JPS581789A - 液体炭化水素流の脱硫法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、２−（２−アミノエトキシ）エタノ−ルミ１
次抽出剤として用いることにより、液体炭化水素及び特
に液体プロ・譬ン、プロビレン及び他のオレフイ／から
種々の形で存在する硫黄を除去する方法に関する。他の
観点において１本発明は２−（２−アミノエトキシ）エ
タノールｔ−，２−（２−７ミノエトキシ）エタノール
及び硫黄化合一の反応生成物から再生する方法に関する
。

不純−を除去し又は転化するための液体炭化水素生成物
の処理は、精製・処理工場において複雑な且つ費用のか
かる工程を必要とする。種々の硫黄化合物とは、除去が
必要な通常の不純物′に表わす。普通、除去が必要な硫
黄化合一は硫化水素。

硫化カルブニル、メルカプタン及び他の硫化物である。

工業的に最も広く行なわれている方法は、炭化水嵩を気
体状態で処理することにより、硫黄含量を減するもので
ある。広く受は入れられている実用ガは、ジエタノール
アミノ（ＤＥＡ）、Ｓ／インプロ♂ルア建ン（ＤＩＰＡ
）、−ｅノエタノールア（ン（ＭＥＡ）及びテトラエチ
レングリコール（Ｔｌ：ＴＲＡ）ｔ−用いて、硫化物を
気体状態の燃料ガスから除去するもので参つ九、こ０技
術に精通するものは、これらの溶媒が液体状態で炭化水
嵩を処理するためにも使用できることを理解できるであ
ろう。しかしながら、これらの溶媒は、液体炭化水素か
らの抽出に使用する場合、かなシの量の硫化カルがニル
を除去しえない。

Ｊａｆｆｅｒａｅｓ　Ｃｈｅｔ＊４ｅａｌ　Ｃｏ、　　
（Ｈｏ％ｓｔａｇ。

Ｔ−震ａｇ　）から市販されている商品名「ｎｔｇｔシ
ーｃｏｇαｍａｓｓ　Ｊ　　として公知の、以下しばし
ばＤＧＡとして言及する！−（意−アミノエトキシ）エ
タノールが１石油燃料及び石油生成物の気体流から硫化
物成分を除去するために、単独で又は他の物質と組合せ
て使用されているということは十分知られたことである
。湿った又は乾燥した炭化水素の気体混合物から酸性気
体を除去する九めにＤＧＡを使用する方法は、米国特許
第４７１２１１７８号及びカナ／１ｉｉ１４１許第１５
０５．１４１４号の主題である。

硫化カル−ニルを液体プロ・櫂ンから除去するためのＤ
ＧＡの使用法は、１９８０年６月１７日付けのＭ、　ｅ
　１％ｒ＃　による米国特許第４２０へ５４１号の主題
である。この特許で１論されるようＫ。

ＤＧＡは、他の溶剤と比較した場合、酸性気体不純物の
除去に対してより効果的な溶剤であわ、その結果溶液を
送入するためのポンプの馬力１合生流及び冷却塔の負荷
、が減ぜられるということが見出されている。米国特許
第４１ＯＩＬＩＳ４１号に１験されているように、ｆス
工場の液体の処理に対するＤＧＡの使用法は、　Ｓｉｇ
ｎａｌ　０４１　Ｃ’ｓ、によって報告されている。こ
れらの工場の液体は硫黄不純物を低量で含有する直鎖の
炭化水素であシ。

この処理ではＨ，Ｓの５４５％及び全メルカプクンの２
７．５％が除去されるにすぎない（参照、米国特許第４
ｇ０＆５４１号、第１表）。

本発明は、オレフィンｆＩＬ１に含む液体炭化水素から
すべて０１１類の硫黄化合物を除去するために、ＤＧＡ
ｔ−使用することに関する。過去の明細書では、液体パ
ラフィン流を処城する良めにＤＧＡを使用したけれど、
ＤＧＡがオレフィンの重重結合と反応してその再生又鉱
再利用ができないという信念のためか、オレフィンの旭
環に使用されなかった。しかしながら、ＤＧＡは本明細
書に議論されるように、液体オレフィンを錫塩するため
Ｋｇ功裏に使用できることが発見された。更に。

Ｓｉｇｎａｌ　Ｏ４ｌ　Ｃ・、が提案したものよシ４実
質的に高い含量％の不純物を除去する喪めＫもＤＧＡが
使用できることが発見された。普通、Ｓす％＠１０１１
が！＆通した−のよりも高議度の硫黄不純物管含む流れ
から硫黄不純物を、よシ高い除去％で除去しうろことは
予期できないであろう、他の観点において１本発明は、
よρ完全なりＧＡ再再生九め０縮合物媒体を与えるＤＧ
Ａ再生方法に関する。

更なる観点において１本発明は、液体炭化水嵩から硫化
水素を除去して、液化前の気体石油ガスかする。

本発明は、硫黄化合物を不純物として含む液体炭化水嵩
から本質的になる炭化水素流の脱硫法及び液体炭化水素
流から硫黄化合物を実質的に１００％除去するための方
法に関する。特（これらの炭化水素流はグ０パン、プロ
ビレン及び高級オレフィンを含有する。

ある観点において１本発明は、液−液接触条件下に硫黄
化合物を不純物として含む液体炭化水素を、脱硫のため
の主剤としてのＤＧＡと混合することによシ、液体炭化
水素から硫黄化合物ｔ−除去する方法を提供する。この
混合は、液体炭化水素流を液体状態に保持する圧力及び
温度下に行なわれる。混合物は接触装置を出るζ龜、！
成分に分離される。・そ０１つは硫黄ｔ−集集約的含ま
ない液体炭化水素であり、及び他方は、吸収されたＨ、
Ｓ及びメルカデタ／を含むＤＧＡ及びＤＧＡ分解生成物
を含んでなる。

硫化カルボニルの除去に対する主たる機構は。

ＤＧＡと硫化カル−ニルとの反応による分解生成−ＮＩ
Ｎ′−ビス（ヒドロキシエトキシエチＡ／）尿素（普通
ＥＨＥＥＵと言われ、以下ＢＨＥＥＵとして言及する）
の生成を含み１次の方程式で示される： １ ！（Ｒ−鳩）＋Ｃｏｇ−ンＥ−Ｎ−Ｃ−Ｎ−Ｒ＋属５Ｄ
ＧＡ　　　　　　　　　　ＢＨＥＥＵ但し、Ｒ＝Ｈαイ
ＷトＣ属−トａしく鳥この反応の結果として、液−液接
触ｉＩｔでる豊富なアｔンは、未反応のＤＧＡ、水、Ｅ
ＨＥＪｊｊＵ分解生成吻、硫化水素、及びＤＧＡＩＩＣ
よって吸収された他のスルフィド（れげ（ｄ＃）化合物
を含んでなる。Ｈ，１１及びメルカプタンのような他の
硫黄化合物がＤＧＡによって除去される機構は公知でな
い。これらの他の硫黄化合物がＤＧＡと反応する。ＤＧ
Ａとある具合に会合する、或いは率にＤ”ＯＡによって
吸収される。かどうかはわかっていない。簡略化の次め
に、これらの硫黄化合物は「吸収された」として菖及さ
れる。

ＢＨＥＥＵは、適当な回収装置中において。

３５０〜４００７の範囲の温度で再びＤＧＡに転化する
ことができる。上記反応の逆は１回収装置′　　におい
て過熱された水蒸気（又は熱演）の凝Ｉｉ！媒体を与え
ることによって高められる。ストリッツ臂−はＤＧＡ及
びＨｌＳ又はメルカグタ／の分解生成物を、熱の付加に
よってＤＧＡＷＣ逆に転化する。

ストリツ・臂−の廃ガスは主に水蒸気、二酸化縦素。

及び硫化水素である。再生され丸ＤＧＡｄス）　１３ツ
・譬−のがトムを形成する０次いでζ０ＤＧＡは更なる
脱硫に使用する仁とができる。スト＋７ツΔ−の廃ガス
は貧弱な（ｌａｇ饅）ＤＧＡの僅かな循環物を添加する
ことによって低腐食性にせしめうる。本明細書に用いる
如き、「貧弱なりＧＡＪはＢＨＥＥＵ、＠収されたＨ、
Ｓ及び他の不純愉會含まないＤＧＡ溶液を示す。

本発明の更なる観点は、消泡剤の使用である。

米国特許第４ｇＯ＆５４１号の方法において普通遭遇す
る問題は過度の泡立ちである。この泡立ちは水溶性の消
泡剤を用いることによって制御できる。

本発明を更に完全に理解するために、１つの図面を添付
する。図面は本発明による意つの別々の液体炭化水素流
を脱硫する九めの代表的なフローａｔ例示する。

本発明は、ＤＧＡのある特性を利用することによって、
液体炭化水嵩流から硫黄を除去する方法を具現化する。

図面は、２つの別々の液体炭化水素流の処理を例示する
。流れ１０は、ガえば接触分解装置からの液体プロ・々
ン及び液体プロピレン及び高級オレフィンからなる。ｔ
Ｉｔ、れ１２は主に改質装置からの液体ブローインから
なる。これらの２つの流れを別々の接触装置中の貧弱な
りＧＡとそれぞれ接触させる。好ましくはこの貧弱なり
ＧＡ浴溶液ＤＧＡ約３０〜約８５％の水浴液である。

２つの液体炭化水素流は１根を通して別々ｏｔｔである
。液体炭化水素流のそれぞれと接触した豊富な（デ１ａ
ｈ）ＤＧＡ流は、ｖｋに再生の丸めに一緒にさせられる
。（本明細書に用いる如き、［豊富なりＧＡＪはＤＧＡ
％ＤＧＡ分解化合物１例えばＢＨＥＥＵ、吸収されたＨ
、Ｓ及び他の吸収された硫黄化合物の混合物を含む流れ
を示す）。豊富なりＧＡ流の併合は経済性又は運転効率
の目的の九めでああ、同業者には、別々Ｏｆ装置がそれ
ぞれの炭化水素流に対して作りうること、及びそＯよう
な独立した装置が豊富なりＧＡから貧弱なりＧＡを回収
するために種々の装置部品を８重に必要とすることが理
解されよう。

液体炭化水嵩流は、ｌＩｉ！解し九硫黄の不純物を含む
液体炭化水素を示すために「酢いＪ（ａｏｍｒ）として
言及されるであろう。［甘いＪ（ｇ＊ｇ＊ｔ）という語
は、炭化水素流に関して用いる場合、硫黄不純ｑＩＪを
実質的に含まない液体炭化水嵩流を示す、酢い液体プロ
ノ臂ン、プロピレン及びそれよシ高級のオレフィン流１
０ｔ−、液体接触装置中において貧弱なりＧＡと接触さ
せる。接触装置１４は適尚な市販の形のいずれかであっ
てよい。接触時間は、流れ１６中のＤＧＡ浴液の濃度及
び酢い液体炭化水嵩流１０中の不純物の濃度に依存する
。

望ましい接触時間は同業者が容晶に決定することができ
る。接触［１ｉ１１１４中の２つの流れは、向流が効率
を増大させるから望ましい。

２つの流れは接触装置１４ｆｔ出る。一方は硫黄不純ａ
Ｉ！Ｊを実質的に含まないが、いくらか溶解したＤＧＡ
を含む液体プロ・９ン、プロピレン及びそれより高″級
のオレフィンの甘い液体炭化水素流１８である。第２の
流れは豊富なりＧＡ１９である。

甘い液体炭化水素流１８は水洗装置２０へ流入する。流
れ２２からの水を甘い液体炭化水素と接触させて、甘い
液体炭化水素中に溶解したいずれかのＤＧＡｆ除去する
。水洗装置２０ｆ、出る流れは実質的に溶解したＤＧＡ
及び硫黄不純物を含まない甘い液体炭化水素流２４であ
る。洗浄装置型０を出る他の流れ２６はＤＧＡを含有す
る水である。

流れ２６はサージタンク２８に入り、そこで再なる貧弱
−ｆｌＤＧＡ′ｔ−補充するために使用され、或いは接
触装置へ再循環せしめられる。流れ！４の含□水量は流
れ２４を水酸化カリウム基型５を通過させることによっ
て減ぜられる。流れｓ４を水酸化カリウム塔２ｓで乾燥
した後、その流れｇ４Ｆｉ更なる工程のために或いは貯
蔵のためにプロビレ／分離装置又は他の精留装置へ送入
することができる。

豊富なりＧＡ流１９は分離装置３０に入り、そこで存在
するかも知れない液体炭化水素を、燃料ガスとして使用
するために導管３２ｔ−通して原発させる。次いで豊富
なりＧＡ３４はカーｌン・フィルタ−３６′ｊｋ通して
流れる。カーがン・フィルター３６は従来法で公知の形
のものであシ、好ましくは全流７（Ａ／）　−（ｆｕｌ
ｌ　ａｔｒｅａｍ　ｆｔ１ｔａｒ）である。このフィル
ターは、もし循環させたならば装置の劣化を招き又泡立
ちを助長するであろう粒状不純物の除去を行なう。豊富
なりＧＡはカープン・フィルター３６を流れ３８として
出て、熱交換器４０に流入する。

熱交換器４０は、シェル型及び管型熱交換器或いは二重
・ｆイブ熱交換器のような適当な構造のものであってよ
い。豊富なりＧＡ流３８は熱交換器４０に入り、そこで
貧弱なりＧＡ流によって加熱される。貧弱なりＧＡであ
る流れ４！は、再生装置４６で再生されたＤＧＡの一部
である。貧弱なりＧＡ流は、豊富なりＧＡ流３８より熱
く、熱交換器を流れ４４として出る豊富なりＧＡｆ予熱
するために使用される。豊富なりＧＡは再生装置４６の
熱負荷全減少させる。

冷却され友貧弱なりＧＡｆｉ、、流れ４８として熱交換
＠４０を出て、サージ・タンク２８を通過する。貧弱な
りＧＡ流は、所望によυ、ｊ！なる熱交換器で更に冷却
できる。同業者は、熱交換器４０が他の流体を使用して
もよいが、望ましくはエネルギーの有効利用の理由から
ＤＧＡｆｆ、を使用するということを理解しよう。

再生装置４６の運転及び豊富なりＧＡに対する再生工程
について議論するために、酢いプロノン流１２の処理に
ついて述べることにする。

酢い液体グロノ臂ン流１！’ｔ、接触装置５０中におい
て貧弱なりＧＡと接触させる。貧弱なりＧＡはサージ・
タンク！８から流れ５！によって流入する。この流れｔ
ｉ、好ましくは接触装置１４におけるように向流であり
、＊触時間は多くの因子。

飼えば貧弱なりＧＡの濃度、酢い液体プロ／々ン流１１
！中の硫黄のａｍ及び接触装置ＳＯの構造、の関数であ
る。

接触装置６０における流れからの混合−會２つの成分に
分離する。この第１は甘い液体プロノン流５４であシ、
乾燥し且つ買に鶏環する九めに水酸化カリウム塔へ流入
する。第意成分の豊富なりＧＡ流５６は接触装置５０か
ら出て１分離装置５３に流入し、そこでいくらか含まれ
る液体炭化水素を、導管６０を通して放出させる。

分離装置５８金出る豊富なりＧＡ流６ｆｆｉＵ、接触装
置１４からの豊富なりＧＡ流に混入される。

図面は、豊富なりＧＡ流６２が熱交換器４０を出る予熱
された豊富なりＧＡ流４４と混合されることを示してい
る。豊富なりＧＡ流６２は、熱交換器の前に１例えば流
れ３８において接触装置１４からの豊富なりＧＡと併合
することができる。この接触装置１４及び５０からの併
合した豊富なりＧＡ流は、流れ４４として再生装置４６
に入る。

再生装置４６はいずれか通常の構造の４のであってよい
。

２つの流れが再生装置４＠を出る。その１つけ主に水蒸
気、Ｈ，Ｓ及びＣ０１ｔ−含有する酢い流れ６４である
。酢い流れ６４は非常に腐食性であシ。

この特性は流れ６６において貧弱なりＧＡｆ僅かに循環
させることによって減することができる。

流れ６６からの循環され九貧弱なりＧＡｔ−有する酢い
流れ６４は凝縮器６８及び次いでオーバーヘッド受器７
０中へ流入する。２つの流れは過熱された受器７０を出
る。第１の成分流はＨ，Ｓ及びＣＯｌからなる流れ７８
であり、第３の流れはＤＧＡを僅かな量で含有する酢い
水流７４である。

酢い水流７４は再生装置４６に再循環しても。

１部を過熱された受器７Ｇへ又は回収装置７８へ循環し
てもよい０回収装置７８はシェル型及び管型熱交換器で
あり、管側（ｔｓｋａ　ａｉｄｓ　）が好ましくは熱油
又は水蒸気によって加熱される。酢い水流７４の１部は
、循環する場合導管７・で流入するスノヤージ流と混合
でき１回収装置７８に入る前に循環される貧弱なりＧＡ
流７７と更に混合してもよい、過熱された循環水流７４
．存在するならば導管７６に入るス・譬−ν流及び存在
するならば循環された貧弱なりＧＡ流は過熱された回収
装置の蒸気８０として回収装置７８を出る。

貧弱なりＧＡからなる。流れ８２の１部分は熱交換器８
４に流れ込み、そこから導管８６中に気化し１次いで流
れ８０からの回収装置蒸気と一緒になり１次いで再生装
置４６へ供給される。熱交換器８４は熱サイフオンの原
理で作動する。従って。

熱交換器８４會通る流速は、再生装置４６への加熱負荷
に応じて変化する。導管８０及び８６中の併せられた蒸
気は、熱をかけたときにＤＧＡの分解反応がより容易に
逆向きになる相変までＤＧＡの分圧を低下されるための
水蒸気を与える。回収装置７８はシェル型及び管型の熱
交換器であり。

管壁は好ましくは熱オイル又は水蒸気で加熱される。酢
い水流７４の１部分は、循環する揚台、導管〒６に入る
ス、４−ノ水蒸気と混合でき、回収装置７８に入る前に
貧弱なりＧＡの循環流７丁（依然ＢＨＥＥＵ含有）と更
に混合してもよい拳回収装置７８において、ＤＧＡＶｉ
ＤＧＡと硫化カルがニルの分解生成物（ＢＨＥＥＵ）か
ら、水蒸気の存在下に熱を適用することにより、下記の
反応式に従って回収される： ＲＮ−Ｃ−Ｎ−Ｒ＋　Ｈ，０２（Ｒ−Ｈべ）　十ＣＯ。

ＢＨＥＥＵ　　　　　　　　　　ＤＧＡＤＧＡの、ＤＧ
Ａ及び硫化カルｌニルの分解生成物からの再生は、！７
５〜４５０〒の範囲の温度及び３〜５０１ａｔの圧力を
必要とする。

回収装置からの反応蒸気、流れ８０は熱交換器８４から
の蒸気と一緒になり、再生装置４６へ供給される。ＤＧ
Ａｑ）、他の硫黄化合一の反応の分解生成−からの再生
は、再生装置中において、かなシ低い温度で、即ち！！
５０〜３５０″Ｆの範囲の温度で起こる。

再生装置４６からの貧弱なりＧＡの一部は、熱交換器８
４′に通流しない流れ８２で、熱交換器流れ４２會構成
する。流れ４２の流速は、再生装置７８及び熱交換器８
４への流速が変わるにつれて変化する０通常り生装置が
トムの流れ８２の約５３〜約９３％が流れ４２に含まれ
、一方流れ７７から回収装置７８への流れは流れ８１１
中の再生装置ｌトムの全流の約２〜約１４％である。再
生装置Ｉトムの残りの部分は熱交換器８４を通る流れと
なり、？！）生装置４６への熱負荷の１つの機能を果す
。

サージ・タンク２８は、貧弱なりＧＡの受器として、及
び工程中に失なわれｆＦ−ＤＧＡｔ−補充する九めの混
合装置として役立つ。正常の運転において、ＤＧＡの損
失は起こる。これは脱硫装置を出る種々の流れによって
ＤＧＡが運び出されることに基づく。

ＤＧＡを用いる液−液抽出系の重要な間ｌＩは、泡の形
成であった。本発明の系における泡立ちは。

カーがン・フィルターで粒状不純物音除去することによ
り及びシリコーン乳化液を含む水溶性消泡剤の添加によ
って制御することができる。

本発明の更なる利点は、水酸化カリウム塔２５のよシ経
済的な運転である。この水酸化ｅリウム塔２５の機能は
、生成物流から水蒸気を除去することである。しかしな
がら、水酸化カリウムは。

甘い炭化水素流中に残留する硫黄不純物とも反応する。

Ｉ！ｌち、甘い炭化水素流中の不純物の濃度が増大する
につれて、水酸化カリウム装填物の耐用寿命が減少する
０本発明の方法を利用する前に。

硫黄不純物はＤＥＡを用いて除去した。このＤＥＡ法は
本発明のＤＧＡ法はど効果的でなく、結果として水酸化
カリウム装填管の耐用寿命が実質的に短縮される。水酸
化オリラム塔！５は、硫黄不純物（ＤＭＡ法で除去する
場合、１週間に凡そ１回再装填しなければならなかった
が１本発明のＤＧＡ法によれば、水酸化カリウム塔２５
は１次月に凡そ１回だけ再装填すればよい。

実　　施　　例 本発明の理解を更に容易にするために１次の実施９１を
示すが、これは本発明の範囲を限定する意図金有さない
。

実施例１ 本発明の脱硫系から、運転中に一連の試料を採取した０
本実施ガにおいて１両接触装置１４及び５ｅｔ−運転し
た。接触装置１４に入る酢い液体グロノ１ン、プロピレ
ン及びオレフイｙ＠ｔｏの分析會行ない、接触装置１８
を出る甘い液体プロノ臂ン。

７”ａピレン及びオレフィンｉ１ｇの同様の分析を行な
った。接触装置に入る液体プロΔン、グ、ｐピレン及び
オレフィンｆｉｌｏは、接触分解装置から加ｓされ、約
１ｏｏ”ｔｚｏ＊ＷＬ及びＩＩＥ２９５／７ド／平方イ
ンチの圧力で接触装置に入った。液体プロＡ７．ｆロピ
レン及びオレフィン流のａ速Ｆ′ｉ。

約λ３００＠準Ｉ９レル／日であった。

酢い液体ゾロノダン、プロピレン及びオレフィン流１０
を、接触装置中において、約１００〜約１３０″Ｆの温
度下に及び約２９５４ンド／平方インチの圧力下に、貧
弱なりＧＡの６０％水溶液。

流れ１６と接触させた。種々の硫黄不純物ｔ＃、去する
際のＤＧＡの効果を下界に示す。第１表は硫化水素の除
去、第２表Ｌメルカグタン（Ｒ８Ｈと略）の除去及び第
３光は上記条件での試験運転中の硫化カル／ニル＜Ｃ０
５）の除去を例示する。

ロ ロ　　　　　　■　　　　　　ｄ Ｉ＃Ｏロ ＠　　　　ＳＳ　　　　Ｓ腸　　　諺 ｏ４　　　　　　　　ψ　　　　　　　ｄ惨　　　　−
ｎ 哨へ− 曽 一　　　　Ｏｏ　　　　　　＼ 実施ガ璽 接触装置１４だけを運転に用いる系の正常運転中１本発
明の脱硫装置から一連の試料を採堆した。

試料を３日間に亘り１時間毎にとり、平均した。

酢い液体炭化水素流１０の試料を接触装置１４前に採取
した。滞留時間に基づいて、水酸化カリウム塔２Ｓを出
る甘い炭化水素流２４の対応する部分の試料を１時間毎
にと）、平均し友、第４表は接触装置１４に入る酢い液
体炭化水嵩流１Ｇの代表的な分析値を示す。

第４表−代表的な炭化水素の分析 エタン　　　　　　　　　　　　　　　α１プロノ（ン
　　　　　　　　　　　　　　１＆３プロピレン　　　
　　　　　　　　５表８イソブタン　　　　　　　　　
　　１４．２％−ブタン　　　　　　　　　　　　　１
．２インノチレン及び１−ブテン　　　　＆９トランス
ーブテン　　　　　　　　　　Ｌ７シスープテン　　　
　　　　　　　　　α８酢い液体炭化水素流ｌＯは、約
８０〜１Ｇ！ｉ′Ｆの供給温度及び約２９５ｄｌ！ンド
／平方インチの絶対圧において％接触装置１４に流入し
た。酢い炭化水素ｆＩｔ１０の平均送入量は約ス４００
バレル／日であった。

酢い液体炭化水素流１０ｔ−、Ｉｓ〜８０ｆロン／分の
範Ｈの速度で供給される４０〜６０％の濃度の貧弱なり
ＧＡ水溶液（流れ１６）と接触させた。第４表に報告し
た代表的な炭化水素流から種稿の硫黄不純物を除去する
際のＤＧＡの効果を第５表に示す。

畳 ＋＋ 定常状態での運転中、系を微積する貧弱なりＧＡは、５
０〜１２０粒子／が口／（ｐｐｍ　）の範囲で。

また１５０粒子／ｆロフロン高濃度で硫黄不純物を含有
した。豊富なりＧＡ浴溶液、１０００〜３５００粒子／
ｆ口ｙ（ｐ声）から最高４０００粒子／ガロンまでの硫
黄不純物を含有した。

第１表及び第５表から理解できるように１本発明の系は
多量のＨ，Ｓｆ効果的に除去する。第２表及び第５表は
、メルカプタン含量がかなシ減ぜられるということを例
示する。硫化カルがニルの濃度も、少量で存在するけれ
ど著るしく減することができる。正味の結果は、全硫黄
化合物の実質的な減少を示し、また気体状態の炭化水素
を用いる別の脱硫工程を行なうことの必要性がないこと
を示す。

同業者は１本発明に従って処理した甘い炭化水素流２４
を更に精留して、プロノダ／及びプロピレンをそれより
重い成分から分離できるということを理解しよう。この
場合、流れ２４から分離されるゾロノ臂ン及びプロピレ
ンのメルカプタン賃は。

メルカプタンが高沸点であるが故に、流れ２４のそれよ
りも低量になろう。

本発明を、ある好適な具体例及び実施例に関して記述し
てきたけれど、その糧々の改変は本明細書を読んだ普通
の同業者にとって明らかであろうことが理解されるべき
であり、そのような改質は特許請求の範囲に包含される
ことが意図される。

【図面の簡単な説明】

図面は２つの別々の液体炭化水素流金１本発明によって
脱硫するための代表的なフロー図を例示する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、液−液接触条件下Ｋ。 （５）　　硫黄化合物を不純物として含む液体ノ櫂ラフ
   イン及びオレフィンから本質的になる炭化水素流； （＆）該硫黄化合物の９５％又はそれ以上ｔ−実質的に
   除去するのに効果的な１ｍ［の２−（２−アミノエトキ
   シ）エタノール。 ｔ、紋炭化水素が液体状態で存在する温度及び圧力で混
   合し、そして （Ｃ）該縦比水素流′ｔ−該２−（２−アミノエトキシ
   ）エタノールとの接触から回収する、ことからなる液体
   オレフイ／から硫黄不純物を除去する方法。 ２　該硫黄化合物が硫化水素、硫化カルがニル又はメル
   カプタン或いはその組合せ書である特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 龜　液−液接触条件下に、 （ａ）　　硫黄化合＊１不純物として含む液体プロノ々
   ン及び液体ゾロビレ／から本質的になる炭イヒ水素流； （６）咳硫黄化合−の９５％又はそれ以上を実質的に除
   去するのに効果的な濃度の意−（！−アずノエトキシ）
   エタノール。 ｔ、咳炭化水素が液体状鼠で存在する温度及び圧力で混
   合し、そして （ａ）　　蚊脚化水素流を、該ト（１！−アミノエトキ
   シ）エタノールとの接触から回収する。 ことからなる液体ゾロ／＃／及びグロビレンやλら硫黄
   不純物ｔ−除去する方法。 ４　鋏硫黄化合物が硫化水素、硫化オルｆニル又はメル
   カプタン或いはその組合せ智である特許請求の範囲第３
   項記載の方法。 ＆　　該２−（ｇ−アミノエトキシ）エタノールが水溶
   性消泡剤を含有する特許請求の範囲第３項記載の方法。 ａ　　（ａ）　　液−液接触条件下に、（１）　　Ｈ，
   Ｓ　及びメルカプタンを含む硫黄化合物を不純物として
   含有する液体グロノ平ン及び液体プロピレンから本質的
   になる炭化水素流；及び（＋＋）　　ｉｔ黄黄金合物反
   応し或いはそれを吸収して％２−（！−アｉノエトキシ
   ）エタノールの反応生成−及び吸収された硫黄化合物を
   与えるよう未反応の２−（２−アずノエトキシ）エタノ
   ール。 ｔＳ合し。 （６）工程（６）の混合物を。 （１）硫黄不純ＩＩＩＪｔ−実質的に含まない液体グ水
   素流；及び （ｊ）２−（２−アずノエトキシ）エタノール及び２−
   （２−アミノエトキシ）エタノール反応生成物及び吸収
   された硫黄化合物の第８流、とに分離し、及び （６）　　該第２流を水蒸気で加熱して、該２−（ｇ−
   アミノエトキシ）エタノール反応生成Ｗｔ−２−（２−
   アミノエトキシ）エタノールに転化し。 及び吸収された硫化水素及びメルカプタンを除去して硫
   黄不純物の９５％又はそれ以上を実質的に除去する。 ことを含んでなる液体グロ・臂ン及び液体プロピレンの
   脱硫法。 フ、工程（Ｃ）で得られる再生された！−（２−アずノ
   エトキシ）エタノールを、液体炭化水嵩流の更なる脱硫
   のために再使用する工程を更に含んでなる特許請求の範
   囲第６項記載の方法。 ＆　液−液接触を、約７０〜約１６ｏ″Ｆの温度及び約
   ２７５〜約３３５ポンド／平方インチの圧力で行なう特
   Ｆｆ＃ｉＩ！求の範囲第６項記載の方法。 ９、＃２−（２−アミノエトキシ）エタノールが水溶性
   の消泡剤を含有する特許請求の範囲第６項記載の方法。 １０、　　再生工程１−、約２７５〜約４５０１’（２
   ）温駄及び約３〜約５０ポンド／平方インチの絶対圧で
   行なう骨許請求の範囲第６〜９項記載の方法。 ＩＬ　　（ａ）　　２−（２−アミノエトキシ）エタノ
   ール及びカルがニルスルフィＹ　（ａｎデｋｏ＊１１ｓ
   ｘｌｆｉｔｈ　）の反応生成物を含む第１流を回収容器
   中へ導入し； （６）　　水蒸気の第２流を回収容器中へ導入し；（−
   ）Ｕ第１流と該第２流とを混合し；（４工程（０）で生
   成した混合物を、、２−（２−アｉ）ニドキシ）エタノ
   ールの反応によって生成した反応生成＠を２−（２−ア
   ミノエトキシ）エタノールへ転化するのに十分な温度に
   加熱し、及び（＃）（＋）　　２−　（２−アミノエト
   キシ）エタノールの第３流、及び （ｉｔ）　　水蒸気と工程（切における！！−（１！−
   アずノエトキシ）エタノールの再生によって生成する生
   成物の第４流、 全回収容器から回収する。 ことからなる２−（２−アミノエトキシ）エタノール及
   ヒカルがニルスルフィドの反応の生成−から２−　（２
   −アミンエトキシ）エタノールを再生する方法。 ＩＬ　　第２流が水蒸気及び工程（−）から循環された
   ２−（２−アミノエトキシ）エタノールからなる特許請
   求の範囲第１１項記載の方法。 １λ　工程（ｄ）における混合−の加熱を、該第２流の
   水蒸気で行なう特許請求の範囲第９項記載の方法。 １４、工程（ｄ）における混合物の加熱を、該第２流中
   の熱油で行なう特許請求の範囲第９項記載の方法。 ｌ＆　工程（Ｃ）の混合物を、工程（ｄｉにおいて、約
   ３〜約７５ポンド／平方インチの絶対圧下に約３３０〜
   約４１０’Ｆの温度まで加熱する特許請求の範囲第９項
   記載の方法。