JPS5819651B2 - ０− フエニルフエノ−ルノ セイゾウホウホウ - Google Patents
０− フエニルフエノ−ルノ セイゾウホウホウInfo
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- JPS5819651B2 JPS5819651B2 JP50057806A JP5780675A JPS5819651B2 JP S5819651 B2 JPS5819651 B2 JP S5819651B2 JP 50057806 A JP50057806 A JP 50057806A JP 5780675 A JP5780675 A JP 5780675A JP S5819651 B2 JPS5819651 B2 JP S5819651B2
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- phenylphenol
- alkali
- platinum
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシクロヘキサノン二重化縮合物又はＯ−シクロ
ヘキシルフェノールからＯ−フェニルフェノールを製造
する方法に関する。
ヘキシルフェノールからＯ−フェニルフェノールを製造
する方法に関する。
従来０フエニルフエノールは主にクロルベンゼンのアル
カリ加水分解によるフェノール合成の副産物として供給
されてきた。
カリ加水分解によるフェノール合成の副産物として供給
されてきた。
しかし近年石油化学の発展に伴ってフェノールの製造法
がキュメン法へと移行した結果Ｏ−フェニルフェノール
の供給が減少する反面、界面活性斉上殺菌剤等としての
需要は増加の傾向にあり、従ってＯ−フェニルフェノー
ルの工業的製造法が重要視されるに至っている。
がキュメン法へと移行した結果Ｏ−フェニルフェノール
の供給が減少する反面、界面活性斉上殺菌剤等としての
需要は増加の傾向にあり、従ってＯ−フェニルフェノー
ルの工業的製造法が重要視されるに至っている。
Ｏ−フェニルフェノールの製造法としては一般にシクロ
へキサノンニ量化縮合物又は０−シクロヘキシルフェノ
ールを触媒により脱水素する方法が知られている。
へキサノンニ量化縮合物又は０−シクロヘキシルフェノ
ールを触媒により脱水素する方法が知られている。
かかる脱水素反応に於いて使用される触媒としては従来
より種々のものが提案されている。
より種々のものが提案されている。
例えば銅、ニッケル、クロム等の多成分系触媒（特開昭
４７−１１８２３号）、アルミナ、活性炭等を担体とす
るパラジウムもしくは白金系触媒（特開昭４９−３５３
６５号）等が知られている。
４７−１１８２３号）、アルミナ、活性炭等を担体とす
るパラジウムもしくは白金系触媒（特開昭４９−３５３
６５号）等が知られている。
しかし上記多成分系触媒ではｏ −フェニルフェノール
の選択率が悪いために蒸留、精製操作を必要とする欠点
を有し工業的製法としては利用し難い。
の選択率が悪いために蒸留、精製操作を必要とする欠点
を有し工業的製法としては利用し難い。
また上記パラジウム系触媒では触媒の熱安定性や耐毒性
に難点があり、高選択率を長時間持続することは非常に
難しい。
に難点があり、高選択率を長時間持続することは非常に
難しい。
更に白金系触媒では触媒の熱安定性や耐毒性はかなり改
善されるものの尚触媒の寿命に問題があり、またＯ−フ
ェニルフェノールの選択率も良好なものでなＧ）。
善されるものの尚触媒の寿命に問題があり、またＯ−フ
ェニルフェノールの選択率も良好なものでなＧ）。
更に上記触媒の欠点を改良するために白金系触媒にアル
カリを担持させたものが提案され、触媒の寿命はかなり
改善された（特開昭４９−７２２４０号）。
カリを担持させたものが提案され、触媒の寿命はかなり
改善された（特開昭４９−７２２４０号）。
しかし本発明者の研究によればこの白金−アルカリ系触
媒を用いた場合にはジベンゾフラン、ビフェニル等の副
生物の抑制効果が小さく尚満足すべきものとなっていな
い。
媒を用いた場合にはジベンゾフラン、ビフェニル等の副
生物の抑制効果が小さく尚満足すべきものとなっていな
い。
本発明者は上記欠点を有しないＯ−フェニルフェノール
の製造法について研究を重ねた。
の製造法について研究を重ねた。
その結果金属酸化物を担体とし、之に白金及びアルカリ
を担持させたものを特定のイオウ化合物で処理した触媒
の存在下にＯ−フェニルフェノールを製造する場合には
特に副生物の生成の抑制及びＯ−フェニルフェノールの
選択性に顕著な効果が発揮されることを見い出し本発明
を完成した。
を担持させたものを特定のイオウ化合物で処理した触媒
の存在下にＯ−フェニルフェノールを製造する場合には
特に副生物の生成の抑制及びＯ−フェニルフェノールの
選択性に顕著な効果が発揮されることを見い出し本発明
を完成した。
即ち本発明はシクロヘキサノンの三量化縮合物又はＯ−
シクロヘキシルフェノールを脱水素してＯ−フェニルフ
ェノールを製造するに際し、金属酸化物担体に白金及び
アルカリを担持させたものを硫化水素、有機イオウ化合
物、チオ硫酸アルカリ金属塩、亜硫酸アルカリ金属塩、
重亜硫酸アルカリ金属塩又はアルカリ金属硫化物で処理
した触媒の存在下に反応を行なわせることを特徴とする
０−フェニルフェノールの製造方法に係る。
シクロヘキシルフェノールを脱水素してＯ−フェニルフ
ェノールを製造するに際し、金属酸化物担体に白金及び
アルカリを担持させたものを硫化水素、有機イオウ化合
物、チオ硫酸アルカリ金属塩、亜硫酸アルカリ金属塩、
重亜硫酸アルカリ金属塩又はアルカリ金属硫化物で処理
した触媒の存在下に反応を行なわせることを特徴とする
０−フェニルフェノールの製造方法に係る。
本発明ζこよると使用される触媒が耐熱性、耐毒性に優
れると共に高い脱水素活性と選択性を有しているので高
健転化率及び選択率で持続する時間は従来法Ｏこ比し大
巾に増大するという優れた効果を発揮する。
れると共に高い脱水素活性と選択性を有しているので高
健転化率及び選択率で持続する時間は従来法Ｏこ比し大
巾に増大するという優れた効果を発揮する。
また従来法に比しジベンゾフラン、ビフェニル等の副生
物の生成は著しく抑制されるという利点を有する。
物の生成は著しく抑制されるという利点を有する。
本発明（こ於いて担体として使用される金属酸化物とし
ては比較的表面積の大きい金属酸化物である限り特に限
定されないが、一般に例えばシリカ、γ−アルミナ、マ
グネシア、酸化カルシウム等が使用される。
ては比較的表面積の大きい金属酸化物である限り特に限
定されないが、一般に例えばシリカ、γ−アルミナ、マ
グネシア、酸化カルシウム等が使用される。
之等の担体は単独で用いてもよくまた併用してもよい。
本発明に於いては殊にＢＥＴ表面積約１５０〜２５０？
？Ｚ２／７程度のγ−アルミナ、アルミナ含有率９０饅
以上のアルミナ−マグネシア、シリカ−アルミナを用い
るのが好ましい。
？Ｚ２／７程度のγ−アルミナ、アルミナ含有率９０饅
以上のアルミナ−マグネシア、シリカ−アルミナを用い
るのが好ましい。
之等の担体は使用に際し、ニ般に任意の形状例えばペレ
ット等に成型される。
ット等に成型される。
また本発明に於いて上記担体上に担持させる白金源とし
ては、塩化白金酸′等の通常の水溶性白金化合物が用い
られる。
ては、塩化白金酸′等の通常の水溶性白金化合物が用い
られる。
白金の担持量は限定されないが、一般に担体に対し白金
として０．１〜３．０重量係程度に相当する白金化合物
を担持させるのがよい。
として０．１〜３．０重量係程度に相当する白金化合物
を担持させるのがよい。
本発明に於いて白金担持の金属酸化物担体に担持させる
アルカリとしては、触媒上でアルカリ性を示すものであ
る限り特に限定されないが、一般には例えばアルカリ金
属の水酸化物、炭酸塩、酸化物等が用いら札殊にす）
ＩＪウム及びカリウムの水酸化物及び炭酸塩を用いるの
が好ましい。
アルカリとしては、触媒上でアルカリ性を示すものであ
る限り特に限定されないが、一般には例えばアルカリ金
属の水酸化物、炭酸塩、酸化物等が用いら札殊にす）
ＩＪウム及びカリウムの水酸化物及び炭酸塩を用いるの
が好ましい。
尚アルカリ金属酸化物の場合には、それ自身を用い得る
ことは勿論の事後記する焼成温度以下で該アルカリ金属
酸化物を形成し得るものも用い得る。
ことは勿論の事後記する焼成温度以下で該アルカリ金属
酸化物を形成し得るものも用い得る。
アルカリの担持量は限定されないが、アルカリを酸化物
に換算して通常この種の白金−アルカリ糸触媒に使用さ
れる０、５〜８．０重量％程度に相当する量で用いれば
よい。
に換算して通常この種の白金−アルカリ糸触媒に使用さ
れる０、５〜８．０重量％程度に相当する量で用いれば
よい。
更に本発明に於いて使用される有機イオウ化合物として
は、二硫化炭素の他メチルメルカプタン、エチルメルカ
プタン等の脂肪族メルカプタン、フェニルメルカプタン
、ベンジンメルカプタン等の芳香族メルカプタン、チオ
フェン、チオフテン、チオナフテン、チアゾール、チア
ン等の複素環式化合物、一般主Ｒ−８−Ｒ’Ｃ式中Ｒ及
びＲは同−又は相異なって脂肪族アルキル基又は芳香族
アルキル基を示す〕で表わされるモノスルフィド類例え
ばジメチルスルフィド、ジエチルスルフィド、ジビニル
スルフィド、ジフェニルスルフィド、エチルメチルスル
フィド、ｐ−フェニルメチルスルフィド等及び一般式 Ｒ−８−８−Ｒ’（式中Ｒ及びＲ′は上記に同じ）で表
わされるジスルフィド類例えばジメチルジスルフィド、
ジエチルジスルフィド、ジプロピルジスルフィド、ジフ
ェニルジスルフィド、エチルメチルジスルフィド等が挙
げられる。
は、二硫化炭素の他メチルメルカプタン、エチルメルカ
プタン等の脂肪族メルカプタン、フェニルメルカプタン
、ベンジンメルカプタン等の芳香族メルカプタン、チオ
フェン、チオフテン、チオナフテン、チアゾール、チア
ン等の複素環式化合物、一般主Ｒ−８−Ｒ’Ｃ式中Ｒ及
びＲは同−又は相異なって脂肪族アルキル基又は芳香族
アルキル基を示す〕で表わされるモノスルフィド類例え
ばジメチルスルフィド、ジエチルスルフィド、ジビニル
スルフィド、ジフェニルスルフィド、エチルメチルスル
フィド、ｐ−フェニルメチルスルフィド等及び一般式 Ｒ−８−８−Ｒ’（式中Ｒ及びＲ′は上記に同じ）で表
わされるジスルフィド類例えばジメチルジスルフィド、
ジエチルジスルフィド、ジプロピルジスルフィド、ジフ
ェニルジスルフィド、エチルメチルジスルフィド等が挙
げられる。
特に上記化合物中イオウ原子を２５％以上含む化合物を
用いるのが好ましい。
用いるのが好ましい。
またチオ硫酸アルカリ金属塩としては、チオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸カリウム等を、亜硫酸アルカリ金属塩と
しては、亜硫酸ナトＩＪウム、亜硫酸カリウム等を、重
亜硫酸アルカリ金属塩としては、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム等が例示できる。
ウム、チオ硫酸カリウム等を、亜硫酸アルカリ金属塩と
しては、亜硫酸ナトＩＪウム、亜硫酸カリウム等を、重
亜硫酸アルカリ金属塩としては、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム等が例示できる。
更にアルカリ金属硫化物としては、例えば硫化ナトリウ
ム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウム等が
例示できる。
ム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウム等が
例示できる。
イオウ化合物の使用量はその種類、白金及びアルカリの
担持量、得られる触媒を用いてＯ−フェニルフェノール
を製造する場合の反応条件等により適宜選択されるが、
一般にイオウ化合物の使用量が多過ぎると得られる触媒
の脱水素活性が低下し、また少な過ぎると本発明所期の
効果が発揮され難い。
担持量、得られる触媒を用いてＯ−フェニルフェノール
を製造する場合の反応条件等により適宜選択されるが、
一般にイオウ化合物の使用量が多過ぎると得られる触媒
の脱水素活性が低下し、また少な過ぎると本発明所期の
効果が発揮され難い。
通常は例えば硫化水素、有機イオウ化合物を用いる場合
には、白金−アルカリ系触媒担持の担体重量に対し５重
量類以下特に０．０５〜２．０重量多用いるのが好まし
い。
には、白金−アルカリ系触媒担持の担体重量に対し５重
量類以下特に０．０５〜２．０重量多用いるのが好まし
い。
またチオ硫酸アルカリ金属塩、亜硫酸アルカリ金属塩、
重亜硫酸アルカリ金属塩又はアルカリ金属硫化物を用い
る場合には白金−アルカリ系触媒担持の担体重量に対し
０．１〜１０．０重量類、特に２．０〜５．０重量％用
いるのが好ましい。
重亜硫酸アルカリ金属塩又はアルカリ金属硫化物を用い
る場合には白金−アルカリ系触媒担持の担体重量に対し
０．１〜１０．０重量類、特に２．０〜５．０重量％用
いるのが好ましい。
本発明に於いて金属酸化物に白金及びアルカリを担持さ
せる操作は従来公知の白金−アルカリ系触媒の製造法が
有効に適用され得る。
せる操作は従来公知の白金−アルカリ系触媒の製造法が
有効に適用され得る。
通常任意の形状に成型した金属酸化物に浸漬法により白
金化合物を担持させた後乾燥し、窒素等の雰囲気下約３
００〜４００℃程度で数時間焼成し、更に約３００〜４
００℃程度で数時間水素還元して白金を析出させる。
金化合物を担持させた後乾燥し、窒素等の雰囲気下約３
００〜４００℃程度で数時間焼成し、更に約３００〜４
００℃程度で数時間水素還元して白金を析出させる。
次いで浸漬法によりアルカリを担持させた後乾燥し約３
００〜４００℃程度で数時間焼成することによって好ま
しい白金及びアルカリ担持物を得ることができる。
００〜４００℃程度で数時間焼成することによって好ま
しい白金及びアルカリ担持物を得ることができる。
本発明に於いては次いで上記のようにして得らえる白金
−アルカリ担持物を前記イオウ化合物で処理する。
−アルカリ担持物を前記イオウ化合物で処理する。
このイオウ化合物による処理は、該イオウ化合物を上記
白金−アルカリ担持物に均一に相持乃至吸着させ得る様
両者を接触させることにより容易に行ない得る。
白金−アルカリ担持物に均一に相持乃至吸着させ得る様
両者を接触させることにより容易に行ない得る。
また上記処理は使用するイオウ化合物の形態に応じて通
常下記のように行なうのが好ましい。
常下記のように行なうのが好ましい。
即ちイオウ化合物を気体状態で用いる場合には、之をそ
のまま又は水素、窒素等の不活性ガスで希釈して、白金
−アルカリ担持物に通じ流通接触させる。
のまま又は水素、窒素等の不活性ガスで希釈して、白金
−アルカリ担持物に通じ流通接触させる。
またイオウ化合物を液体状態で用いることもでき、この
際該イオウ化合物自身液体の場合には一般に之に前記白
金−アルカリ担持物を浸漬せしめるか又は該白金−アル
カリ担持物を適当な容器に充填後２に上記イオウ化合物
を流通接触せしめればよい。
際該イオウ化合物自身液体の場合には一般に之に前記白
金−アルカリ担持物を浸漬せしめるか又は該白金−アル
カリ担持物を適当な容器に充填後２に上記イオウ化合物
を流通接触せしめればよい。
尚この流通接触によるイオウ化合物処理は必ずしもこの
時点で行なう必要はなく、例えば後述する脱水素反応操
作時に於いて該反応の初期に原料と共にイオウ化合物を
供給することにより該処理を行なうことも可能である。
時点で行なう必要はなく、例えば後述する脱水素反応操
作時に於いて該反応の初期に原料と共にイオウ化合物を
供給することにより該処理を行なうことも可能である。
更にイオウ化合物自身固体のものを液体状態で用いる場
合ζこは、該イオウ化合物を適当な溶媒例えば水に溶解
して溶液となし、之に前記白金−アルカリ担持物を浸漬
せし７める方法が一般に採用される。
合ζこは、該イオウ化合物を適当な溶媒例えば水に溶解
して溶液となし、之に前記白金−アルカリ担持物を浸漬
せし７める方法が一般に採用される。
上記処理は常温でも行ない得るが通常使用するイオウ化
合物の担持乃至吸着は、加温により促進される傾向があ
るため、より好ましくは、通常本発明により得られる触
媒を使用してＯ−フェニルフェノールを製造する際に使
用される２５０〜４２０℃程度までの温度に加熱するの
がよい。
合物の担持乃至吸着は、加温により促進される傾向があ
るため、より好ましくは、通常本発明により得られる触
媒を使用してＯ−フェニルフェノールを製造する際に使
用される２５０〜４２０℃程度までの温度に加熱するの
がよい。
この処理によってイオウ化合物は、前記使用量の範囲内
では浸漬時間、流通接触速度等の処理条件に特別に影響
されることなくほぼ完全に担持又は吸着される。
では浸漬時間、流通接触速度等の処理条件に特別に影響
されることなくほぼ完全に担持又は吸着される。
本発明に於いては上記のかうにしてイオウ化合物で処理
後は必要に応じ乾燥し、又は乾燥後に更に約３００〜４
００℃程度で焼成することも可能である。
後は必要に応じ乾燥し、又は乾燥後に更に約３００〜４
００℃程度で焼成することも可能である。
かくして本発明に使用される触媒が製造□できる。
かかる触媒を用いてシクロヘキサノンの三量化縮合物又
はＯ−シクロヘキシルフェノールから０−フェニルフェ
ノールを得るに際し、反応は気相又は液相のいずれでも
進行するが一般に気相法で行なうことが好ましい。
はＯ−シクロヘキシルフェノールから０−フェニルフェ
ノールを得るに際し、反応は気相又は液相のいずれでも
進行するが一般に気相法で行なうことが好ましい。
気相法で反応を行なう場合には、例えば原料を予熱器に
よりガス化した後そのまま触媒層に送入するか又は更に
水素等の不活性ガスで希釈して送入する方法が採用され
る。
よりガス化した後そのまま触媒層に送入するか又は更に
水素等の不活性ガスで希釈して送入する方法が採用され
る。
この際原料の送入速度は反応温度、触媒の種類等により
適宜選択されるが、一般には触媒容量当り室温に於ける
液体容量で毎時０．１〜１．５倍好ましくは０．２〜０
．７倍の割合で供給すればよい。
適宜選択されるが、一般には触媒容量当り室温に於ける
液体容量で毎時０．１〜１．５倍好ましくは０．２〜０
．７倍の割合で供給すればよい。
また反応温度は適宜選択されるが、長時間にわたり高選
択的にＯ−フェニルフェノールを得るためには反応温度
は約２５０〜４２０℃程度で行なうのがよく、特に３０
０〜４００℃で行なうのが好ましＧ）。
択的にＯ−フェニルフェノールを得るためには反応温度
は約２５０〜４２０℃程度で行なうのがよく、特に３０
０〜４００℃で行なうのが好ましＧ）。
上記温度範囲より高すぎても又低すぎても勿論反応は進
行するが、生産性や触媒寿命の点から好ましくない。
行するが、生産性や触媒寿命の点から好ましくない。
尚本発明に使用される触媒の再生は従来より一般に行な
われている方法を用いて容易に行なわへ例えば約３００
〜４００℃程度で空気又は空気と窒素ガスの混合ガスに
よって酸化し、次いで約３００〜３５０℃程度で水素還
元することにより行なうことができる。
われている方法を用いて容易に行なわへ例えば約３００
〜４００℃程度で空気又は空気と窒素ガスの混合ガスに
よって酸化し、次いで約３００〜３５０℃程度で水素還
元することにより行なうことができる。
尚硫化水素、有機イオウ化合物中それ自身が気体又は液
体のもので処理された触媒の再生については更に初めの
処理と同様の処理を行なうのが好ましい。
体のもので処理された触媒の再生については更に初めの
処理と同様の処理を行なうのが好ましい。
このようにして再生した触媒は新触媒に比しほぼ同様の
触媒活性を示す。
触媒活性を示す。
本発明を具体的に説明するために実施例を掲げる。
実施例 １
比表面積１９０〜２３０７？Ｚ２／７を有する直径２．
９ｍｍ、 ｑさ３．０閣のγ−アルミナペレット７５
ｇに塩化白金酸６＼水和物１グを溶解した水溶液番均−
に担持させ、乾燥する。
９ｍｍ、 ｑさ３．０閣のγ−アルミナペレット７５
ｇに塩化白金酸６＼水和物１グを溶解した水溶液番均−
に担持させ、乾燥する。
このペレットを反応管に入れ窒素を通しながら３５０℃
で３時間焼成し、次いで同温度で水素を通しながら３時
間還元する。
で３時間焼成し、次いで同温度で水素を通しながら３時
間還元する。
この触媒５０グに市販特級水酸化カリウム１１を溶解し
た水溶液を均一に担持させ乾燥した後３５０℃で３時間
焼成する。
た水溶液を均一に担持させ乾燥した後３５０℃で３時間
焼成する。
この触媒３４．５Ｔｌｌを内径２７−長さ１０００ｒｒ
ａｎの耐熱ガラス製反応管に充填し、３４０℃にて水素
を２９０ｍ１／ｍｉｎの速度で通しながら同時に二硫化
炭素を上記触媒重量に対し０．１重量％に相当する量触
媒充填部に送入する。
ａｎの耐熱ガラス製反応管に充填し、３４０℃にて水素
を２９０ｍ１／ｍｉｎの速度で通しながら同時に二硫化
炭素を上記触媒重量に対し０．１重量％に相当する量触
媒充填部に送入する。
その後反応温度を３００〜４００℃に保ち原料シクロへ
キサノンニ量化縮合物を１５．５ ｍｌ／ ｈ ｒの速
度で送入する。
キサノンニ量化縮合物を１５．５ ｍｌ／ ｈ ｒの速
度で送入する。
生成物を適宜取り出しガスクロマトグラフ法により定量
分析を行なった新原料シクロへキサノン二量化縮合物の
転化率は反応時間２０００時間の間常に１００％であっ
た。
分析を行なった新原料シクロへキサノン二量化縮合物の
転化率は反応時間２０００時間の間常に１００％であっ
た。
また０−フェニルフェノールの選択率を測定した結果を
後記第１表に示す。
後記第１表に示す。
実施例 ２〜４
実施例１に於いて二硫化炭素を触媒に送入する代りに触
媒重量に対しチオフェン０．４重量気 ラウリルメルカ
プタン０．４重量％、硫化ジエチル０．３重量％をそれ
ぞれ送入する以外はすべて実施例１と同様に操作する。
媒重量に対しチオフェン０．４重量気 ラウリルメルカ
プタン０．４重量％、硫化ジエチル０．３重量％をそれ
ぞれ送入する以外はすべて実施例１と同様に操作する。
その結果シクロへキサノンニ量化縮合物の転化率は反応
時間２０００時間の間常に１００係であツタ。
時間２０００時間の間常に１００係であツタ。
また０−フェニルフェノールの選択率を測定した結果を
後記第１表に示す。
後記第１表に示す。
実施例 ５〜７
実施例１に於いて二硫化炭素を触媒に送入する代りに市
販特級チオ硫酸ナトリウム５水和物１．５グ、市販特級
亜硫酸カリウム１．０１及び市販特級硫化ナトリウム０
．５１をそれぞれ用いて浸漬処理し乾燥する以外はすべ
て実施例１と同様に操作する。
販特級チオ硫酸ナトリウム５水和物１．５グ、市販特級
亜硫酸カリウム１．０１及び市販特級硫化ナトリウム０
．５１をそれぞれ用いて浸漬処理し乾燥する以外はすべ
て実施例１と同様に操作する。
その結果原料シクロヘキサノンニ量化縮合物の転化率は
反応時間２０００時間の間常に１００係テアった。
反応時間２０００時間の間常に１００係テアった。
またＯ−フェニルフェノールの選択率を測定した結果を
後記第１表に示す。
後記第１表に示す。
実施例 ８
実施例１に於いて原料シクロへキサノンニ量化縮合物の
代りにＯ−シクロヘキシルフェノールを用いる以外はす
べて実施例１と同様に操作する。
代りにＯ−シクロヘキシルフェノールを用いる以外はす
べて実施例１と同様に操作する。
その結果Ｏ−シクロヘキシルフェノールの転化率は反応
時間１２００時間の間常に１００係であった。
時間１２００時間の間常に１００係であった。
またＯ−フェニルフェノールの選択率を測定した結果を
後記第１表に示す。
後記第１表に示す。
実施例 ９
実施例１に於いて担体として使用するアルミナの代りに
アルミナ−マグネシアペレット（アルミナ：マグネシア
＝９：１．１０００℃で３時間焼成品）を用いる以外は
すべて実施例１と同様に操作する。
アルミナ−マグネシアペレット（アルミナ：マグネシア
＝９：１．１０００℃で３時間焼成品）を用いる以外は
すべて実施例１と同様に操作する。
この結果シクロへキサノンニ量化縮合物の転化率は反応
時間２０００時間の間常に１００係であった。
時間２０００時間の間常に１００係であった。
またＯ−フェニルフェノールの選択率を測定した結果を
後記第１表に示す。
後記第１表に示す。
比較例 １
実施例１に於いて二硫化炭素処理を行なわない以外はす
べて実施例１と同様に操作する。
べて実施例１と同様に操作する。
この結果シクロへキサノンニ量化縮合物の転化率は反応
時間５００時間までは常に１００％であったが、１２０
０時間で９９係、２０００時間で９５係と低下した。
時間５００時間までは常に１００％であったが、１２０
０時間で９９係、２０００時間で９５係と低下した。
またＯ−フェニルフェノールの選択率を測定した結果を
下記第１表に示す。
下記第１表に示す。
比較例 ２
実施例１に於いて二硫化炭素を触媒に送入する代りに、
市販特級の硫酸カリウム２．５１を用いて浸漬処理し乾
燥する以外はすべて実施例１と同様に操作する。
市販特級の硫酸カリウム２．５１を用いて浸漬処理し乾
燥する以外はすべて実施例１と同様に操作する。
この結果シクロヘキサノンニ量化縮合物の転化率は反応
時間５００時間の間常に１００係であった。
時間５００時間の間常に１００係であった。
また０−フェニルフェノールの選択率をｍ１ｌｆｆｌし
た結果を下記第１表に示す。
た結果を下記第１表に示す。
Claims (1)
- １ シクロへキサノンニ量化縮合物又はＯ−シクロヘキ
シルフェノールを脱水素してＯ−フェニルフェノールを
製造するに際し、金属酸化物担体に白金及びアルカリを
担持させたものを硫化水素、有機イオウ化合物、チオ硫
酸アルカリ金属塩亜硫酸アルカリ金属塩、重亜硫酸アル
カリ金属塩又はアルカリ金属硫化物で処理した触媒め存
在下に反応を行なわせることを特徴とするＯ−フェニル
フェノールの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50057806A JPS5819651B2 (ja) | 1975-05-14 | 1975-05-14 | ０− フエニルフエノ−ルノ セイゾウホウホウ |
| US05/682,524 US4060559A (en) | 1975-05-12 | 1976-05-03 | Process for preparing O-phenylphenol |
| US05/683,054 US4088702A (en) | 1975-05-14 | 1976-05-04 | Process for preparing o-phenylphenol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50057806A JPS5819651B2 (ja) | 1975-05-14 | 1975-05-14 | ０− フエニルフエノ−ルノ セイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51136655A JPS51136655A (en) | 1976-11-26 |
| JPS5819651B2 true JPS5819651B2 (ja) | 1983-04-19 |
Family
ID=13066151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50057806A Expired JPS5819651B2 (ja) | 1975-05-12 | 1975-05-14 | ０− フエニルフエノ−ルノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5819651B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4941348A (ja) * | 1972-08-21 | 1974-04-18 | ||
| JPS5024255A (ja) * | 1973-06-26 | 1975-03-15 |
-
1975
- 1975-05-14 JP JP50057806A patent/JPS5819651B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4941348A (ja) * | 1972-08-21 | 1974-04-18 | ||
| JPS5024255A (ja) * | 1973-06-26 | 1975-03-15 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51136655A (en) | 1976-11-26 |
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