JPS58189242A - 高分子多孔質体の製造方法 - Google Patents
高分子多孔質体の製造方法Info
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- JPS58189242A JPS58189242A JP7417482A JP7417482A JPS58189242A JP S58189242 A JPS58189242 A JP S58189242A JP 7417482 A JP7417482 A JP 7417482A JP 7417482 A JP7417482 A JP 7417482A JP S58189242 A JPS58189242 A JP S58189242A
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- Japan
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、連続気孔率が比較的大きく、かつ目的に応じ
た厚みを有すゐ高分子多孔質体の製造方法に関するもの
である。
た厚みを有すゐ高分子多孔質体の製造方法に関するもの
である。
従来、高分子多孔質体′ｆｒ得る方法として、例えばポ
リウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレ
ート、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体等の高分
子材料を、当材料の非溶剤と相溶性のある溶剤に溶解さ
せ、次いで第二成分として、前記非溶剤に溶解する成分
を添加、混練した樹脂組成物を、例えば繊布、不繊布、
編布、皮革剥離紙等の表面にコーティングし、次りで高
分子材料に対すゐ非溶剤中ＶＣ浸漬することにより高分
子材料をゲル化せしめ、次に第二成分を、その良溶剤中
に溶出除去するという、所謂湿式法により製造されてい
念。、この湿式法は、非常に一般的に行なわれているも
のであるが、コーティングという工程により多孔質体を
製造するものであるので、その多孔質体の厚さが高々ｌ
朋前後のもの１−か得られていなかった。
リウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレ
ート、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体等の高分
子材料を、当材料の非溶剤と相溶性のある溶剤に溶解さ
せ、次いで第二成分として、前記非溶剤に溶解する成分
を添加、混練した樹脂組成物を、例えば繊布、不繊布、
編布、皮革剥離紙等の表面にコーティングし、次りで高
分子材料に対すゐ非溶剤中ＶＣ浸漬することにより高分
子材料をゲル化せしめ、次に第二成分を、その良溶剤中
に溶出除去するという、所謂湿式法により製造されてい
念。、この湿式法は、非常に一般的に行なわれているも
のであるが、コーティングという工程により多孔質体を
製造するものであるので、その多孔質体の厚さが高々ｌ
朋前後のもの１−か得られていなかった。
本発明の高分子多孔質体の製造方法は、厚さが１０ｐｒ
Ｈ，あるいは１５諸、２０ｍｍ等の厚い多孔質体を容易
Ｖｃ提供せんとするものである、即ち本発明は、ポリウ
レタン、ボＩＪ ［化ビニル、ポリスチレン、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、アクリル系樹脂、エチレン−ｖ
ｌＦ酸ビエビニル共重合体リアミド、ブタジェン−アク
リロニトリル共重合体、繊維素樹脂、メチルメタアクリ
レート−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体等の一種又は二種以上の高分子
材料と、当該材料の良溶剤に溶解し、又は相溶性を有１
−５そして当該材料の非溶剤に溶解する一種又は二種以
上の気孔生成剤とを含む高分子組成物溶液全速−多孔質
材料を一部又は全て使用され作らｈる型内に注入、充て
んし、その後高分子材料の非溶剤あるＡはその蒸気にて
高分子組成物をゲル化させ、次いで、その型内であるい
は型外にゲル化物を取り出【〜、気孔生成物を高分子材
料の非溶剤あるいはその＃鍼にて抽出除去することを特
徴とする高分子多孔体の製造方法である。
Ｈ，あるいは１５諸、２０ｍｍ等の厚い多孔質体を容易
Ｖｃ提供せんとするものである、即ち本発明は、ポリウ
レタン、ボＩＪ ［化ビニル、ポリスチレン、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、アクリル系樹脂、エチレン−ｖ
ｌＦ酸ビエビニル共重合体リアミド、ブタジェン−アク
リロニトリル共重合体、繊維素樹脂、メチルメタアクリ
レート−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体等の一種又は二種以上の高分子
材料と、当該材料の良溶剤に溶解し、又は相溶性を有１
−５そして当該材料の非溶剤に溶解する一種又は二種以
上の気孔生成剤とを含む高分子組成物溶液全速−多孔質
材料を一部又は全て使用され作らｈる型内に注入、充て
んし、その後高分子材料の非溶剤あるＡはその蒸気にて
高分子組成物をゲル化させ、次いで、その型内であるい
は型外にゲル化物を取り出【〜、気孔生成物を高分子材
料の非溶剤あるいはその＃鍼にて抽出除去することを特
徴とする高分子多孔体の製造方法である。
さらに具体的ｔ／ｒ云えば、高分子材料の良溶剤として
は、当該材料を溶解すると共に、他において使用する非
溶剤と相溶性のあるものが使用され、例えばジメチルホ
１１／ムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン、ジ
オキサン、メチルセロツルアセテート、テトラヒドロフ
ラン、エチルアルコ−１し、メチルアルコール、メチル
エチルケトン、フェノール、ギ酸ぞのｈｌＬ１７）芳香
Ｊ１４ｊ、炭化水素、塩素化炭化水素等が使用さハ、使
１１］される高分子材料に応じて選４１＜される。
は、当該材料を溶解すると共に、他において使用する非
溶剤と相溶性のあるものが使用され、例えばジメチルホ
１１／ムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン、ジ
オキサン、メチルセロツルアセテート、テトラヒドロフ
ラン、エチルアルコ−１し、メチルアルコール、メチル
エチルケトン、フェノール、ギ酸ぞのｈｌＬ１７）芳香
Ｊ１４ｊ、炭化水素、塩素化炭化水素等が使用さハ、使
１１］される高分子材料に応じて選４１＜される。
又使用される気孔率：ｌに物は、使用される高分子材料
、使用される溶剤等により異なるが、高分子に溶解する
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセト
ン、酢酸エチル等を選択した場合、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンオキシＦ 、Ｊ／ ４−７１／セルロ
ース、高分子多糖類が用いられ、その添加量は高分子組
成物中１〜４０重量係である。ｌ徂量％未胸の場合は得
られる高分子多孔質体の連続気孔率が極めて低くなり、
スポンジ状物とは言い難いものであり、他方４０重量％
を超える場合は、組成物の粘度が数十万センチボイズま
で上昇し、収り扱いが困難であるので好ましくない。
、使用される溶剤等により異なるが、高分子に溶解する
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセト
ン、酢酸エチル等を選択した場合、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンオキシＦ 、Ｊ／ ４−７１／セルロ
ース、高分子多糖類が用いられ、その添加量は高分子組
成物中１〜４０重量係である。ｌ徂量％未胸の場合は得
られる高分子多孔質体の連続気孔率が極めて低くなり、
スポンジ状物とは言い難いものであり、他方４０重量％
を超える場合は、組成物の粘度が数十万センチボイズま
で上昇し、収り扱いが困難であるので好ましくない。
さらに、本発明において気孔径調整剤として、気孔生成
物と相溶性のある、″または相溶性しなくとも均一混和
が可能であり、そして高分子材料の非溶剤に溶解Ｌ、さ
らに又その良溶剤には溶解しない、例えばアルギン酸、
カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、
各種デンプン、デキストリン、あるいはナトリウム・カ
リウム・マグネシウム・カルシウム・ストロンチウム・
アルミニウム等の塩化物、硫酸塩等の無機塩が組成物中
５０車量係以上好ま（−くは３〜２０］１ｉ％用いられ
る。５０重川幅を超える場合は組成物の粘度が上昇し、
取り扱いが困難となり好ましくなｈｏその添加酸が少な
ければ気孔率が低くなる。
物と相溶性のある、″または相溶性しなくとも均一混和
が可能であり、そして高分子材料の非溶剤に溶解Ｌ、さ
らに又その良溶剤には溶解しない、例えばアルギン酸、
カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、
各種デンプン、デキストリン、あるいはナトリウム・カ
リウム・マグネシウム・カルシウム・ストロンチウム・
アルミニウム等の塩化物、硫酸塩等の無機塩が組成物中
５０車量係以上好ま（−くは３〜２０］１ｉ％用いられ
る。５０重川幅を超える場合は組成物の粘度が上昇し、
取り扱いが困難となり好ましくなｈｏその添加酸が少な
ければ気孔率が低くなる。
ざらに又、無機光てん剤として、溶剤に溶解し。
ない例えば、二酸化ケイ素、酸化チタン、グラファイト
、各種短繊維、タルク、皮革粉等が組成物中５０重−％
以下、好オしくは３〜１０ｆｆｉｉ１％用いられる。５
０１ｆｌｌｉＵ％ケ超える場合は、組成物の粘度が上ｙ
４−１．．、収り扱いが困難となり好ましくない。その
添加量が少なければ気孔率が低くなる。
、各種短繊維、タルク、皮革粉等が組成物中５０重−％
以下、好オしくは３〜１０ｆｆｉｉ１％用いられる。５
０１ｆｌｌｉＵ％ケ超える場合は、組成物の粘度が上ｙ
４−１．．、収り扱いが困難となり好ましくない。その
添加量が少なければ気孔率が低くなる。
この無機光てん剤の添〃１１により気孔率も調整ができ
るが、多孔質体の強／！ｒ 、硬さ、１７なやかさ、肌
ざわり等を改質できる。
るが、多孔質体の強／！ｒ 、硬さ、１７なやかさ、肌
ざわり等を改質できる。
次に本発明において用いらｆするをについて云えば、当
然ではあるが、機械的強度があること、溶剤類にて闇さ
れないこと、さらに空隙率が１０〜９５％好土１．＜は
３０〜９５係の連続多孔質材料からｆ′Ｐられでいるも
のである。その空隙率が１゜係以下と小さいものであれ
ばゲル化時間が大となり好ま１．〈なく、又逆に９５％
以」二であれば機械的強度が劣る為好４１．＜ない。こ
れらの条件を満たす材料とＩ−で例えば粉末冶金法、繊
維冶金法、熔融金属に発泡剤を添加する方法、金属酸化
物を還元してスポンジ金属を生ぜＩ−める方法等により
製造１−た鉄、銅、鉛、青銅、ニッケル、クロム、アル
ミニウム等の単体あるいはこれらの合金を素材とする多
孔質金属。焼結法、抽出法、発泡法等により製造される
ポリスチレン、ポリ塩化ビニ■、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、熱硬化ボリウレ）） タン、フェノール樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂。
然ではあるが、機械的強度があること、溶剤類にて闇さ
れないこと、さらに空隙率が１０〜９５％好土１．＜は
３０〜９５係の連続多孔質材料からｆ′Ｐられでいるも
のである。その空隙率が１゜係以下と小さいものであれ
ばゲル化時間が大となり好ま１．〈なく、又逆に９５％
以」二であれば機械的強度が劣る為好４１．＜ない。こ
れらの条件を満たす材料とＩ−で例えば粉末冶金法、繊
維冶金法、熔融金属に発泡剤を添加する方法、金属酸化
物を還元してスポンジ金属を生ぜＩ−める方法等により
製造１−た鉄、銅、鉛、青銅、ニッケル、クロム、アル
ミニウム等の単体あるいはこれらの合金を素材とする多
孔質金属。焼結法、抽出法、発泡法等により製造される
ポリスチレン、ポリ塩化ビニ■、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、熱硬化ボリウレ）） タン、フェノール樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂。
ポリエステル等の連続気孔構造を有するプラスチックフ
オーム、並びに木材、紙等の天然高分子多孔体、及び編
織物・フェルト紙・不織布及びこれらハ樹脂加工品等の
繊維集合体で代表される多孔質材。陶器（素焼）気泡コ
ンクリート、石こう、セラミック透過材等の無機多孔体
材等がある。
オーム、並びに木材、紙等の天然高分子多孔体、及び編
織物・フェルト紙・不織布及びこれらハ樹脂加工品等の
繊維集合体で代表される多孔質材。陶器（素焼）気泡コ
ンクリート、石こう、セラミック透過材等の無機多孔体
材等がある。
これらの各多孔体材料の選択は使用する高分子材料の性
質に、応じて使い分けられる。文型の形状は、用途等に
より任意に決定され、又多孔体材料の使用は、型全体を
多孔体材料にて作られるもの、底面にのみ使用されるも
の、あるいは側面にのみ使用されるもの等、使用高分子
材料、多孔体の用途、使用溶剤等により決められる。
質に、応じて使い分けられる。文型の形状は、用途等に
より任意に決定され、又多孔体材料の使用は、型全体を
多孔体材料にて作られるもの、底面にのみ使用されるも
の、あるいは側面にのみ使用されるもの等、使用高分子
材料、多孔体の用途、使用溶剤等により決められる。
次に本発明の一実施例について以下記す。なお％とある
のは重量哄を意味する。
のは重量哄を意味する。
実施例１〜４、比較例１〜２
ジメチルホルムアミドを主溶剤とする固型分３０％のポ
リエステル、エチレングリコール、Ｐ、Ｐ−ジプエニル
メタンジイソシアネート等を主原料とするポリウレタン
樹脂（例えば、東洋ポリマーＣ株）製、商品名ハイラッ
ク１０６１）２５嘴、さらにジメチルホルムアミド４０
チを加え、次いでポリビニルアルコール、アルギン酸、
硫酸カルシウムを第１表に示されているチを加えて、高
分子組成物をつくり、回転式攪拌機で３（）分間攪拌し
、脱泡後、側面が厚さ２ ＩｌＨの空隙率４５％のポリ
プロピレン焼結体にて製作された型口内に前記組成１Ｉ
ｋＪｔ−充てんした。その後５０℃の温水浴中に６時間
、型を浸漬すると組成物は、溶剤が非溶剤（この場合水
）で置換され、ゲル化する。
リエステル、エチレングリコール、Ｐ、Ｐ−ジプエニル
メタンジイソシアネート等を主原料とするポリウレタン
樹脂（例えば、東洋ポリマーＣ株）製、商品名ハイラッ
ク１０６１）２５嘴、さらにジメチルホルムアミド４０
チを加え、次いでポリビニルアルコール、アルギン酸、
硫酸カルシウムを第１表に示されているチを加えて、高
分子組成物をつくり、回転式攪拌機で３（）分間攪拌し
、脱泡後、側面が厚さ２ ＩｌＨの空隙率４５％のポリ
プロピレン焼結体にて製作された型口内に前記組成１Ｉ
ｋＪｔ−充てんした。その後５０℃の温水浴中に６時間
、型を浸漬すると組成物は、溶剤が非溶剤（この場合水
）で置換され、ゲル化する。
ゲル化物を型より取り出【７、多量の水にてポリビニル
アルコール、アルギン酸、硫酸カルシウムを溶出させ、
その後９０℃にて３０分間乾燥；−１厚さ２０ＨＨの微
細連続気孔を有するブロック状の高分子多孔質体を得た
。これらの得られた多孔質体の物性を＠１表に示す。
アルコール、アルギン酸、硫酸カルシウムを溶出させ、
その後９０℃にて３０分間乾燥；−１厚さ２０ＨＨの微
細連続気孔を有するブロック状の高分子多孔質体を得た
。これらの得られた多孔質体の物性を＠１表に示す。
第１表
※みかけ北軍の測定＋ＡＳＴＭ Ｄ−２４０６※余※
乎均気孔径〃）測定ＩＪＩｓ Ｋ ６４０２爽旌
例５ アクリル樹脂（ダイセル化学工業（株）セビアンーＭ）
３ （１％、ジメチルホルムアミド４５％、メチルセル
ロース１（）％、塩化カルシウム１５％からなる高分子
相１１ｙ、物を実施例と同法にて攪拌、脱泡後、内径１
０寵、外径４（１ｍσ）′４！隙率６０係のステンレス
焼結ｍ製の型内に１１１記組１１に物を充てん【、た。
乎均気孔径〃）測定ＩＪＩｓ Ｋ ６４０２爽旌
例５ アクリル樹脂（ダイセル化学工業（株）セビアンーＭ）
３ （１％、ジメチルホルムアミド４５％、メチルセル
ロース１（）％、塩化カルシウム１５％からなる高分子
相１１ｙ、物を実施例と同法にて攪拌、脱泡後、内径１
０寵、外径４（１ｍσ）′４！隙率６０係のステンレス
焼結ｍ製の型内に１１１記組１１に物を充てん【、た。
そσ）後４０ ｔＥの温水浴中に１ｏ時聞、型を浸漬し
ゲル化させ、ゲル化物を型より収り出し、多量の水にて
、メチルセルロース、塩化カルシウムを溶出除却Ｉ、た
。そｇ）後９０わにて３０分間乾燥し、内径ｌａｗ、外
径４０ＭＩＩの微細連続気孔を有する円筒状多孔質体を
得た。その特性を第２表に示し念。
ゲル化させ、ゲル化物を型より収り出し、多量の水にて
、メチルセルロース、塩化カルシウムを溶出除却Ｉ、た
。そｇ）後９０わにて３０分間乾燥し、内径ｌａｗ、外
径４０ＭＩＩの微細連続気孔を有する円筒状多孔質体を
得た。その特性を第２表に示し念。
実施例６
アセトンを主溶剤とする固型分２５％の酢酸セｐＬｌｏ
−ス（例えば、ダイセル化学工業０株）製、ダイセル酢
酸ｍＬ−ＡＣ）４０％、アセトン５０チメチルセルロー
ス１０鴫からなる高分子組成物を実施例１と同法にて型
内に充てん１７、これを室温にて水中に１０時間浸漬１
〜た。そｂ後型よりゲル化ＩｆｊｌＪを取り出し、多量
の水でメチルセルロースを溶出除却し、９０℃にて３０
分間乾燥１−１厚さ１０＆ｌＩのブロック状の多孔質体
な得た。
−ス（例えば、ダイセル化学工業０株）製、ダイセル酢
酸ｍＬ−ＡＣ）４０％、アセトン５０チメチルセルロー
ス１０鴫からなる高分子組成物を実施例１と同法にて型
内に充てん１７、これを室温にて水中に１０時間浸漬１
〜た。そｂ後型よりゲル化ＩｆｊｌＪを取り出し、多量
の水でメチルセルロースを溶出除却し、９０℃にて３０
分間乾燥１−１厚さ１０＆ｌＩのブロック状の多孔質体
な得た。
その特性を第２表に示した。
第２表
以上、本発明を詳記Ｉ−たが、本発明は連続多孔質材料
にて製作される型内に、高分子組成物を充てんＬ、その
型を使用高分子材料の非溶剤あるいはその蒸気中にて、
型の外部から非溶剤を拡散することによって、高分子組
成物の溶剤置換によりゲル化させ、その後ゲル化物を型
内で、あるいは型内より取り出し、通常の抽出法にて気
孔生成剤等を溶出除去することにより比較的厚い厚みを
有する連続気孔を有する気孔質体を容易に簡便に製造す
ることができる。
にて製作される型内に、高分子組成物を充てんＬ、その
型を使用高分子材料の非溶剤あるいはその蒸気中にて、
型の外部から非溶剤を拡散することによって、高分子組
成物の溶剤置換によりゲル化させ、その後ゲル化物を型
内で、あるいは型内より取り出し、通常の抽出法にて気
孔生成剤等を溶出除去することにより比較的厚い厚みを
有する連続気孔を有する気孔質体を容易に簡便に製造す
ることができる。
本発明は前記の方法により高分子多孔質体を得ることが
できるので、二種類か、あるいはそれ以上の相溶性含有
する溶剤に対して溶解性の差がある高分子材？４−（樹
脂）であれば、如何なるものも適用できる特＆をも有Ｉ
、でいる。
できるので、二種類か、あるいはそれ以上の相溶性含有
する溶剤に対して溶解性の差がある高分子材？４−（樹
脂）であれば、如何なるものも適用できる特＆をも有Ｉ
、でいる。
斜鯉出特友
４） イ・ηでｙ Ｚ−ｎ氏全ｔ±
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）高分子材料と、当該材料の良溶剤及び当該良溶剤
と相溶性のある非溶剤の両者に溶解あるいは膨潤する一
種又は二種以上の気孔生成剤とを含む高分子組成物を、
連続多孔質材料にて、製作される型内に充てんし、高分
子材料の非溶剤あるいはその蒸気中にて、型内でゲル化
させ、その後型内であるいは型外にゲル化物を取り出し
、高分子材料の非溶剤あるいはその蒸気にて、気孔生成
剤を抽出除去することを特徴とする高分子多孔質体の製
造方法。 （り高分子材料がポリウレタンである特ｉｆｆ請求の範
囲第１項記載の高分子多孔質体の製造方法。 （３）気孔生成剤がポリビニルアルコール、メチルセル
ローズ及び高分子多糖類である特許請求の範囲第１項記
載の高分子多孔質体の製造方法。 （４）気孔生成剤の添加量が高分子組成物の１〜４０重
ｉｉ％である特許請求の範囲第１項記載の高分子多孔質
体の製造方法。 （５）型を形成する連続多孔質材料の空隙率が１０〜９
５％である特許請求の範囲＠１項記載の高分子多孔質体
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7417482A JPS58189242A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | 高分子多孔質体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7417482A JPS58189242A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | 高分子多孔質体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58189242A true JPS58189242A (ja) | 1983-11-04 |
Family
ID=13539528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7417482A Pending JPS58189242A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | 高分子多孔質体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58189242A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003039615A3 (en) * | 2001-11-08 | 2004-04-15 | Kensey Nash Corp | Porous polymeric prostheses and methods for making same |
| US8697108B2 (en) | 1994-05-13 | 2014-04-15 | Kensey Nash Corporation | Method for making a porous polymeric material |
| WO2014185524A1 (ja) * | 2013-05-17 | 2014-11-20 | 株式会社東洋クオリティワン | 化粧塗布用ポリウレタンフォームの製造方法および化粧塗布用ポリウレタンフォーム |
-
1982
- 1982-04-30 JP JP7417482A patent/JPS58189242A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8697108B2 (en) | 1994-05-13 | 2014-04-15 | Kensey Nash Corporation | Method for making a porous polymeric material |
| WO2003039615A3 (en) * | 2001-11-08 | 2004-04-15 | Kensey Nash Corp | Porous polymeric prostheses and methods for making same |
| WO2014185524A1 (ja) * | 2013-05-17 | 2014-11-20 | 株式会社東洋クオリティワン | 化粧塗布用ポリウレタンフォームの製造方法および化粧塗布用ポリウレタンフォーム |
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