JPS58180017A - 半導体薄膜の製造方法 - Google Patents

半導体薄膜の製造方法

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JPS58180017A
JPS58180017A JP57061764A JP6176482A JPS58180017A JP S58180017 A JPS58180017 A JP S58180017A JP 57061764 A JP57061764 A JP 57061764A JP 6176482 A JP6176482 A JP 6176482A JP S58180017 A JPS58180017 A JP S58180017A
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JP
Japan
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thin film
semiconductor thin
gas
silicon
raw material
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JP57061764A
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Juichi Shimada
嶋田 寿一
Tadashi Saito
忠 斉藤
Sunao Matsubara
松原 直
Shinichi Muramatsu
信一 村松
Masatoshi Utaka
正俊 右高
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National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Original Assignee
Agency of Industrial Science and Technology
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104Forming layers
    • H01L21/02365Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02518Deposited layers
    • H01L21/02521Materials
    • H01L21/02524Group 14 semiconducting materials
    • H01L21/02532Silicon, silicon germanium, germanium
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、シリコンやゲルマニウムを含む溶融原料にガ
スを噴射などして霧状にし、基板に堆積させて半導体薄
膜を製造する方法に関するものである。
従来シリコン等の薄膜を得るにはシラン等のガスを加熱
された基板上で分解堆積させるCVD法や結晶シリコン
をアル、ボン等のガスによりスパッタリングし、基板上
に堆積させる方法といった原簿膜が得られるが、製膜速
度が遅く、せいぜい100A/8程度である。またいわ
ゆるクラスターイオンビーム法としである程度の原子集
団(例えば原子が1000個)を形成し、これをイオン
化、加速して薄膜を得る方法が検討されている。
この方法によれば堆積速度に格段に増加するが。
イオン化のだめの比較的複雑な電極構造が必要であり、
イオン化の丸めのフィラメント等が動作するためには1
0°ITorr程度の真空を必要とする欠点がある。ま
た別の方法として溶融原料全高速回転する冷却された銅
ブロックに噴射して急冷薄膜化するいわゆるスプラット
クーリング法がある。
この方法は磁性材料等についてはある程度成功している
がシリコン等の半導体についてに良い結果が得られてい
ない。具体的には平滑なフィルムがを提供することにあ
る。
本発明はCVD法やスパッタリング法の堆積速度が遅い
という欠点を除き、しかも純度が高く。
比較的簡単な構造の装置によシ製作出来る方法を提供す
ることにある。
そのためにスプラットクーリング法の最重要過程である
急冷による高速薄膜化という考えではなく、微粒子化に
よシ高速に薄膜を形成する点が本発明の一要素となって
いる。微粒子化の方法としては溶融原料へのガスの噴射
、パルス状の圧力印加、超音波の印加等の手段がある。
また、これらの手段を併用しても良い。たとえば、パル
ス状圧力を噴射ガスに重畳、或いは超音波を噴射ガスに
この場合ガスとしては不活性ガスをはじめ、各種原料ガ
スを利用することが出来、不純物のドーピング等、積極
的にガスを利用する点4重要である。この種のガスとし
ては水素、シラン(SiH,。
”* Ha 等) sメタン、エタン、プロパン、エチ
レン、プロピレン、アセチレン等の鎖状炭化水素。
ベンゼン等の芳香族炭化水素、ゲルマン(GeH4等)
、アルゴン等不活性ガス、窒素、酸素、アンモニア、ホ
スフィン、ジボラン等をあげることができる。これらの
成分元素を薄膜中に含有せしめC以上となす。溶液状態
のままで基板に到着して加熱は本発明の目的の達成に難
点が生ずる。加、を−て噴射ガス中または雰囲気ガス中
に所望の不純物を添加すると溶液微粒子が形成され基板
に到着するまでの間に微粒子中に拡散均一化され、膜の
特性の制御が出来るととも忙、原料溶液全体に所望の不
純物を添加しないから添加物や添加量を変える場合極め
て短時間に特性の変更が出来1例えばp−n接合の形成
が容易に行なえることになる。
たとえば、PH,やBxHa等の■族又は■族元素を含
む化合物の気体を照射ガス中または別個に半導体薄膜に
混入せしめれば良い。或りはGaやsb等の■族又は■
族の元素を加熱蒸発させ半導体薄膜に混入せしめて龜良
い。
また基板を加熱しておくことにより膜の結晶性を上げる
ことが出来、光電特性も向上する6通常200C〜70
0cの範囲となしている。
噴射ガスとして水素や水素を含むガスを用いる場合とか
これらのガスを含む不活性ガス等を用いる場合ガスを前
もって高温に加熱しておくことによシ、溶液の温度を下
げることなく微粒子化出来るとともに水素が微粒子の酸
化を防ぐとともに。
膜中に取込まれて粒界やダングリングボンドに結合して
電気的特性が向上するという長所もある。
実施例 1 第1図は本発明の実施例′fr:説明するための装置の
図である。Arガス噴射により溶融シリコンを微粒子化
してガラス基板に被着する方法を示す。
基板1は基板ホルダ2に固定され、ヒータ3によって6
00Cに加熱した。原料のシリコン5はグラファイトの
内部に石英ルツボ金入れた6の容器内でヒータ8によっ
て加熱融解され、パイプを通して40ノメル部分と連結
されている。40部分の液面は6の溶器を上下して一定
となる様に調整する。微粒子化するためにArガスを用
い、シリコンの固化を防ぐため7のヒータによって約1
400Cに加熱した。ノズルの径は約30μmでArガ
ス17は2 Kf/ 3 ”に加圧されている。
6の高さを調整してシリコンが霧状に微粒子化する様に
した。ノズルは熱による変形を防ぐためシリコン溶液が
接触する部分は石英とし、ノズル内この様な条件下で1
の基板上に70 OA/Sの速度でシリコン薄膜を形成
することが出来た。約1分間で4μmのシリコン膜が得
られ、その表面も鏡面に近い平滑なものであった。
実施例 2 第2図は本発明に基づいきキリフキの原理を利用し、か
つ超音波を重畳することによシ微粒子化を促進する様に
してゲルマニウム薄膜を得る例を細管4をいわゆるキリ
フキの構造に配置し、15のガス導入口から水素ガスを
10〜/α2の圧力で導入する。また14の超音波トラ
ンスデユーサで30KHzの超音波を印加する。11の
細管はゲルマニウムの同化を防ぐため9のヒータで98
0Cに加熱した。4の細管は水素の反応性を上げるため
8の端子を通しヤ直接通電によシ約19000に加熱し
た。この様な条件に設定するとゲルマニウム微粒子化さ
れて基板1に向って噴射される。
微粒子が固体化するのを防ぐため120石英板をヒータ
10により14oocに加熱した。この様にすると基板
1の上に平滑で光沢のある厚さ15μmゲルマニウム薄
膜を約5分間で形成することが出来た。またこのゲルマ
ニウム膜は小量の水素を含み、その電気的特性は水素を
含まない膜よりすぐれていた。すなわち比抵抗が低く、
かつ光導を度が高かった。
また水素ガス中にPH,や馬H6といった導電性制御の
ためのガスを微量混入すると極めて効率良く膜中にP−
?Bが導入、活性化され、導電度の制御が出来た。この
方法によるP−?Bの導入はPH,やB、H,の水素ガ
ス中への混入を開始または停止すればioomi程度で
膜中へのPやBの導入開始または導入停止が出来ること
が判明した。
そのためPH,やB、H,を切換へて導入することによ
り容易にp −n接合を形成することが出来た。
実施例 3 第3図は本発明の別な実施例を示す。超音波を用いて溶
融原料を直接微粒子化する実施例である。
基板1はヒータ3により加熱された基板ホルダ2に固定
される。シリコンは石英ルツボ4に入れ8のヒータによ
り加熱融解される。石英ルツボ4の底部には石英ロッド
が付いておシ、その端に超音波トランスデユーサ7が密
着させである。またトランスデユーサ7を熱から保護す
るため6の水管により冷却されている。溶融シリコ7’
t1480Cに保ち25KH1の超音波を利用すること
によシ微粒子シリコンが得られた。この場合15の真空
容器はターボ分子ポンプ16によF) 10−”for
t程度に保たれた。この様にすると発生した微粒子シリ
コンは基板1に効率よく到達し80A/S程度の膜形成
速度が得られた。この様に直接超音波により微粒子化す
ると雰囲気中にガスを多量に導入する必要が無いため、
ルツボ9および12に設小さくてすむ長所もある。
以上説明し丸ごとく本発明によればCVDやスバッタリ
ング法に比べて格段に速い製膜速度が得られ、しかもそ
の特性はCVD法等と同等以上であるという特長かたし
かめられた。しかも従来の高速製膜法であったスプラッ
トクール法により作製した薄膜にくらべて平滑で、電気
的特性もすぐれていることが実証された。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第3図は各々本発明によるシリコンやゲルマニ
ウムを含む薄膜を製造する装置の断面図7.8・・・ヒ
ーター、9・・・真空容器、17・・・希ガス流、10
・・・排気口。  特□8.い工業技術院長 石 坂 
誠 − 舅 1 図 第 Z  図 //      13 f)3   図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、シリコン又はゲルマニウムを少なくとも含有する半
    導体材料を溶融し、これを霧状となして所定の基板上に
    半導体薄膜を堆積させることを特徴とする半導体薄膜の
    製造方法。 2、前記半導体の溶融原料を霧状とせしむるに前記溶融
    原料へのガス噴射、溶融原料へのパルス状の圧力印加、
    および溶融原料への超音波の印加の各手段のうちの少な
    くとも一考を用いることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項記載の半導体薄膜の製造方法。 3、前記溶融原料へのガス噴射に際して、使用ガスは水
    素、シラン、鎖状炭化水素、芳香族炭化水素、ゲルマン
    、不活性ガス、酸素、アンモニア、ホスフィンおよびジ
    ボランの群から選ばれた少なくとも一考を含有するガス
    なることt特徴とする特許請求の範囲第2項記載の半導
    体薄膜の製造方法。 4、特許請求の範囲第3項記載の半導体薄膜の製造方法
    において、このガスを前もって200C以上に加熱して
    用いることt−特徴とする半導体薄膜の製造方法。 5、%許請求の範囲第1項から第4項に記載された半導
    体薄膜の製造方法において半導体薄膜の電導形制御のた
    めに■族または■族元素を含む化合物気体を照射ガス中
    または別個に混入したことを特徴とする半導体薄膜の製
    造方法。 6、特許請求の範囲第1項から第4項に記載された半導
    体薄膜の製造方法において、電導形制御のために■族ま
    たは■族の元素を加熱蒸発させ。 該半導体薄膜中に混合させることt−特徴とする半導体
    薄膜の製造方法。
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