JPS5817437A - 写真要素 - Google Patents
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- JPS5817437A JPS5817437A JP57120721A JP12072182A JPS5817437A JP S5817437 A JPS5817437 A JP S5817437A JP 57120721 A JP57120721 A JP 57120721A JP 12072182 A JP12072182 A JP 12072182A JP S5817437 A JPS5817437 A JP S5817437A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
- G03C8/08—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
- G03C8/10—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds of dyes or their precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
- C09B29/0029—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only nitrogen as heteroatom
- C09B29/0048—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic ring with one nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/24—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing both hydroxyl and amino directing groups
- C09B29/26—Amino phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は写真、詳述すれけハロゲン化銀乳剤層の現像の
作用として金属化されうる拡散性ピリジルアゾ（ジアル
キルアミノ）フェノールマゼンタ色素またはその前駆物
質を放出する非拡散性アゾ色素放出化合物を使用する拡
散転写写真に関する。
作用として金属化されうる拡散性ピリジルアゾ（ジアル
キルアミノ）フェノールマゼンタ色素またはその前駆物
質を放出する非拡散性アゾ色素放出化合物を使用する拡
散転写写真に関する。
処理の間にこの色素の極めて安定な金属錯体が生成する
。
。
ハロゲン化銀の現像の作用として金属化されうる拡散性
色素を放出されることは公知である。米国特許第４，１
４２，８９１号明細１１′は非拡散性アゾ色素を放出す
る化合物に関し、米国特許第３．１１８，８７１号明細
書は４−７ジアニリン色素に関する。これらの特許のい
ずれにも４．５−ビス−（アル中ルアミノ）フェノール
色素基また位黒色色素を形成する基の放出について記載
されていない。
色素を放出されることは公知である。米国特許第４，１
４２，８９１号明細１１′は非拡散性アゾ色素を放出す
る化合物に関し、米国特許第３．１１８，８７１号明細
書は４−７ジアニリン色素に関する。これらの特許のい
ずれにも４．５−ビス−（アル中ルアミノ）フェノール
色素基また位黒色色素を形成する基の放出について記載
されていない。
黒白画像を形成する銀塩拡散転写法においては、核層（
ｎｕｅｌ＠１ ｌａｙ＠ｒ）及びハロゲン化銀溶剤を使
用する必ｌ！Ｉがあや、ハロゲン化銀溶剤は、未現倖ハ
ロゲン化銀を溶解し、これを核層へ移動させるために使
用される。銀塩拡散転写写真に関する問題は、形成する
白黒画ｇＩが所望の鮮鋭度に欠けることである０着た、
この稀の画像形成法は相当量の鍋を利用するので、この
ような写真のコストが高くなる・画像を形成するため銀
の代わりに黒色色素を使用すれば、画像の鮮鋭度が増し
、銀の使用量が低減されるであろう。
ｎｕｅｌ＠１ ｌａｙ＠ｒ）及びハロゲン化銀溶剤を使
用する必ｌ！Ｉがあや、ハロゲン化銀溶剤は、未現倖ハ
ロゲン化銀を溶解し、これを核層へ移動させるために使
用される。銀塩拡散転写写真に関する問題は、形成する
白黒画ｇＩが所望の鮮鋭度に欠けることである０着た、
この稀の画像形成法は相当量の鍋を利用するので、この
ような写真のコストが高くなる・画像を形成するため銀
の代わりに黒色色素を使用すれば、画像の鮮鋭度が増し
、銀の使用量が低減されるであろう。
黒色層の形成は、１層以上の感光層を化学光線への不所
望な施光から検診するために、不透明層を必要とするカ
ラー拡散転写法において、望ましい、このような層を必
要とする場合、層は適当な結合剤中のカーがンブラック
の分散液から形成される。しかしながら、このような層
はカラー写真要素において必須試薬を吸収するか、また
はこのような試薬の拡散を遅延させる点に問題があるこ
とが判った。
望な施光から検診するために、不透明層を必要とするカ
ラー拡散転写法において、望ましい、このような層を必
要とする場合、層は適当な結合剤中のカーがンブラック
の分散液から形成される。しかしながら、このような層
はカラー写真要素において必須試薬を吸収するか、また
はこのような試薬の拡散を遅延させる点に問題があるこ
とが判った。
本発明の目的は、良好なスイクトル吸収、優れた耐光性
を有し、鮮明な画像を生じ、不透明層の形成に使用する
場合のカーーンブラックの欠点を有しない、拡散転写写
真用黒色色素を提供することにある。
を有し、鮮明な画像を生じ、不透明層の形成に使用する
場合のカーーンブラックの欠点を有しない、拡散転写写
真用黒色色素を提供することにある。
本発明は、放出可能な拡散性２−（２−ピリジルアゾ）
−４，５−ビス（第三級アミノ）フェノール黒色色素基
またはその前駆基を有し、アルカリ性条件下でハロゲン
化銀乳剤層の現像の作用として拡散性２−（２−ピリジ
ルアゾ）−４，５−ビス（第三級アミノ）フェノール黒
色色素基またはその前駆基を放出しつるパラストキャリ
ア基を含む非拡散性化合物を含む色素画像形成物質をそ
の上に有する支持体を含む写Ａｌｌ素を提供するもので
ある。
−４，５−ビス（第三級アミノ）フェノール黒色色素基
またはその前駆基を有し、アルカリ性条件下でハロゲン
化銀乳剤層の現像の作用として拡散性２−（２−ピリジ
ルアゾ）−４，５−ビス（第三級アミノ）フェノール黒
色色素基またはその前駆基を放出しつるパラストキャリ
ア基を含む非拡散性化合物を含む色素画像形成物質をそ
の上に有する支持体を含む写Ａｌｌ素を提供するもので
ある。
色素画像形成物質は下肥の式を壱するのが好ましい：
〔式中
（ａ） Ｒは水素、加水分解可能の基またはＣＡＲを
表わし、 伽）Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子数１〜６個
のアルキル基若しくＦｉ置換アルキル基、またはＣＡＲ
を表わす力・、またはＲ及びＲはこれらが結合している
窒素原子と一緒に５員若しくは６員のへテロ積式猿を完
成することができ、（ｃ） Ｒ及びＲＦｉそれぞれ独
立に脚素原子数１〜６個のアルキル基若しくは置換アル
キル基またＦｉＣＡＲを表わすか、またはＲ及びＲＦｉ
これらが結合している窒素原子と一緒に５員若しくは６
員のへテロ禦式壌を完成することができ、（ｄ） Ｃ
ＡＲはアルカリ性条件下で前記ハロゲン化銀乳剤層の現
像の作用として前記の拡散性黒色色素基またはその前駆
基を放出しつるパラストキャリア基を表わし、 （・） ｎは０．１″または２金表わすが、亀が０で６
る場合ＶＣハ、８、Ｒ，Ｒ，Ｒ’＊７’ｊ＆ｌｉＲ’の
少なくとも１個ＦｉＣＡＲである〕。
表わし、 伽）Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子数１〜６個
のアルキル基若しくＦｉ置換アルキル基、またはＣＡＲ
を表わす力・、またはＲ及びＲはこれらが結合している
窒素原子と一緒に５員若しくは６員のへテロ積式猿を完
成することができ、（ｃ） Ｒ及びＲＦｉそれぞれ独
立に脚素原子数１〜６個のアルキル基若しくは置換アル
キル基またＦｉＣＡＲを表わすか、またはＲ及びＲＦｉ
これらが結合している窒素原子と一緒に５員若しくは６
員のへテロ禦式壌を完成することができ、（ｄ） Ｃ
ＡＲはアルカリ性条件下で前記ハロゲン化銀乳剤層の現
像の作用として前記の拡散性黒色色素基またはその前駆
基を放出しつるパラストキャリア基を表わし、 （・） ｎは０．１″または２金表わすが、亀が０で６
る場合ＶＣハ、８、Ｒ，Ｒ，Ｒ’＊７’ｊ＆ｌｉＲ’の
少なくとも１個ＦｉＣＡＲである〕。
前記式において、Ｒ％ Ｒ％ Ｒ及びＲが表わすアルキ
ル基または置換アルキル基は、例えはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、シアノエチル基、ス
ルファモイルグロビルい。
ル基または置換アルキル基は、例えはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、シアノエチル基、ス
ルファモイルグロビルい。
前記式において、Ｒ’及びＲ２及び／またはＲ５及びＲ
ｔ′ｉ５員または６員のへテロ穣式珈、例えばモルホリ
ン、ピペリジンまたはピロリンを表わすことができる。
ｔ′ｉ５員または６員のへテロ穣式珈、例えばモルホリ
ン、ピペリジンまたはピロリンを表わすことができる。
好ましい画像形成化合物は、ｎが１であシ、Ｒが水ｒＬ
を表わし Ｒ１及びＲ２がそれぞれメチル基であるか、
まｆｃ＃：を−緒に６負へテロ現弐埴、例えばモルホリ
ノ基を完成し ｍｓ及びＲ４がそれぞれメチル基である
か、または−緒に６負へテロ環式ｍを完成し、ピリジン
撫の５位がスルホンアミド基で置換されている化合物で
ある。
を表わし Ｒ１及びＲ２がそれぞれメチル基であるか、
まｆｃ＃：を−緒に６負へテロ現弐埴、例えばモルホリ
ノ基を完成し ｍｓ及びＲ４がそれぞれメチル基である
か、または−緒に６負へテロ環式ｍを完成し、ピリジン
撫の５位がスルホンアミド基で置換されている化合物で
ある。
前記の２つの環中に他の置換基、例えば炭素原子数１〜
６個のアルキル基若しくはアルコキシ基、ハロダン、例
えば塩素若しくは臭素、可溶化基、例えばスルホンアミ
ド基、スルファモイル基、フェニルスルファモイル基、
カルがキシ基、スルホ基またはその加水分解可能の前駆
基が存在してもよい。
６個のアルキル基若しくはアルコキシ基、ハロダン、例
えば塩素若しくは臭素、可溶化基、例えばスルホンアミ
ド基、スルファモイル基、フェニルスルファモイル基、
カルがキシ基、スルホ基またはその加水分解可能の前駆
基が存在してもよい。
ＣＡＲは２個の７ノ色素基を結合して有していてよく、
その場合に２個の色素基が１個のＣＡＲ基から放出され
る。
その場合に２個の色素基が１個のＣＡＲ基から放出され
る。
Ｒで表わされる加水分解可能の基は、例えばエステル、
例えはアセテート基、ベンゾエート基、ビバレート基着
しくけカルバメート基またはイミドメチル基、または米
国％計第４．３１０，６１２号明細書に開示されている
ような、分子内親核置換反応によって開裂されうる遮断
基である。
例えはアセテート基、ベンゾエート基、ビバレート基着
しくけカルバメート基またはイミドメチル基、または米
国％計第４．３１０，６１２号明細書に開示されている
ような、分子内親核置換反応によって開裂されうる遮断
基である。
前記の色素放出化合物に結合するＣＡＲ基の選択には大
きい許容範四がある。選択したバラストキャリアの性質
に応じて、色素にキャリア基を結合させるため種々の基
金必要とすることもある・このような結合基は前記定義
におけるＣＡＲ基の一部であると考える。また、化合物
から色素基を放出する場合、結合基が存在する場合には
結合基の一部または全部及びバラス）−？ヤリア基の一
部が色素基と一緒に受像層に転写もれるような位置で開
裂が起る。いずれにしても、前記の色素核は、放出され
、転写される最小部分と考えることができる。
きい許容範四がある。選択したバラストキャリアの性質
に応じて、色素にキャリア基を結合させるため種々の基
金必要とすることもある・このような結合基は前記定義
におけるＣＡＲ基の一部であると考える。また、化合物
から色素基を放出する場合、結合基が存在する場合には
結合基の一部または全部及びバラス）−？ヤリア基の一
部が色素基と一緒に受像層に転写もれるような位置で開
裂が起る。いずれにしても、前記の色素核は、放出され
、転写される最小部分と考えることができる。
本発明に有用なＣＡＲＭ、＃ｉ米国特許第３，２２７，
５５０号、同第３，６２８，９５２号、同第３，２２７
，５５２号及び同第３．８４４，７８５号明細書（色原
体力。
５５０号、同第３，６２８，９５２号、同第３，２２７
，５５２号及び同第３．８４４，７８５号明細書（色原
体力。
プリングにより放出される色素）、米国特許第３．４４
３，９３９号及び同第３，４４３，９４０号明細書（分
子内閉基によシ放出される色素）、米国特許第３，６９
８，８９７号及び同＊３．７２５，０６２号明細書（ヒ
ドロキノン誘導体から放出される色素）、米国特許第３
．７２８．１１３号明細＊＜ヒドロキノニルメチル組四
級塩から放出される色素）、米国特許第３，７１９，４
８９号及ヒ同＄３，４４３，９４１号明細書（銀イオン
で誘発される色素放出）、英国特許出願公告第２．０１
７，９５０Ａ号公報（色素漂白法によ）放出される色素
）、米国特許第４．０５３，３１２号、同第４，１９８
，２３５号、同第４．１７９．２３１号、同第４，０５
５，４２８号及び同第４，１４９，８９２号明細書（酸
化及び脱アミド化によりて放出される色素）、及び米鈎
特許第３．２４５，７８９号及び同第３，９８０，４９
７号明細書、カナダ特許第６０２，６０７号明細書、英
国特許第１，４６４，１０４号明細書、リサーチ・ディ
スクロージャー （Ｒ＠ｇ＠ａｒｅｈ Ｄ１ｇｃｌｏｓ
ｕｒ＊ ）１４４４７．１９７６年４月、及び米国特
許第４．１３９，３７９号明細書に記載されている。
３，９３９号及び同第３，４４３，９４０号明細書（分
子内閉基によシ放出される色素）、米国特許第３，６９
８，８９７号及び同＊３．７２５，０６２号明細書（ヒ
ドロキノン誘導体から放出される色素）、米国特許第３
．７２８．１１３号明細＊＜ヒドロキノニルメチル組四
級塩から放出される色素）、米国特許第３，７１９，４
８９号及ヒ同＄３，４４３，９４１号明細書（銀イオン
で誘発される色素放出）、英国特許出願公告第２．０１
７，９５０Ａ号公報（色素漂白法によ）放出される色素
）、米国特許第４．０５３，３１２号、同第４，１９８
，２３５号、同第４．１７９．２３１号、同第４，０５
５，４２８号及び同第４，１４９，８９２号明細書（酸
化及び脱アミド化によりて放出される色素）、及び米鈎
特許第３．２４５，７８９号及び同第３，９８０，４９
７号明細書、カナダ特許第６０２，６０７号明細書、英
国特許第１，４６４，１０４号明細書、リサーチ・ディ
スクロージャー （Ｒ＠ｇ＠ａｒｅｈ Ｄ１ｇｃｌｏｓ
ｕｒ＊ ）１４４４７．１９７６年４月、及び米国特
許第４．１３９，３７９号明細書に記載されている。
本発明に使用しうる代表的化合物は下記のとおりである
： Ｈ （Ｓ−８） （６） 。
： Ｈ （Ｓ−８） （６） 。
（７）
放田可能の２−（２−ピリジルアゾ）−４，５−ビス（
第三級７ミノ）フェノ−ルブラ、り色素基またはその前
駆基を肩する非拡散性化合物は、非拡散性化合物を組合
せた感光性ハロゲン化銀、乳剤層を少なくとも１層を含
む与真豐素に使用するのが好ましい、このような写真要
素を利用する写真転写ｍ像のｊｌｌｌｌｌｌ上方法の１
１！を含む：（、） 前記のような、画像に応じて露
光した写真ｌｌＩ素をハロダン化銀現像剤の存在でアル
カリ性処理組成物で処理して、露光したハロゲン化銀乳
剤層を現像する： （ｂ） 次に、色素放出化合物は各ハロゲン化乳剤層
の現像の結果、前記の拡散性アゾ色素を画像に応じて放
出する： （ｃ） 画像に応じて分布したアゾ色素の少なくとも
１部は色素画像受理層に拡散する： （ｄ） 画像に応じて分布したアゾ色素を金属イオン
と接触させ、これにより金属錯体アゾ色票転写画像を形
成する。
第三級７ミノ）フェノ−ルブラ、り色素基またはその前
駆基を肩する非拡散性化合物は、非拡散性化合物を組合
せた感光性ハロゲン化銀、乳剤層を少なくとも１層を含
む与真豐素に使用するのが好ましい、このような写真要
素を利用する写真転写ｍ像のｊｌｌｌｌｌｌ上方法の１
１！を含む：（、） 前記のような、画像に応じて露
光した写真ｌｌＩ素をハロダン化銀現像剤の存在でアル
カリ性処理組成物で処理して、露光したハロゲン化銀乳
剤層を現像する： （ｂ） 次に、色素放出化合物は各ハロゲン化乳剤層
の現像の結果、前記の拡散性アゾ色素を画像に応じて放
出する： （ｃ） 画像に応じて分布したアゾ色素の少なくとも
１部は色素画像受理層に拡散する： （ｄ） 画像に応じて分布したアゾ色素を金属イオン
と接触させ、これにより金属錯体アゾ色票転写画像を形
成する。
前記の色素放出化合物から放出される黒色アゾ色素基は
王座配位子であり、受像層中で多価の金属イオンと共に
配位錯体を形成する。受像層またはこれに隣接する層中
に金属イオンが存在してもよい０色素けこうして色素画
像受理層中に固定され、同時に金属化される。別法とし
て、色素の拡散が起った後、浴中で受像層を金属イオン
と接触させることができる。
王座配位子であり、受像層中で多価の金属イオンと共に
配位錯体を形成する。受像層またはこれに隣接する層中
に金属イオンが存在してもよい０色素けこうして色素画
像受理層中に固定され、同時に金属化される。別法とし
て、色素の拡散が起った後、浴中で受像層を金属イオン
と接触させることができる。
本発明に最も有用な金属イオンは、受像要素に配合した
場合にほとんど無色で、ハロダン化銀層に関して不活性
であシ、放出された色素と容易に反応してｉ体を形成し
、その鉛体中で色素に緊密に配位され、安定な酸化状態
會有し、熱、光及び化学試薬に安定な色ｌＡ鉛体を形成
するものである。
場合にほとんど無色で、ハロダン化銀層に関して不活性
であシ、放出された色素と容易に反応してｉ体を形成し
、その鉛体中で色素に緊密に配位され、安定な酸化状態
會有し、熱、光及び化学試薬に安定な色ｌＡ鉛体を形成
するものである。
２価の金属イオン、例えば銅（ＩＩ）イオン、亜鉛（Ｉ
ｔ）イオン、ニッケル（ＩＦ）イオン、白金（Ｉｔ）イ
オン、パラジウム（ＩＩ）イオン及びコパル） （ＩＩ
）イオンを用いて良好な結果が得られる。
ｔ）イオン、ニッケル（ＩＦ）イオン、白金（Ｉｔ）イ
オン、パラジウム（ＩＩ）イオン及びコパル） （ＩＩ
）イオンを用いて良好な結果が得られる。
前記の５座アゾ放出配位子から形成される配位錯体は下
記の構造を有するものと思われる８５１ｇ −〔式中Ｒ及びＲ２はそれぞれ独立に脚＊ｍ子数１〜６
個のアルキル基またＩｆｉｆＭ換アルキル基を表わすか
、またＦｉこれらが結合している窒素原子と一緒に５員
または６員ヘテロ壌式積を完成し、Ｒ５及びＲはそれれ
独立に縦索原子数１〜６個のアルキル基または置換アル
キル基を表わすか、またはこれらが結合している窒素と
一緒に５員または６員ヘテロ壊式壌を完成してよく、Ｍ
＠は金属を表わし、Ｌｉｇは金属イオンの配位数に応じ
て１個以上の配位基、例えばＲ２０、Ｃ１またはピリジ
ン、または第二の色素基を表わす〕。
記の構造を有するものと思われる８５１ｇ −〔式中Ｒ及びＲ２はそれぞれ独立に脚＊ｍ子数１〜６
個のアルキル基またＩｆｉｆＭ換アルキル基を表わすか
、またＦｉこれらが結合している窒素原子と一緒に５員
または６員ヘテロ壌式積を完成し、Ｒ５及びＲはそれれ
独立に縦索原子数１〜６個のアルキル基または置換アル
キル基を表わすか、またはこれらが結合している窒素と
一緒に５員または６員ヘテロ壊式壌を完成してよく、Ｍ
＠は金属を表わし、Ｌｉｇは金属イオンの配位数に応じ
て１個以上の配位基、例えばＲ２０、Ｃ１またはピリジ
ン、または第二の色素基を表わす〕。
（溶解している２価の金属イオンは、配位数及び金属イ
オンの溶解伽境中に存在してよい水、アンモニア、塩素
、ピリジンまたはアセテートのような種々の配位基の相
対的反応性に応じて、多数の配位基を結合して有する。
オンの溶解伽境中に存在してよい水、アンモニア、塩素
、ピリジンまたはアセテートのような種々の配位基の相
対的反応性に応じて、多数の配位基を結合して有する。
こｈらの配位子を、一層安定な鉛体を形成する王座アゾ
色素配位子によって置換することができる）。
色素配位子によって置換することができる）。
前記の写真要素を処理した後、転写が起った後にその要
素中に現像された銀の他に画像に応じて分布したアゾ色
素が残留する。残留する銀及びハロゲン化銀を写真分野
の当業者に公知の常法、例えば漂白浴、次に固定浴、ま
たは漂白−固定浴等を用いて除去すると、この要素中に
残留する非拡散性化合物を含む画像が得らｈる。このよ
うな保持された色素画像を通常金属イオンで処理して色
素を金属化し、色素の耐光性を増加すべきで、ある。
素中に現像された銀の他に画像に応じて分布したアゾ色
素が残留する。残留する銀及びハロゲン化銀を写真分野
の当業者に公知の常法、例えば漂白浴、次に固定浴、ま
たは漂白−固定浴等を用いて除去すると、この要素中に
残留する非拡散性化合物を含む画像が得らｈる。このよ
うな保持された色素画像を通常金属イオンで処理して色
素を金属化し、色素の耐光性を増加すべきで、ある。
画像に応じて分布したアゾ色素は要素から、必蚤に応じ
受像を素へではなく、これらの浴中に拡散してもよい、
ネガ型ハロゲン化銀乳剤を使用する場合、ポジの画像、
例えば反射プリント、透明陽画また＃′ｉ訣画フィルム
がこの方法で得られる。直接ｆジハロダン化銀乳剤を使
用する場合、ネガの画像が製造される。
受像を素へではなく、これらの浴中に拡散してもよい、
ネガ型ハロゲン化銀乳剤を使用する場合、ポジの画像、
例えば反射プリント、透明陽画また＃′ｉ訣画フィルム
がこの方法で得られる。直接ｆジハロダン化銀乳剤を使
用する場合、ネガの画像が製造される。
前記方法における写真要素を任意の方法でアルカリ性処
理組成物で処理して現像全行なうか、または開始するこ
とができる。
理組成物で処理して現像全行なうか、または開始するこ
とができる。
前記の色素放出化合物憂使用する写真フィルムユニット
または集成体はアルカリ性処理組成物によって処理する
のに適当であシ、下記の成分を含む： （１）前記の写真要素、及び （２）色素画像受理層 集成体はアルカリ性処理組成物及びフィルムユニット内
に放出するため該組成物を含む手段を含むのが好ましい
０例えは、カメラ内処理用につくられたカメラに見られ
るような、加圧部材によシ容器に施される圧縮力がフィ
ルムユニット内に容器内容物を放出するように、フィル
ムユニットの処理の間配信しておくのに適当な破壊可能
の容器を使用することができる。
または集成体はアルカリ性処理組成物によって処理する
のに適当であシ、下記の成分を含む： （１）前記の写真要素、及び （２）色素画像受理層 集成体はアルカリ性処理組成物及びフィルムユニット内
に放出するため該組成物を含む手段を含むのが好ましい
０例えは、カメラ内処理用につくられたカメラに見られ
るような、加圧部材によシ容器に施される圧縮力がフィ
ルムユニット内に容器内容物を放出するように、フィル
ムユニットの処理の間配信しておくのに適当な破壊可能
の容器を使用することができる。
本発明におけるハロゲン化銀乳剤層と組合せた色素画像
形成物質はハロゲン化銀乳剤層自体中またはハロゲン化
銀乳剤層に隣接する層中に含まれる。
形成物質はハロゲン化銀乳剤層自体中またはハロゲン化
銀乳剤層に隣接する層中に含まれる。
本発明に使用する色素画像形成物質の濃度は、使用する
個々の色素画像形成物質及び所望の結果に応じて広動囲
に変動しうる０例えば、水性アルカリ性処理組成物が透
過するのに適当な親水性フィルム形成性天然物質または
合成ポリマー、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール
等中に約０．５〜８重量憾の色素画像形成物質を含む被
覆溶液を使用することによって、本発明の色素画像形成
物質を０．１〜３５’／ｍ”の濃度で１に抜機すること
ができる。
個々の色素画像形成物質及び所望の結果に応じて広動囲
に変動しうる０例えば、水性アルカリ性処理組成物が透
過するのに適当な親水性フィルム形成性天然物質または
合成ポリマー、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール
等中に約０．５〜８重量憾の色素画像形成物質を含む被
覆溶液を使用することによって、本発明の色素画像形成
物質を０．１〜３５’／ｍ”の濃度で１に抜機すること
ができる。
処理に使用するハロダン化銀現像剤または電子移動剤（
ＥＴＡ ）は現像すると醇化され、ハロゲン化銀を金属
銀に還元する。次に、酸化された現像剤は色素画像形成
物質を交差酸化する。交差酸化生成物は次にアルカリ加
水分解を受け、画像にＲ，（じて分布した拡散性アゾ色
素を放出し、この７）色素は次に受理層に拡散して色素
画像を形成する。拡散性基はアルカリ性処理組成物中で
、その自己拡散性によりてまたは１個以上の可溶化基、
例えばカルがキシ基、スルホ基、スルホンアミド基、ヒ
ドロキシ基啼たはモルホリノ基を結合して有することに
よって移１しうる。
ＥＴＡ ）は現像すると醇化され、ハロゲン化銀を金属
銀に還元する。次に、酸化された現像剤は色素画像形成
物質を交差酸化する。交差酸化生成物は次にアルカリ加
水分解を受け、画像にＲ，（じて分布した拡散性アゾ色
素を放出し、この７）色素は次に受理層に拡散して色素
画像を形成する。拡散性基はアルカリ性処理組成物中で
、その自己拡散性によりてまたは１個以上の可溶化基、
例えばカルがキシ基、スルホ基、スルホンアミド基、ヒ
ドロキシ基啼たはモルホリノ基を結合して有することに
よって移１しうる。
現像の結果、拡散性色素画像を生ずる本発明の色素画像
形成物５１ｉ′！！ｌ−使用する場合、常用のネが型ま
たは直接ポジハロダン化銀乳剤を使用する・本発明に使
用する用語「非拡散性」は写真における用語に一般に使
用される薯義を有し、すべての実用的目的で、アルカリ
性媒体中で、好ましくはｐ）（１１以上の媒体中で処理
する場合に本発明の写真要素中の有機コロイド層、例え
はゼラチンを通って泳動または移動しない物質を表わす
、用語「不動性」も同じ意味を有する。本発明の物質に
使用する用語「拡散性」は逆の意味を有し、アルカリ媒
体中で写真要素のコロイド層を通って有効に拡散する性
質を有する物質を示す・「可動性」は「拡散性」と同じ
意義を有する・ 本明細書に使用する用語「組合せた」とは、物質が相互
に近づきうる限り、物質が同一または異なる層に存在し
てよいことを意味するものとする。
形成物５１ｉ′！！ｌ−使用する場合、常用のネが型ま
たは直接ポジハロダン化銀乳剤を使用する・本発明に使
用する用語「非拡散性」は写真における用語に一般に使
用される薯義を有し、すべての実用的目的で、アルカリ
性媒体中で、好ましくはｐ）（１１以上の媒体中で処理
する場合に本発明の写真要素中の有機コロイド層、例え
はゼラチンを通って泳動または移動しない物質を表わす
、用語「不動性」も同じ意味を有する。本発明の物質に
使用する用語「拡散性」は逆の意味を有し、アルカリ媒
体中で写真要素のコロイド層を通って有効に拡散する性
質を有する物質を示す・「可動性」は「拡散性」と同じ
意義を有する・ 本明細書に使用する用語「組合せた」とは、物質が相互
に近づきうる限り、物質が同一または異なる層に存在し
てよいことを意味するものとする。
次に、実施例に基づいて本発明を詳述する。
実施例１・・・色相試験−放出された色素ぼり（エチレ
ンテレフタレート）フィルム支持体とその上に硫酸ニッ
ケル６水和物（０，５８Ｐ／ｍ冨 ）−ゼラチン（１，
０８Ｐ／ｍ雪 ）金属錯結合層及びポリ（４−ビニルピ
リジン）−ゼラチン媒染層（それぞれ２．ｘｓｔ／ｍ”
）を有する受像要素を創造した。
ンテレフタレート）フィルム支持体とその上に硫酸ニッ
ケル６水和物（０，５８Ｐ／ｍ冨 ）−ゼラチン（１，
０８Ｐ／ｍ雪 ）金属錯結合層及びポリ（４−ビニルピ
リジン）−ゼラチン媒染層（それぞれ２．ｘｓｔ／ｍ”
）を有する受像要素を創造した。
受像＊素１下記の表に挙げたア７色素のアルカリ性溶液
に浸漬した０色素溶液から受像要素を取り出し、蒸留水
中で洗浄し、ｐＨ７，０の緩衝剤溶液中に置き、乾燥し
た。各試料で得られる透過ス（クトルを１．０の濃度に
標準化し喪、「ハーフ・バンド幅」（腫ＢＷ）、即ち最
高濃度の半分の濃度での曲線の波長範囲、及びλμ、即
ち最高濃度の半分の濃度での波長範囲の中心と共に、最
高濃度でのλｍ□を下記の表に記録する。中性吸収色素
には広いＨＢｗが望ましい、明瞭な最大値を２個有する
色素に関しては、最高濃度λ。、！を最初に示す。
に浸漬した０色素溶液から受像要素を取り出し、蒸留水
中で洗浄し、ｐＨ７，０の緩衝剤溶液中に置き、乾燥し
た。各試料で得られる透過ス（クトルを１．０の濃度に
標準化し喪、「ハーフ・バンド幅」（腫ＢＷ）、即ち最
高濃度の半分の濃度での曲線の波長範囲、及びλμ、即
ち最高濃度の半分の濃度での波長範囲の中心と共に、最
高濃度でのλｍ□を下記の表に記録する。中性吸収色素
には広いＨＢｗが望ましい、明瞭な最大値を２個有する
色素に関しては、最高濃度λ。、！を最初に示す。
退行試験も実施した。この場合、試料を７ノ譬−チ晶ア
カード上に設置し、う、テン２Ｂフイルターを使用して
１０日及び２１日間５０００−ゲートキャンドルのキセ
ノンアーク照射（高強度昼光またはＨＩＤ ）にさらし
た。曲線管対照として色素を含まない受像擬素と比較し
た。それぞれの時間間隔で残留する色素の／４’−セン
テーゾを測定し、下記の表に記録した。
カード上に設置し、う、テン２Ｂフイルターを使用して
１０日及び２１日間５０００−ゲートキャンドルのキセ
ノンアーク照射（高強度昼光またはＨＩＤ ）にさらし
た。曲線管対照として色素を含まない受像擬素と比較し
た。それぞれの時間間隔で残留する色素の／４’−セン
テーゾを測定し、下記の表に記録した。
以下余白
前ｔ’の結果は、本発明による化合物が極めて広い吸収
スペクトル（大きいＨ腑）を有し、はとんど中性の吸収
性または黒色であることを示す。
スペクトル（大きいＨ腑）を有し、はとんど中性の吸収
性または黒色であることを示す。
更に、核化合物Ｖｉ優わた耐光性を示す。
合成方法
本発明による化合物、例えば前記衣の化合物Ａｉｒｍ造
する一般的方法は下記の順序から成る：Ｈ 前記化合物Ｂ％Ｃ及びＤＦｉ前記の一般的順序によりモ
ルホリン及びカテコールから製造した：Ｈ 実施例２・・・化合物５の製造 ４．５−ジモルホリノ−２−（２−ビリゾルアオノ）フ
ェノールをトリエチルアミン３．８ｄｔ含むピリシン３
８１１／中に部分的に溶解した。加温した＃ＭＫ３．６
−ビス（Ｎ−クロロホルミル−Ｎ−７’ロピルアミノメ
チル）−２，５−ビス（１−メチルウンデシル）ベンゾ
キノン（１，４３，？、２．０ ＃リモル）（米国特許
第４，２０７，１０４号明細誉、３３欄）を添加した。
する一般的方法は下記の順序から成る：Ｈ 前記化合物Ｂ％Ｃ及びＤＦｉ前記の一般的順序によりモ
ルホリン及びカテコールから製造した：Ｈ 実施例２・・・化合物５の製造 ４．５−ジモルホリノ−２−（２−ビリゾルアオノ）フ
ェノールをトリエチルアミン３．８ｄｔ含むピリシン３
８１１／中に部分的に溶解した。加温した＃ＭＫ３．６
−ビス（Ｎ−クロロホルミル−Ｎ−７’ロピルアミノメ
チル）−２，５−ビス（１−メチルウンデシル）ベンゾ
キノン（１，４３，？、２．０ ＃リモル）（米国特許
第４，２０７，１０４号明細誉、３３欄）を添加した。
混合物を室温で一夜攪拌しく残渣なし）、濃塩酸４８ｍ
／を含む氷／水スラリー中に注いだ、橙色固体ｔＰ別し
、乾燥した。エタノールから再結晶すると、１．７１ｆ
ｆ（６２１）の生成物が得らり、た、融点１６９〜１７
１℃。
／を含む氷／水スラリー中に注いだ、橙色固体ｔＰ別し
、乾燥した。エタノールから再結晶すると、１．７１ｆ
ｆ（６２１）の生成物が得らり、た、融点１６９〜１７
１℃。
Ｃ７８Ｈ１１２Ｎ１２０１゜に関する計算ｌ：ｃ−６８
．０係、Ｈ−８，２憾、Ｎ−１２，２優；実測値二〇−
６８，２優、Ｈ−７，９憾、Ｎ−１２，３憾、中間体： ４．５−ジモルホリノ−２−（２−ビリシルア・フェノ
ール 酢１１６０１１ＬＩＫ２− ヒｙラジノビリゾｙ１．４
８Ｐ（１４ミリモル）及び新しく製造した４、５−ジ−
モルホリノ−１，２−ベンゾキノン（Ｂｒ鳳ｅｋｍａｎ
及びＨａｖｉｍｇａ 、 Ｒｅｅ、 ｔｒａｖ＊ ｃｈ
ｉｎ Ｐａｙｓ−ｂａｇ７４巻９３７頁（１９５５））
３．８Ｐ（１４ミリモル）ｔ−室温で順次添加した。ｆ
Ｍ、合物を一夜攪拌し、溶剤を回転蒸発器で除去した。
．０係、Ｈ−８，２憾、Ｎ−１２，２優；実測値二〇−
６８，２優、Ｈ−７，９憾、Ｎ−１２，３憾、中間体： ４．５−ジモルホリノ−２−（２−ビリシルア・フェノ
ール 酢１１６０１１ＬＩＫ２− ヒｙラジノビリゾｙ１．４
８Ｐ（１４ミリモル）及び新しく製造した４、５−ジ−
モルホリノ−１，２−ベンゾキノン（Ｂｒ鳳ｅｋｍａｎ
及びＨａｖｉｍｇａ 、 Ｒｅｅ、 ｔｒａｖ＊ ｃｈ
ｉｎ Ｐａｙｓ−ｂａｇ７４巻９３７頁（１９５５））
３．８Ｐ（１４ミリモル）ｔ−室温で順次添加した。ｆ
Ｍ、合物を一夜攪拌し、溶剤を回転蒸発器で除去した。
水で希釈した後、固体残渣をｒ過し、水で洗浄し、風乾
し九。
し九。
生成物を熱アセトニトリルで２回抽出し、生成物１．９
７９を得た。抽出液は、冷却すると、更に１．０２Ｐの
生成物を生じた。収量３．０ｆ（５９１１）。
７９を得た。抽出液は、冷却すると、更に１．０２Ｐの
生成物を生じた。収量３．０ｆ（５９１１）。
特許出願人
イーストマン コメ、り ヵンノ母ニー特許出願代理人
弁理士 背 木 朗
弁理士 Ｎ 館 和 之
弁理士 内 １） 幸 男
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、支持体とその上に色素画像形成物質を含む写真ｌ！
累において、前記色素画像形成物質が放出可能な拡散性
２−（２−ピリジルアゾ）−４，５−ビス（第三級アミ
ノ）フェノール黒色色素基またはその前駆基を有し、式
： 〔式中 （ａ）ＲＦｉ水素、加水分解可能の基またはＣＡＲを表
わし、 伽）Ｒ及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子数１〜６個の
アルキル基若しくけ置換アルキル基、またＦｉＣＡＲを
表わすか、またＦｉＲ及びＲＦｉこれらが結合している
窒素原子と一緒に５員若しく＃′ｉ６員のへテロ褒式猿
を完成することができ、（・） Ｒ３及びＲ’＃：ｔ
それぞれ独立に炭素原子数１〜６個のアルキル基若しく
は置換アルキル基またはＣＡＲｔ−表わすか、またはＲ
３及びＲはこれらが結合している窒素原子と一緒に５員
若しくは６員のへテロ槙式＊ｔ−完成することができ、
（ａ） ＣＡＲはアルカリ性条件下で前記ハロゲン化
銀乳剤層の現像の作用として前記の拡散性黒色色素基ま
＊ｔ；Ｉｔその前駆基を放出しうるパラストキャリア基
を表わし、 （・） １は０．１または２ｔ−表わすが、ｎが０であ
る場合には、８％ Ｒ％ Ｒ，ＲまたＦｉＲの少なくと
４１１個ＦｉＣＡＲである〕を有する非拡散性化合物で
あることを％黴とする写真要素・２、 １が水素を表わ
し、Ｒ％ Ｒ％ Ｒ及びＲ４がそれぞれメチル基を表わ
し、１が１を表わす特許請求の範囲ｓ１１項記載の写真
要素。 ３、 Ｒが水素を表わし Ｂｌ及びＲ２が６負へテロ
積大ｍｔ−完成し Ｒ３及びＲ４が６員へテロ環式穣を
完了し、ｎが１を表わす特許請求の範囲第１項記載の写
真要素。 ４、 Ｒが水素を表わし、Ｒ１及びＲ２がモルホリノ
ｍｔ−完了し、Ｒ３及びＲ４がモルホリノ歩を完成し、
ｎが１を表わす特許請求の範囲第１項記載の写真要素。 ５、 ピリジン項の５−位がスルホンアミド基で置換さ
れている特許請求の範囲第１項〜第４項のいす力か１項
に記載の写真要素。 ６、更に感光性ハロゲン化銀乳剤ＲＩＩｔ−含む特許請
求の範囲第１項〜＃！５項のいずれか１項に記載の写真
要素。 ７、更に色素ｉ１１像受理場を含む特許請求の範囲第１
項〜第６項のいずれか１項に記載の写真要素。 ８、前記色素画像受理層またはこれに隣接する層中に金
属イオンを含む特許請求の範囲第７項記載の写真要素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US282612 | 1981-07-13 | ||
| US06/282,612 US4357411A (en) | 1981-07-13 | 1981-07-13 | Photographic products and processes employing novel nondiffusible 2-(2-pyridylazo)-4,5-bis(tertiary amino)phenol black dye-releasing compounds and precursors thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5817437A true JPS5817437A (ja) | 1983-02-01 |
Family
ID=23082289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57120721A Pending JPS5817437A (ja) | 1981-07-13 | 1982-07-13 | 写真要素 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4357411A (ja) |
| EP (1) | EP0070018B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5817437A (ja) |
| CA (1) | CA1178580A (ja) |
| DE (1) | DE3260955D1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4892584A (en) * | 1988-12-05 | 1990-01-09 | Eastman Kodak Company | Water soluble infrared absorbing dyes and ink-jet inks containing them |
| US6644800B2 (en) | 2002-01-30 | 2003-11-11 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Inkjet images having improved visual properties and methods of making same |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA569011A (en) * | 1955-01-28 | 1959-01-13 | Bossard Werner | Water soluble colour salts of monoazo dyestuffs |
| US3051697A (en) * | 1958-10-06 | 1962-08-28 | American Cyanamid Co | Azomonazone n-oxides, production and deoxygenation |
| US3118871A (en) * | 1960-12-12 | 1964-01-21 | American Cyanamid Co | Monazinium azo compounds |
| GB1585178A (en) * | 1976-09-10 | 1981-02-25 | Kodak Ltd | Photographic materials |
| DE2733112A1 (de) * | 1977-07-22 | 1979-02-08 | Agfa Gevaert Ag | Fotografisches farbdiffusionsuebertragungsverfahren |
| US4195994A (en) * | 1977-08-05 | 1980-04-01 | Eastman Kodak Company | Photographic products and processes employing nondiffusible 6-arylazo-2-amino-3-pyridinol dye-releasing compounds and precursors thereof |
| US4204993A (en) * | 1978-07-24 | 1980-05-27 | Eastman Kodak Company | Nondiffusible 6-arylazo-2-amino-3-pyridinol dye-releasing compounds |
-
1981
- 1981-07-13 US US06/282,612 patent/US4357411A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-03-16 CA CA000398497A patent/CA1178580A/en not_active Expired
- 1982-07-12 EP EP82106191A patent/EP0070018B1/en not_active Expired
- 1982-07-12 DE DE8282106191T patent/DE3260955D1/de not_active Expired
- 1982-07-13 JP JP57120721A patent/JPS5817437A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0070018B1 (en) | 1984-10-10 |
| CA1178580A (en) | 1984-11-27 |
| US4357411A (en) | 1982-11-02 |
| DE3260955D1 (en) | 1984-11-15 |
| EP0070018A1 (en) | 1983-01-19 |
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