泡を行なう場合、高温、嘉圧下の水と樹脂粒子を一緒に
低圧の雰囲気の放出管に放出して発泡させると、確かに
高発泡の予備発泡方法は得られるか、粒子同士の融着が
起り（ブロッキング）、単一粒子状発泡体を得ることか
、温めて困・錐であった。この理由としては、水及び発
泡剤を含有した樹脂粒子を低圧の放出管に放出する場合
、第１にたとえ融着防止効果のある水（水蒸気）か存在
するといっても発泡時点ては水は一瞬のうちに蒸発して
しまうため発泡粒子同士の融着を防止する効果はほとん
ど期待しえないこと、第２に放出バルブの開放によって
放出管に放出する場合、その放出速度が極めて高い、即
ち発泡時、放出管を発泡しながら通過する樹脂粒、”１ 子の時間当たりの数は極めて多数であることと、高倍率
に膨張することと相まって発泡粒子同士の煩繁な接触、
衝突が不可避であることなどの結果、放出管内において
発泡体粒子同士の１・許、善か起こるものと推測される
。この謂１着を少しでも改善する方法としては特公昭５
６−１３４．４号では、予備発泡を行なう放出管内へ水
あるいは空気を導入して発泡粒子を冷却、する方法が記
載されている。しかし、この方法はプロセスか複雑にな
る他、これによっても粒子同士の融着は完全には解消し
得ない。
子と発泡剤及び水を分散させ、これを高温、高圧の次態
にもたらした後、低圧」或に開放することにより熱可塑
性樹脂粒子を予（和発泡する方法は知られており、例え
は西独公開特許公報Ｎｏ、 ２１．０７６８３号及び特
公昭５’６−１３４４号等に記載がある。これらの方法
、例えは特公昭５Ｇ−１３４４号の方法によって予備発
泡を行なう場合、高温、嘉圧下の水と樹脂粒子を一緒に
低圧の雰囲気の放出管に放出して発泡させると、確かに
高発泡の予備発泡方法は得られるか、粒子同士の融着が
起り（ブロッキング）、単一粒子状発泡体を得ることか
、温めて困・錐であった。この理由としては、水及び発
泡剤を含有した樹脂粒子を低圧の放出管に放出する場合
、第１にたとえ融着防止効果のある水（水蒸気）か存在
するといっても発泡時点ては水は一瞬のうちに蒸発して
しまうため発泡粒子同士の融着を防止する効果はほとん
ど期待しえないこと、第２に放出バルブの開放によって
放出管に放出する場合、その放出速度が極めて高い、即
ち発泡時、放出管を発泡しながら通過する樹脂粒、”１ 子の時間当たりの数は極めて多数であることと、高倍率
に膨張することと相まって発泡粒子同士の煩繁な接触、
衝突が不可避であることなどの結果、放出管内において
発泡体粒子同士の１・許、善か起こるものと推測される
。この謂１着を少しでも改善する方法としては特公昭５
６−１３４．４号では、予備発泡を行なう放出管内へ水
あるいは空気を導入して発泡粒子を冷却、する方法が記
載されている。しかし、この方法はプロセスか複雑にな
る他、これによっても粒子同士の融着は完全には解消し
得ない。
高温、高圧下で発泡剤を含有する熱可塑性樹脂゛粒子と
水を低Ｅ域に放出して予備発泡させる方法は、高倍率で
均−散細な発泡体（予備発泡粒子）を得るために、橡め
て荷動な方法であり、特にポリオレフィン系樹脂粒子の
予備発泡粒子を得るために有利である。しかしながら、
実用上は上述の如きプロセス上の問題があって工業的方
法としては採用し難いものであった。本発明者らは、発
泡剤の樹脂゛粒子への含有と同時に予備発泡が行なえる
という効率的なプロセスを実用ｒＬすべく、プロセス上
の問題であった粒子間の融着を防止する方法につき鋭＠
検討した結果、本発明に到達した。
水を低Ｅ域に放出して予備発泡させる方法は、高倍率で
均−散細な発泡体（予備発泡粒子）を得るために、橡め
て荷動な方法であり、特にポリオレフィン系樹脂粒子の
予備発泡粒子を得るために有利である。しかしながら、
実用上は上述の如きプロセス上の問題があって工業的方
法としては採用し難いものであった。本発明者らは、発
泡剤の樹脂゛粒子への含有と同時に予備発泡が行なえる
という効率的なプロセスを実用ｒＬすべく、プロセス上
の問題であった粒子間の融着を防止する方法につき鋭＠
検討した結果、本発明に到達した。
即ち本発明は、水中に分散させた、揮発性発泡剤を含有
せしめた発泡性熱可塑性樹脂粒子を耐圧容器内で、揮発
性発泡剤の蒸気圧以上の加圧下で、樹脂の軟化温度以上
に加熱した後、前記粒子と水との混合物を旺圧域に放出
する熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法において、前記粒
子と水との混合物を前記容器内を加圧に保持しなから０
．２〜３００ｒＴ１ｒＴ１２の開孔から旺圧域に放出す
ることを特徴とする発泡性熱可塑性樹脂粒子の予備発泡
方法に関する。
せしめた発泡性熱可塑性樹脂粒子を耐圧容器内で、揮発
性発泡剤の蒸気圧以上の加圧下で、樹脂の軟化温度以上
に加熱した後、前記粒子と水との混合物を旺圧域に放出
する熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法において、前記粒
子と水との混合物を前記容器内を加圧に保持しなから０
．２〜３００ｒＴ１ｒＴ１２の開孔から旺圧域に放出す
ることを特徴とする発泡性熱可塑性樹脂粒子の予備発泡
方法に関する。
本発明の方法によれは、予備発泡粒子同士の融着が全く
なく、単一で均一なものか得られる。こ・の理由として
は、後述する如く本発明の方法では、小さな開孔（原料
樹脂粒の直径の約２倍以内）を通して、例えば低圧の放
出管内に放出されるので、開孔を通過時の粒子同士の接
触が防止出来、かつ発泡しながら放出管内を通過してい
く時間当たりの粒子数を大巾に低減（粒子密度の・圧減
）することができるため、放出管内での発泡粒子同士の
接触１封突数が小さくなり、結果として発泡粒子同士の
嵩１着も少なくなるのではないかと考えられる。
なく、単一で均一なものか得られる。こ・の理由として
は、後述する如く本発明の方法では、小さな開孔（原料
樹脂粒の直径の約２倍以内）を通して、例えば低圧の放
出管内に放出されるので、開孔を通過時の粒子同士の接
触が防止出来、かつ発泡しながら放出管内を通過してい
く時間当たりの粒子数を大巾に低減（粒子密度の・圧減
）することができるため、放出管内での発泡粒子同士の
接触１封突数が小さくなり、結果として発泡粒子同士の
嵩１着も少なくなるのではないかと考えられる。
本発明ｊこおいて使用する熱可塑性樹脂粒子の種類：ま
、揮発性発泡剤を含有することができ、加熱することに
より発泡に適正な粘弾性汰忰を出現しうる重合体てあれ
は特に制［艮はない。例えはポリスチレン、ポリα−メ
チルスチレン、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、
ポリフェニレンオキサイド−ポリスチレンブレンドない
しグラフトポリマー、アクリロニトリル−スチレンコポ
リマー、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元
コポリマー、スチレン−ブタジェンコポリマー、ハイイ
ンパクトポリスチレン等スチレン系重合体、ポリ塩化ビ
ニノペ塩ｒヒビニルー酢酸ビニルコポリマー、後塩素化
ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニルコポリマー等塩
化ビニル系重合Ｌ Ｍ密＆ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレンコ
ポリマー、エチレン−エチルアクリレートコポリマー、
エチレン−アクリル酸金属塩コポリマー、エチレン−酢
酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、ポリフテソー１
、ポリ−４−メチルペンテン−１等のポリオレフィン系
重合体、及びポリメチルメタクリレート等の重合体が′
あけられ、これら熱可塑性樹脂り単独または２種以上の
ブレンド物、又はこれらの熱可塑性樹脂と充填剤との混
合物が使用できる。
、揮発性発泡剤を含有することができ、加熱することに
より発泡に適正な粘弾性汰忰を出現しうる重合体てあれ
は特に制［艮はない。例えはポリスチレン、ポリα−メ
チルスチレン、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、
ポリフェニレンオキサイド−ポリスチレンブレンドない
しグラフトポリマー、アクリロニトリル−スチレンコポ
リマー、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元
コポリマー、スチレン−ブタジェンコポリマー、ハイイ
ンパクトポリスチレン等スチレン系重合体、ポリ塩化ビ
ニノペ塩ｒヒビニルー酢酸ビニルコポリマー、後塩素化
ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニルコポリマー等塩
化ビニル系重合Ｌ Ｍ密＆ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレンコ
ポリマー、エチレン−エチルアクリレートコポリマー、
エチレン−アクリル酸金属塩コポリマー、エチレン−酢
酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、ポリフテソー１
、ポリ−４−メチルペンテン−１等のポリオレフィン系
重合体、及びポリメチルメタクリレート等の重合体が′
あけられ、これら熱可塑性樹脂り単独または２種以上の
ブレンド物、又はこれらの熱可塑性樹脂と充填剤との混
合物が使用できる。
更に、上記熱可塑性樹脂をパーオキシド又は放射線照射
等により分子間に架橋結合を生せしめたものも使用でき
る。
等により分子間に架橋結合を生せしめたものも使用でき
る。
本発明でいう発泡性熱可塑性樹脂粒子とは、揮発性発泡
剤を含有せしめたものであり、加圧下に於いて未発泡の
状態の樹脂粒子（従って、発泡剤を未含浸の樹脂粒子の
大きさと概ね同一）のことである。例えは、層粒樹脂粒
子として熱可塑性樹脂を溶融押出しし、カットしてペレ
ットにしたものを使用するが、通常延伸のかかった状態
でストランド状に押出し、カットしたものや、延伸のか
からない状態でカットした（、例えばアンターウォータ
ーカット）ものが使用される。
剤を含有せしめたものであり、加圧下に於いて未発泡の
状態の樹脂粒子（従って、発泡剤を未含浸の樹脂粒子の
大きさと概ね同一）のことである。例えは、層粒樹脂粒
子として熱可塑性樹脂を溶融押出しし、カットしてペレ
ットにしたものを使用するが、通常延伸のかかった状態
でストランド状に押出し、カットしたものや、延伸のか
からない状態でカットした（、例えばアンターウォータ
ーカット）ものが使用される。
要するに本発明に於いては、粒子を低圧域に開放する（
発泡させる）前の加圧下で未発泡の状態の発泡性熱可塑
性樹脂粒子の大きさが：ｊｊ３ 源となる。
発泡させる）前の加圧下で未発泡の状態の発泡性熱可塑
性樹脂粒子の大きさが：ｊｊ３ 源となる。
即ち、低圧域へ開放する直前の粒子は、球状乃至長径と
短径か１：１に近い状態（延伸のかかったものは、加熱
により収縮して）になるか、本発明に放ては、球体積換
算直径が０．２５〜］０．Ｏｍｍのものか使用され、０
５〜６．０ ｍｍのものか、より好ましく使用される。
短径か１：１に近い状態（延伸のかかったものは、加熱
により収縮して）になるか、本発明に放ては、球体積換
算直径が０．２５〜］０．Ｏｍｍのものか使用され、０
５〜６．０ ｍｍのものか、より好ましく使用される。
本発明で使用する揮発性発泡剤としては、大気圧下の沸
点か一６０°Ｃ〜１２０℃の範囲にあるもので、例えは
、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等
の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタン等
の脂環式炭化水素類、及びトリクロロモノフルオロメタ
ン、ジクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオロ
メタン、ジクロロテトラフルオロエタン、トリクロロト
リフルオロエタン、パーフルオロシクロブタン、メチル
クロライド、メチレンクロライド、エチルクロライド、
トリクロルエチレン等のハロゲン化、夫化水素類などて
あり、これらの発泡剤のうち１種又は２種以上の混合物
としで使用される。
点か一６０°Ｃ〜１２０℃の範囲にあるもので、例えは
、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等
の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタン等
の脂環式炭化水素類、及びトリクロロモノフルオロメタ
ン、ジクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオロ
メタン、ジクロロテトラフルオロエタン、トリクロロト
リフルオロエタン、パーフルオロシクロブタン、メチル
クロライド、メチレンクロライド、エチルクロライド、
トリクロルエチレン等のハロゲン化、夫化水素類などて
あり、これらの発泡剤のうち１種又は２種以上の混合物
としで使用される。
本発明で使用する水は特に制限はないが、高温、高圧下
で金属製のオートクレーブ等を使用する場合、腐食等を
防止するためイオン交換水が好ましい。
で金属製のオートクレーブ等を使用する場合、腐食等を
防止するためイオン交換水が好ましい。
本発明において、熱可塑性樹脂粒子と揮発性発泡剤を水
に撹、拌分散させて発泡剤を含浸させる場合には少量の
分散剤、例えばポリビニルアルコール、カルホキジメチ
ルセルロース、Ｎ−ポリビニルピロリドン、ピロリン酸
ナトリウム、第３リン酸カルシウム、塩基性Ｐ酸マグネ
シウム、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸カルシウム、及び
微量の界面活性剤、例えはドデシルベンゼンスルホン酸
ソー！”、α−オレフィン−スルホン酸ソータ等力使用
できる。分散剤と界面活性剤は単独に又は適量比で混合
して使用される。
に撹、拌分散させて発泡剤を含浸させる場合には少量の
分散剤、例えばポリビニルアルコール、カルホキジメチ
ルセルロース、Ｎ−ポリビニルピロリドン、ピロリン酸
ナトリウム、第３リン酸カルシウム、塩基性Ｐ酸マグネ
シウム、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸カルシウム、及び
微量の界面活性剤、例えはドデシルベンゼンスルホン酸
ソー！”、α−オレフィン−スルホン酸ソータ等力使用
できる。分散剤と界面活性剤は単独に又は適量比で混合
して使用される。
次に、本発明で最も重要な構成である開孔の大きさにつ
いて述べる。本発明でいう開孔は、容器内で加熱、加圧
下で未発泡の状態にある発泡性熱可塑性樹脂粒子を低圧
域に放出させるときに、該粒子を通過させるための孔で
ある。この開孔か犬き過きる場合には、加圧により未発
泡ではあるか、加熱により熱軟化状態にある多数個の発
泡性熱可塑四面脂粒子が同時に開孔を通過して低圧域に
放出され、通過時乃至通過後（発泡時）に粒子間の融着
か起りブロッキングを生じせしめる。本発明者らは、鋭
意検討を重ねた結果によれは、低圧域に放出される前の
加圧下に於いて未発泡の状態にる開孔から放出すること
によりブロッキングか極めて有効に防止出来るという驚
くべき事実か解った。
いて述べる。本発明でいう開孔は、容器内で加熱、加圧
下で未発泡の状態にある発泡性熱可塑性樹脂粒子を低圧
域に放出させるときに、該粒子を通過させるための孔で
ある。この開孔か犬き過きる場合には、加圧により未発
泡ではあるか、加熱により熱軟化状態にある多数個の発
泡性熱可塑四面脂粒子が同時に開孔を通過して低圧域に
放出され、通過時乃至通過後（発泡時）に粒子間の融着
か起りブロッキングを生じせしめる。本発明者らは、鋭
意検討を重ねた結果によれは、低圧域に放出される前の
加圧下に於いて未発泡の状態にる開孔から放出すること
によりブロッキングか極めて有効に防止出来るという驚
くべき事実か解った。
開孔の形状に、通常円または楕円であるか、場合により
多骨形状のものも使用できる。本発明における一つの開
孔の大きさは０．２〜３００ｍｍ２程度が使用でき、好
ましくは０．８〜１２０ ｍｍ２である。
多骨形状のものも使用できる。本発明における一つの開
孔の大きさは０．２〜３００ｍｍ２程度が使用でき、好
ましくは０．８〜１２０ ｍｍ２である。
本発明の開孔を設ける具体例としては、耐圧のオリフィ
ス板；こ前述の開孔を１個又はそれ以上設けたものを使
用し、該オリフィス板は放出弁の前及び／又は後にフラ
ンジ等を介して挟み込まれる。
ス板；こ前述の開孔を１個又はそれ以上設けたものを使
用し、該オリフィス板は放出弁の前及び／又は後にフラ
ンジ等を介して挟み込まれる。
その池の例としては、放出弁に接続された放出管に前記
開１孔を１個又はそれ以上設けた放出ノズルなどを使用
しても良い。
開１孔を１個又はそれ以上設けた放出ノズルなどを使用
しても良い。
本発明の方法によれは、前記開孔を通過後には、管内が
開孔通過前の圧力域よりも低圧である（例えは、大気と
連通した）導管に接続していてもよく、又は通過直後に
、実質的に自由な空間に放出してもよい。
開孔通過前の圧力域よりも低圧である（例えは、大気と
連通した）導管に接続していてもよく、又は通過直後に
、実質的に自由な空間に放出してもよい。
本発明において、加勲時及び圧力解放予備発泡埼の圧力
は、耐圧容器内で水、揮発性発泡剤及び該揮発性発泡剤
を含んだ熱可塑性樹脂粒子の三者の平衡状態で示す系の
蒸気圧ないし該蒸気圧＋３０ Ｋ９／ ｃｍ２（ゲージ
）の圧力の範囲か好ましい。
は、耐圧容器内で水、揮発性発泡剤及び該揮発性発泡剤
を含んだ熱可塑性樹脂粒子の三者の平衡状態で示す系の
蒸気圧ないし該蒸気圧＋３０ Ｋ９／ ｃｍ２（ゲージ
）の圧力の範囲か好ましい。
該蒸気圧＋３０ Ｋ９−７ｃｍ２ （ゲージ）を越え
ると発泡Ｘ：立子の発泡が過発泡で一部連泡したり物性
の劣ったものになる他、設備上からも好ましくない。
ると発泡Ｘ：立子の発泡が過発泡で一部連泡したり物性
の劣ったものになる他、設備上からも好ましくない。
本発明において、水、揮発性発泡剤及び熱可塑性樹脂粒
子の分散液を加熱する温度は、該揮発性シｌｌｌ：泡剤
を含有した状態での該熱可塑性樹脂粒子の軟ｒヒ温度以
上である。通１１−・、該軟化温度は揮発性発泡剤を含
有しない状態での熱可塑性材・脂粒子の軟化温度とは異
なり、槍、・膜種、発ｊ包削のに類と惜、耐圧容器への
水と樹脂粒子の什込比と仕込量等により決められるもの
であるか、通常、加熱温度の上限は該軟化温度プラス５
０°０１ノー内、好ましくは該軟ｒヒ温度プラス３０℃
以内である。該加熱温度は、例えは使用する樹脂がポリ
オレフィン系樹脂粒子の場合、通常７０〜１８０°Ｃ、
ポリスチレン系粒子の場合て７０〜１３０℃の範１井１
にある。
子の分散液を加熱する温度は、該揮発性シｌｌｌ：泡剤
を含有した状態での該熱可塑性樹脂粒子の軟ｒヒ温度以
上である。通１１−・、該軟化温度は揮発性発泡剤を含
有しない状態での熱可塑性材・脂粒子の軟化温度とは異
なり、槍、・膜種、発ｊ包削のに類と惜、耐圧容器への
水と樹脂粒子の什込比と仕込量等により決められるもの
であるか、通常、加熱温度の上限は該軟化温度プラス５
０°０１ノー内、好ましくは該軟ｒヒ温度プラス３０℃
以内である。該加熱温度は、例えは使用する樹脂がポリ
オレフィン系樹脂粒子の場合、通常７０〜１８０°Ｃ、
ポリスチレン系粒子の場合て７０〜１３０℃の範１井１
にある。
本発明において、低圧域は耐圧容器の加圧圧力よりも低
圧であればよいか、通常大気圧又はトす５圧下て行われ
る。
圧であればよいか、通常大気圧又はトす５圧下て行われ
る。
次に本発明の実施態様を図１によって説明する。
第１図はオリフィス板を放出弁の後に取付けた場合の説
明用全体図である。該オリフィス板は放出弁の前又は前
、後に取付けてもよい。
明用全体図である。該オリフィス板は放出弁の前又は前
、後に取付けてもよい。
耐圧密閉容器、１）内に、発泡剤か象有された熱可塑性
樹脂粒子（２）を、水（３）に必要により分散剤を使用
し、撹拌装置Ｉ４ｉにより分醇させておき、容器内の空
間（５）は圧力保持弁（６）からの加圧空気、又は加圧
窒素ガス等により発泡剤の蒸気圧ないし蒸気圧以上に圧
力保持が出来るよ゛うになされている。加熱装面ｉ７ｉ
により発泡性熱可塑性樹脂粒子の分散液を所定軟化温度
に調節した後、放出弁（８）を開放し、放出導管（９）
及びオリフィス板（１０）を通して発泡剤を含有する樹
脂粒子と水との混合物を大気圧下の放出管Ｑｌ）に放出
して予励発泡粒子１２＋を網袋（１３内に得る。場合に
より放出管は使用せず実質的に自由な空間を有する大容
量容器、又は網袋に直接放出してもよい。尚、開孔を有
するオリフィス板を使用せず、放出弁の弁口径を絞り、
０２５〜１０．０ｍｍ、好ましくは０，５〜６．０ｍｍ
の間隙を設けてもよいが、この場合には孔の開度を厳密
に調整する必要かある。また弁論整による場合には、孔
の数は１つに限られ、孔の全面積に限度があるので処理
量か１間（Ｍとなるので幅０．２５〜１０．０ ｍｍ、
好ましくは０．５〜６．０ ｍｍの細隙（スリット）を
１個以上有するオリフィス又はノズルを使用することも
出来る。しかしながら、このようなスリットを使用する
場合には、前記開孔を利用する場合に較へて粒子同士が
１萄着を起す匈率はやや高くなる。
樹脂粒子（２）を、水（３）に必要により分散剤を使用
し、撹拌装置Ｉ４ｉにより分醇させておき、容器内の空
間（５）は圧力保持弁（６）からの加圧空気、又は加圧
窒素ガス等により発泡剤の蒸気圧ないし蒸気圧以上に圧
力保持が出来るよ゛うになされている。加熱装面ｉ７ｉ
により発泡性熱可塑性樹脂粒子の分散液を所定軟化温度
に調節した後、放出弁（８）を開放し、放出導管（９）
及びオリフィス板（１０）を通して発泡剤を含有する樹
脂粒子と水との混合物を大気圧下の放出管Ｑｌ）に放出
して予励発泡粒子１２＋を網袋（１３内に得る。場合に
より放出管は使用せず実質的に自由な空間を有する大容
量容器、又は網袋に直接放出してもよい。尚、開孔を有
するオリフィス板を使用せず、放出弁の弁口径を絞り、
０２５〜１０．０ｍｍ、好ましくは０，５〜６．０ｍｍ
の間隙を設けてもよいが、この場合には孔の開度を厳密
に調整する必要かある。また弁論整による場合には、孔
の数は１つに限られ、孔の全面積に限度があるので処理
量か１間（Ｍとなるので幅０．２５〜１０．０ ｍｍ、
好ましくは０．５〜６．０ ｍｍの細隙（スリット）を
１個以上有するオリフィス又はノズルを使用することも
出来る。しかしながら、このようなスリットを使用する
場合には、前記開孔を利用する場合に較へて粒子同士が
１萄着を起す匈率はやや高くなる。
以上の如く本発明では、極めて小さな開孔を通して、発
泡性熱可塑性極脂；泣子を予（ｆｉＦ発泡させるにもか
かわらす、驚くへき許能率の処理が可能であり、また従
来の如く、水や空気などの冷媒を匣用せずに、ブロッキ
ングか防止出来るので極めて工業的に価漉のある方法を
提供するものである。
泡性熱可塑性極脂；泣子を予（ｆｉＦ発泡させるにもか
かわらす、驚くへき許能率の処理が可能であり、また従
来の如く、水や空気などの冷媒を匣用せずに、ブロッキ
ングか防止出来るので極めて工業的に価漉のある方法を
提供するものである。
本発明によって得られた予循・発泡粒子はブロッキング
がなく、直ちに、又は適当な時間の養生熟成の後に、金
型内に充填し加熱蒸気等によって発泡成形され、表面美
麗な成形体を提供することが出来る。
がなく、直ちに、又は適当な時間の養生熟成の後に、金
型内に充填し加熱蒸気等によって発泡成形され、表面美
麗な成形体を提供することが出来る。
以下実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれ
らに限定□されるものではない。
らに限定□されるものではない。
実施例１
内容積４１の耐圧密閉容器内に、エチレン成分を約４．
８重量％含有するエチレン−プロピレンランダムコポリ
マー〔メルトインデックス（ＭＩ）約８８〕の無要）Ｆ
重合体粒子（垢体積換算直径約２ｍｍ）１００重量部（
７００１及びジクｏｏジフルオロメタン５５重量部、更
に第３リン酸力ルンウム０５重量部、ドテシルベンゼン
スルホン酸ソーダ００２５重量部を水３００重量部に分
散させ、撹拌しなから１３６°Ｃまて昇温した。引続い
て、容器内の圧力を杓２５〜３０ Ｋ９／ｃｍ２Ｇに保
持しなから容器内に１妾続された放出弁（口径１インチ
）を開き、放出弁の後に取付けた約７．０７ｒｍＪ（直
径３ ｍｍ ）の断面積の開孔を１個有するオリフィス
板から粒子と水とを含む混合物を大気甲子の放出管（口
径６５ ｍｍ ）内に放出し発泡させ、発泡粒子を網製
貯槽に受けた（約２０秒で放出完了した）。発泡倍率約
３８倍の均一微細気泡を有し、粒子同士の融着の全くな
い単一粒子状予備発泡°粒子を得た。
８重量％含有するエチレン−プロピレンランダムコポリ
マー〔メルトインデックス（ＭＩ）約８８〕の無要）Ｆ
重合体粒子（垢体積換算直径約２ｍｍ）１００重量部（
７００１及びジクｏｏジフルオロメタン５５重量部、更
に第３リン酸力ルンウム０５重量部、ドテシルベンゼン
スルホン酸ソーダ００２５重量部を水３００重量部に分
散させ、撹拌しなから１３６°Ｃまて昇温した。引続い
て、容器内の圧力を杓２５〜３０ Ｋ９／ｃｍ２Ｇに保
持しなから容器内に１妾続された放出弁（口径１インチ
）を開き、放出弁の後に取付けた約７．０７ｒｍＪ（直
径３ ｍｍ ）の断面積の開孔を１個有するオリフィス
板から粒子と水とを含む混合物を大気甲子の放出管（口
径６５ ｍｍ ）内に放出し発泡させ、発泡粒子を網製
貯槽に受けた（約２０秒で放出完了した）。発泡倍率約
３８倍の均一微細気泡を有し、粒子同士の融着の全くな
い単一粒子状予備発泡°粒子を得た。
実施例２
揮発性発泡剤としてブタン４０重景部を使用し、１：・
、１ 容器内の昇温を１１５℃とした他は実施例１と同様な方
法で予備発泡粒子を得た。得られた予備発泡粉子の発泡
倍率は約３９倍で均一気泡を有し、粒子同士の融着の全
くない単−粒子状予備発泡粒子であった。
、１ 容器内の昇温を１１５℃とした他は実施例１と同様な方
法で予備発泡粒子を得た。得られた予備発泡粉子の発泡
倍率は約３９倍で均一気泡を有し、粒子同士の融着の全
くない単−粒子状予備発泡粒子であった。
実施例３
放出弁の前に、開口断面積７．０７ ｍｍ２の開孔を有
するオリフィス板を取付けた他は実施例１と同様の方法
で予備発泡粒子を得た。その発泡倍率は約３８倍で均一
微細気泡を有し、粒子同士の融着の全くない単一粒子状
予備発泡粒子であった。
するオリフィス板を取付けた他は実施例１と同様の方法
で予備発泡粒子を得た。その発泡倍率は約３８倍で均一
微細気泡を有し、粒子同士の融着の全くない単一粒子状
予備発泡粒子であった。
実施例４
放出弁の前に断面積約１２．６ｍｍ２（直径４ｍｍ）の
開孔を有する放出導管を使用した他は実施例１と同様な
方法で予備発泡を実施した。その結果、発泡倍率か約３
７倍で均一微細気泡からなる、粒子同士の融着の全くな
い予備発泡粒子が１昇られた。
開孔を有する放出導管を使用した他は実施例１と同様な
方法で予備発泡を実施した。その結果、発泡倍率か約３
７倍で均一微細気泡からなる、粒子同士の融着の全くな
い予備発泡粒子が１昇られた。
実施例５
無要槓重合体粒子としてエチレン成分を約３６重量％含
有するエチレン−プロピレンランタムコポリマー（ＭＩ
約２９６）に変え、容器内の胃温を１４１°Ｃにした他
は実施例１と同様の方法で予ｆｌａｉｒ発泡を実施した
。その結果、発泡倍率か約３６品で均−微細気ｊ包を有
し、粒子同士の融着の全くない単一粒子状予備発泡粒子
を得た。
有するエチレン−プロピレンランタムコポリマー（ＭＩ
約２９６）に変え、容器内の胃温を１４１°Ｃにした他
は実施例１と同様の方法で予ｆｌａｉｒ発泡を実施した
。その結果、発泡倍率か約３６品で均−微細気ｊ包を有
し、粒子同士の融着の全くない単一粒子状予備発泡粒子
を得た。
実施例６
放出弁の前に、開口断面積１２．６ｍｍ２の開孔を有す
るオリフィス板を取付けた他は実施例１と同様の方法で
予備発泡を実施した。その結果、発泡倍率約３８倍で均
一微細気泡を有し、粒子同士の：′触着の全くない単一
粒子状予備発泡粒子を得た。
るオリフィス板を取付けた他は実施例１と同様の方法で
予備発泡を実施した。その結果、発泡倍率約３８倍で均
一微細気泡を有し、粒子同士の：′触着の全くない単一
粒子状予備発泡粒子を得た。
比較例１，２．３
オリフィス板を取付けないて、口径２５ｍｍ（開口断面
積４９１ｍｍ）の放出弁の後に口径２５ｍｍ、５０ｍｍ
、６５ｍｍ の各放出管を取付けた他は実施例１と同
様な方法で予備発泡を実施した。その結果、いずれの放
出管を用いても放出弁を開くと瞬時に水と樹脂粒子が放
出され、発泡倍率約３５〜４０倍の予備発泡粒子が得ら
れたが、はとんと全粒子が融着しており、型内発泡成形
に使用する予備発泡粒子としては不適当なものであった
。
積４９１ｍｍ）の放出弁の後に口径２５ｍｍ、５０ｍｍ
、６５ｍｍ の各放出管を取付けた他は実施例１と同
様な方法で予備発泡を実施した。その結果、いずれの放
出管を用いても放出弁を開くと瞬時に水と樹脂粒子が放
出され、発泡倍率約３５〜４０倍の予備発泡粒子が得ら
れたが、はとんと全粒子が融着しており、型内発泡成形
に使用する予備発泡粒子としては不適当なものであった
。
、ｌｔ較例４
オリフィス板を使用せずに、口径１５φ（開口断面積１
７７ｍｍ）の放出弁から口径６５ ｎｉ下（パ放出管に
放出した他は実施例１と同様な方法で予備発泡を行った
。その結果、放出弁を開くと極く短時間のうちに水と樹
脂粒子が放出され、発泡倍稟３５〜４０倍の予備発泡粒
子を得たが、該発泡ｊ粒子同士の融着が全体の約５０％
と多いものである他、セル径のバラツキ、発泡倍率のバ
ラツキかあり、型内発泡に使用する予備発泡５位子とし
ては不適当なものであった。
７７ｍｍ）の放出弁から口径６５ ｎｉ下（パ放出管に
放出した他は実施例１と同様な方法で予備発泡を行った
。その結果、放出弁を開くと極く短時間のうちに水と樹
脂粒子が放出され、発泡倍稟３５〜４０倍の予備発泡粒
子を得たが、該発泡ｊ粒子同士の融着が全体の約５０％
と多いものである他、セル径のバラツキ、発泡倍率のバ
ラツキかあり、型内発泡に使用する予備発泡５位子とし
ては不適当なものであった。
第１図は、本発明の方法に使用する装置の１例の説明用
全体図である。 （１）・・・耐圧密閉容器、 （２）・・発泡性樹脂
粒子、（３１・・・水、 （７１・・・
加熱装置、（８・・・・放出弁、 （９）・放
出導管、（１０ｊ・・オリフィス板、 ０］）・・放
出管、ａＺ・・予備発泡粒子、 （１３１・ヱぎ箸。 特註出呼人 鐘−１ｈ＋、ｉχ−；工業（朱式会？］−
狽金手続補正書 昭和１８年と月Ｓ日 特許庁長官 若杉和夫 殿 １、事件の表示 昭和５７年 特岩午 願第８’１１３７号、２８発明の
名称 焦呵型・ｊ・ニオ鮒１立士劣悄介り４れ狐３、
補正をする者 事件との関係 特許出願人 、 ア 大阪市北区中之島三丁目２番４号氏 名（
名称） 鐘淵化学工業株式会社代表者 高１）敞 ４、代理人 工巽％西区京町堀１丁目１３番２号 住 所 藤原とル５ＮＣ１）午β駐窃
ギ偵１Ｌ中璋 ８、ＭＴＥｔｙ：＞Ｍ＠ （リ イｌ井ｉ東１ＬＩゴ
を杉１１１り（→工胎２す３丁ｊ！１；（２）明細書の
発明の詳細な説明の欄 ５頁、７〜８行 スを通過させてパに訂正する。 同、１４行 る。 ９頁、下から５行 ゛開孔″の前に パオリフイスの″を加入する。 １０頁、６行 口径についていえば、原料樹脂粒子の直径乃至原料樹脂
粒子の直径の約２倍以内が好ましく、すなわち″を加入
する。 同、９行 ′ＩＡ″′を°−、ｄ２１１に訂正する。 同、下から６行 る樹脂粒子の粒子径（球体積換算直径）を勘案して”
を加入する。 同、下から６行 ”０．２” を ’ＯＯ５” に訂正する。 同、下から５行 ０８ を ０２ に訂正する。 １１頁、４行 板を使用する方が設備上、運転上好ましい。″を加入す
る。 同、５行 １３頁、１］行〜１４頁、２行 尚、開孔を有する・・・・・・確率はやや高くなる。 を削除する。 １８頁、１〜１１行 比較例４の全文を削除する。 １８頁、１１行の次に下記実施例を加入する。 実施例７ エチレン成分を約４．８重量係含有するエチレンープロ
ピレンランダムコホリマー［ＭＩ約８８〕で球体積換算
直径約６Ｂの無架橋重合体粒子を使用し、放出弁の後に
１１３−の断面積の開孔を１個有するオリフィス板を取
付けた他は、実施例１と同様な方法で予備発泡粒子を得
た。得られた予備発泡粒子の発泡倍率は３７倍で、均一
微細な独立気泡を有した粒子同志の融着の全くない単−
粒躯キ備発泡粒子であった。 （別紙） 特許請求の範囲 （１）水中に分散させた、揮発性発泡剤を含有せしめた
発泡性熱可塑性樹脂粒子を耐圧容器内で、揮発性発泡剤
の蒸気圧以上の加圧下で、樹脂の軟化温度以上に加熱し
た後、前記粒子と水との混合物を低圧域に放出する熱可
塑性樹脂粒子の予備発泡方法に於て、前記粒子と水との
混合物を前記容器内を加圧に保持しながらオリフィスを
通過させて低圧域に放出することを特徴とする発泡性熱
可塑性樹脂粒子の予備発泡方法。 （２）熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂である特許
請求の範囲第（１）項記載の予備発泡方法。 （３）ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂で
ある特許請求の範囲第（２）項記載の予備発泡方法。 （４）ポリオレフィン系樹脂がポリエチレン系樹脂であ
る特許請求の範囲第（２）項記載の予備発泡方法。 （５）０．０５〜３００−の開孔を１個以上有するオリ
フィスを通過させて低圧域に放出する特許請求の範囲第
（１）項記載の予備発泡方法。
全体図である。 （１）・・・耐圧密閉容器、 （２）・・発泡性樹脂
粒子、（３１・・・水、 （７１・・・
加熱装置、（８・・・・放出弁、 （９）・放
出導管、（１０ｊ・・オリフィス板、 ０］）・・放
出管、ａＺ・・予備発泡粒子、 （１３１・ヱぎ箸。 特註出呼人 鐘−１ｈ＋、ｉχ−；工業（朱式会？］−
狽金手続補正書 昭和１８年と月Ｓ日 特許庁長官 若杉和夫 殿 １、事件の表示 昭和５７年 特岩午 願第８’１１３７号、２８発明の
名称 焦呵型・ｊ・ニオ鮒１立士劣悄介り４れ狐３、
補正をする者 事件との関係 特許出願人 、 ア 大阪市北区中之島三丁目２番４号氏 名（
名称） 鐘淵化学工業株式会社代表者 高１）敞 ４、代理人 工巽％西区京町堀１丁目１３番２号 住 所 藤原とル５ＮＣ１）午β駐窃
ギ偵１Ｌ中璋 ８、ＭＴＥｔｙ：＞Ｍ＠ （リ イｌ井ｉ東１ＬＩゴ
を杉１１１り（→工胎２す３丁ｊ！１；（２）明細書の
発明の詳細な説明の欄 ５頁、７〜８行 スを通過させてパに訂正する。 同、１４行 る。 ９頁、下から５行 ゛開孔″の前に パオリフイスの″を加入する。 １０頁、６行 口径についていえば、原料樹脂粒子の直径乃至原料樹脂
粒子の直径の約２倍以内が好ましく、すなわち″を加入
する。 同、９行 ′ＩＡ″′を°−、ｄ２１１に訂正する。 同、下から６行 る樹脂粒子の粒子径（球体積換算直径）を勘案して”
を加入する。 同、下から６行 ”０．２” を ’ＯＯ５” に訂正する。 同、下から５行 ０８ を ０２ に訂正する。 １１頁、４行 板を使用する方が設備上、運転上好ましい。″を加入す
る。 同、５行 １３頁、１］行〜１４頁、２行 尚、開孔を有する・・・・・・確率はやや高くなる。 を削除する。 １８頁、１〜１１行 比較例４の全文を削除する。 １８頁、１１行の次に下記実施例を加入する。 実施例７ エチレン成分を約４．８重量係含有するエチレンープロ
ピレンランダムコホリマー［ＭＩ約８８〕で球体積換算
直径約６Ｂの無架橋重合体粒子を使用し、放出弁の後に
１１３−の断面積の開孔を１個有するオリフィス板を取
付けた他は、実施例１と同様な方法で予備発泡粒子を得
た。得られた予備発泡粒子の発泡倍率は３７倍で、均一
微細な独立気泡を有した粒子同志の融着の全くない単−
粒躯キ備発泡粒子であった。 （別紙） 特許請求の範囲 （１）水中に分散させた、揮発性発泡剤を含有せしめた
発泡性熱可塑性樹脂粒子を耐圧容器内で、揮発性発泡剤
の蒸気圧以上の加圧下で、樹脂の軟化温度以上に加熱し
た後、前記粒子と水との混合物を低圧域に放出する熱可
塑性樹脂粒子の予備発泡方法に於て、前記粒子と水との
混合物を前記容器内を加圧に保持しながらオリフィスを
通過させて低圧域に放出することを特徴とする発泡性熱
可塑性樹脂粒子の予備発泡方法。 （２）熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂である特許
請求の範囲第（１）項記載の予備発泡方法。 （３）ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂で
ある特許請求の範囲第（２）項記載の予備発泡方法。 （４）ポリオレフィン系樹脂がポリエチレン系樹脂であ
る特許請求の範囲第（２）項記載の予備発泡方法。 （５）０．０５〜３００−の開孔を１個以上有するオリ
フィスを通過させて低圧域に放出する特許請求の範囲第
（１）項記載の予備発泡方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）水中に分散させた、揮発性発泡剤を含有せしめた
発泡性熱可塑性樹脂粒子を耐圧容器内で、揮発性発泡剤
の蒸気圧以上の加圧下で、樹脂の軟化温度以上に加熱し
た後、前記粒子と水との混合物を低圧域に放出する熱可
塑性樹脂粒子の予備発泡方法に於て、前記粒子と水との
混合物を前記容器内を加圧に保持しながら０．２〜３０
０ ｍｍ２の開孔から低圧域に放出することを特徴とす
る発泡性熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法。 （２）熱可塑性樹脂かポリオレフィン系樹脂である特許
請求の範囲第（１）項記載の予備発泡方法。 ［３ｉホ！］オレフイン系樹脂がポリプロピレン系樹脂
である特許請求の範囲第（２）項記載の予備発泡方法。 （４）ポリオレフィン系樹脂がポリエチレン系樹脂であ
る特許請求の範囲第：２）項記載の予備発泡方法。 （５）容器内の圧力を揮発性発泡剤の蒸気圧以上に保持
しながら０．２〜３００ｍｍ２の開孔から低圧域に放出
する特許請求の範囲第：１）項記載の予備発泡方法。 ＋６） ０．２〜３００ ｍｍ２の開孔を１個以上有
するオリフィスを通過させて低圧域に放出する特許請求
の範囲第（１）項記載の予備発泡方法。 ＋７ｉ ０．２〜３００ ｍｍ”の開孔を１個以上有
する放出ノズルを通過させて低圧域に放出する特許請求
の範囲第（１）項記載の予備発泡方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57081137A JPS58197027A (ja) | 1982-05-13 | 1982-05-13 | 熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法 |
| AU14271/83A AU559244B2 (en) | 1982-05-13 | 1983-05-05 | Expanded polyolefin particles |
| CA000428024A CA1213112A (en) | 1982-05-13 | 1983-05-12 | Expanded particles of polyolefin resin and process for producing same |
| US06/494,394 US4448901A (en) | 1982-05-13 | 1983-05-13 | Expanded particles of polyolefin resin and process for producing same |
| DE8383104738T DE3377628D1 (en) | 1982-05-13 | 1983-05-13 | Process for producing expanded particles of a polyolefin resin |
| EP83104738A EP0095109B1 (en) | 1982-05-13 | 1983-05-13 | Process for producing expanded particles of a polyolefin resin |
| DE1983104738 DE95109T1 (de) | 1982-05-13 | 1983-05-13 | Expandierte polyolefinharzkoerner und verfahren zu deren herstellung. |
| CA000542683A CA1290094C (en) | 1982-05-13 | 1987-07-21 | Pre-expanded particles of polyolefin resin and process for preparing the same |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57081137A JPS58197027A (ja) | 1982-05-13 | 1982-05-13 | 熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法 |
| CA000542683A CA1290094C (en) | 1982-05-13 | 1987-07-21 | Pre-expanded particles of polyolefin resin and process for preparing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58197027A true JPS58197027A (ja) | 1983-11-16 |
Family
ID=25671434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57081137A Pending JPS58197027A (ja) | 1982-05-13 | 1982-05-13 | 熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58197027A (ja) |
| CA (1) | CA1290094C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS634909A (ja) * | 1986-06-26 | 1988-01-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS561344A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-09 | Nishimu Denshi Kogyo Kk | Controlling method for optimum wet-quantity in wet-type insulator stain measurement |
| JPS58125729A (ja) * | 1982-01-21 | 1983-07-26 | Japan Styrene Paper Co Ltd | 予備発泡粒子の製造方法 |
-
1982
- 1982-05-13 JP JP57081137A patent/JPS58197027A/ja active Pending
-
1987
- 1987-07-21 CA CA000542683A patent/CA1290094C/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS561344A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-09 | Nishimu Denshi Kogyo Kk | Controlling method for optimum wet-quantity in wet-type insulator stain measurement |
| JPS58125729A (ja) * | 1982-01-21 | 1983-07-26 | Japan Styrene Paper Co Ltd | 予備発泡粒子の製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS634909A (ja) * | 1986-06-26 | 1988-01-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1290094C (en) | 1991-10-01 |
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