JPS58173736A - 写真製品 - Google Patents
写真製品Info
- Publication number
- JPS58173736A JPS58173736A JP58047830A JP4783083A JPS58173736A JP S58173736 A JPS58173736 A JP S58173736A JP 58047830 A JP58047830 A JP 58047830A JP 4783083 A JP4783083 A JP 4783083A JP S58173736 A JPS58173736 A JP S58173736A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver halide
- silver
- compound
- photographic
- sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/08—Hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/32—Development processes or agents therefor
- G03C8/36—Developers
- G03C8/365—Developers containing silver-halide solvents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/156—Precursor compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアルカリの存在下にノ・ロダン化銀溶剤ケ放出
する化合物並びにこの化合物ケ便用する４真製品および
写真方法に関する。
する化合物並びにこの化合物ケ便用する４真製品および
写真方法に関する。
白黒形で、またはカラーでｇＩを形成する各種の写真方
法では、１檜まＫはそれ以上の写真薬剤ン与真フィルム
単位中に含有させることが多くの場合に望まれる。い（
つかの場合に、写真薬剤は初期に処理組成物中またはフ
ィルム単位中に含有させることができ、処理組成物の成
分の数ヶ減じるために、フィルム単位中に含有させるこ
とか好ましい。その他の場合に、選ばれた特定の写真薬
剤がアルカリ中で、処理組成物に要求される保存寿命ケ
４るのに十分に安定ではないことがあり、または、たと
えば処理組成物中の別の成分と反応性であるように不適
合であることがある。さらに別の場合に、現１象処理中
の成る特定の時点で指定の作用剤馨提供することが望ま
れることもあり、この場合にはフィルム単位の特定の！
−（１層または多＋ｄ ）に薬剤Ｙ装置する必要がある
。これら全ての場合に、初期にフィルム単位内に配置し
た薬剤は現像処理中に必要になるまで安定である、すな
わち実質的に不活性であることが望まれる。
法では、１檜まＫはそれ以上の写真薬剤ン与真フィルム
単位中に含有させることが多くの場合に望まれる。い（
つかの場合に、写真薬剤は初期に処理組成物中またはフ
ィルム単位中に含有させることができ、処理組成物の成
分の数ヶ減じるために、フィルム単位中に含有させるこ
とか好ましい。その他の場合に、選ばれた特定の写真薬
剤がアルカリ中で、処理組成物に要求される保存寿命ケ
４るのに十分に安定ではないことがあり、または、たと
えば処理組成物中の別の成分と反応性であるように不適
合であることがある。さらに別の場合に、現１象処理中
の成る特定の時点で指定の作用剤馨提供することが望ま
れることもあり、この場合にはフィルム単位の特定の！
−（１層または多＋ｄ ）に薬剤Ｙ装置する必要がある
。これら全ての場合に、初期にフィルム単位内に配置し
た薬剤は現像処理中に必要になるまで安定である、すな
わち実質的に不活性であることが望まれる。
処理中にアルカリの存在下に写真薬剤を放出する成る１
＃の化合物がＪ、 Ｍｉｃｈａｅｌ Ｇｒａｓａｈｏｆ
ｆ ｊｄよびＬｌｏｙｄＤ、 Ｔａｙｌｏｒの米国特許
第３．６９８．８９８号に記載されている。これらの化
合物はそのヒドロキシル基に対しオルトまたはパラ位置
でメチレンｔ＃換基Ｙ経て核炭素原子に結合した写真薬
剤を含有するフェノールおよびナフトール化合物（その
保護誘導体ン包含する）である。放出される４真薬剤は
カプリ防止剤、現像防止剤または抑制剤、調色剤、ハロ
ゲン化銀溶剤等でありうる。今では放棄され友、前記米
国特許第３．＜５９８．８９８号から分割された、１９
７２年２月２８日付出願の５ｅｒｉａｌ Ａ ２３０．
０６４の継続出願の米国特許第３．９３２．４８０号は
チオサルフェートハロゲン化銀溶剤Ｙ放出するような化
合物に関するものである。
＃の化合物がＪ、 Ｍｉｃｈａｅｌ Ｇｒａｓａｈｏｆ
ｆ ｊｄよびＬｌｏｙｄＤ、 Ｔａｙｌｏｒの米国特許
第３．６９８．８９８号に記載されている。これらの化
合物はそのヒドロキシル基に対しオルトまたはパラ位置
でメチレンｔ＃換基Ｙ経て核炭素原子に結合した写真薬
剤を含有するフェノールおよびナフトール化合物（その
保護誘導体ン包含する）である。放出される４真薬剤は
カプリ防止剤、現像防止剤または抑制剤、調色剤、ハロ
ゲン化銀溶剤等でありうる。今では放棄され友、前記米
国特許第３．＜５９８．８９８号から分割された、１９
７２年２月２８日付出願の５ｅｒｉａｌ Ａ ２３０．
０６４の継続出願の米国特許第３．９３２．４８０号は
チオサルフェートハロゲン化銀溶剤Ｙ放出するような化
合物に関するものである。
処理中にアルカリ性溶液中でハロゲン化銀溶剤ケ放出′
ｆるも５１群の化合物が１９８１年８月１９日付で出願
され１．ＨＡｌａｎ Ｌ、 ＢｏｒｒｏｒおよびＥｒｎ
ｅ ｓ ｔＷ、 ｇｌｌｌａの’４１１−中の米国特許
出願５６ｒｉａｌ Ａ２９４．３１１に記載され、特許
請求されている。
ｆるも５１群の化合物が１９８１年８月１９日付で出願
され１．ＨＡｌａｎ Ｌ、 ＢｏｒｒｏｒおよびＥｒｎ
ｅ ｓ ｔＷ、 ｇｌｌｌａの’４１１−中の米国特許
出願５６ｒｉａｌ Ａ２９４．３１１に記載され、特許
請求されている。
これらの化合物は水酸化物のミカエル付加反応、次いで
レトロ−アルげ一ル反応ビ経てハロゲン化１１！溶剤ｒ
放出するもので、式 ％式％ （式中Ｒ１およびＲ２は一定のアルカリ濃度で一定の放
出速度を付与するべ（選ばれた基である）で示されるよ
うな化合物χ包宮する。
レトロ−アルげ一ル反応ビ経てハロゲン化１１！溶剤ｒ
放出するもので、式 ％式％ （式中Ｒ１およびＲ２は一定のアルカリ濃度で一定の放
出速度を付与するべ（選ばれた基である）で示されるよ
うな化合物χ包宮する。
本発明はアルカリの存在下にハロゲン化銀溶剤ン放出す
る新しい１群の化合物に関てる。
る新しい１群の化合物に関てる。
従って、本発明の主目的は成る檜の７１０ゲン化銀溶剤
放出化合＊Ｖ使用する厚真裏品および４真方法を提供す
ることにある。
放出化合＊Ｖ使用する厚真裏品および４真方法を提供す
ることにある。
本発明のもう１つの目的は新規なノーロｒン化銀溶剤放
出化合＊Ｖ提供することにある。
出化合＊Ｖ提供することにある。
第１図は例１のハロゲン化銀溶剤放出化合物のＵＶ吸光
度Ｙアルカリ性アセト、ニトリル溶液中で２秒の期間に
わたって測定することにより得られた不発明の例１の化
合物のＡ −＋ Ｂ→Ｃの動きＹ示すものである。
度Ｙアルカリ性アセト、ニトリル溶液中で２秒の期間に
わたって測定することにより得られた不発明の例１の化
合物のＡ −＋ Ｂ→Ｃの動きＹ示すものである。
第２図は本発明の３檀の７１０ｒン化銀溶剤放出化合物
（例１．２および６）から、アルカリ性アセトニトリル
溶液中で放出された７１０ｒン化銀溶剤の濃度χ時間の
函数として示すグラフである。
（例１．２および６）から、アルカリ性アセトニトリル
溶液中で放出された７１０ｒン化銀溶剤の濃度χ時間の
函数として示すグラフである。
本発明に従い、写真用ノ）ロｒン化銀溶剤が成る橿の化
合物から、写真処理中にアルカリの存在下に、β−説脱
離応、次いで水酸化物のミカエル付加反応および後続の
レトロ−アルドール反応ケ経て放出される。これらのハ
ロゲン化銀溶剤放出化合物は次式で示すことができる： （ＣＨｓ）ｎ １゜ （式中Ｈ１は１価の有機基であり；Ｒ２は水素または１
価の有機基であり；２は水性アルカリ性溶液中でβ−説
＊Ｖ受ける基、好ましくは水性アルカリ性溶液中でβ−
説ｌｌ１ｙｉ＋−受けて、写真的に有用な・薬剤ケ放出
丁す基であり；そしてｎは３．４または５の整数である
）。
合物から、写真処理中にアルカリの存在下に、β−説脱
離応、次いで水酸化物のミカエル付加反応および後続の
レトロ−アルドール反応ケ経て放出される。これらのハ
ロゲン化銀溶剤放出化合物は次式で示すことができる： （ＣＨｓ）ｎ １゜ （式中Ｈ１は１価の有機基であり；Ｒ２は水素または１
価の有機基であり；２は水性アルカリ性溶液中でβ−説
＊Ｖ受ける基、好ましくは水性アルカリ性溶液中でβ−
説ｌｌ１ｙｉ＋−受けて、写真的に有用な・薬剤ケ放出
丁す基であり；そしてｎは３．４または５の整数である
）。
Ｒ１２よびＲ２Ｙ構成−ｆる１価の有機基には、代表と
してアルキル、一般に１〜２０個の炭素原子ヲ有スるア
ルキル、たとえばメチル、エチル、インプロピル、イソ
ブチル、ヘキシル、ｆデシル、ヘキサデシル等；８個ま
での炭素原子を有するシクロアルキル、たとえばシクロ
ブチル、シクロプロピル、シクロヘキシル、シクロヘプ
チル等；アルアルキル、たとえばそのアルキルが通常、
１〜２０個の炭素原子を有するフェニル置換アルキル；
アルキルアリール、たとえばそのアルキルが通常、１〜
２０個の炭素原子を有するアルキル置換フェニル；置換
または非置換のアリール、たとえばフェニル、ビフェニ
ルｇよびす７チルおよび０−ｌｍ−またはｐ−位置で電
子供与基また・は電子吸引基により置換されたフェニル
；Ｏ，Ｎ、８８よびその組合せを含有する置換または非
置換のへテロ壊弐了り−ル、たとえばビリゾル、メチル
ビリシル、チアゾリル、テトラゾリル、ピラニル、フリ
ルおよびチェニル、並びにこれらの基の各檀異性体；が
あげられる。Ｒ１％Ｒ”ｊｄよび２について遺ばれた基
がカルざキシ、ヒドロキシまたはスルホのような可溶化
性基、または指定の写真系に適しうるその他の基で置換
されていてもよいことは明白であろう豐 電子供与基なる用語はハメット１の等式（Ｈａｍｍｅｔ
ｔ’ａＥｑｕａｔｉｏｎ ）により定義して、負のシグ
マ値を有する基を意味し、そして電子吸引基なる用語は
ハメットの等式により定義して、正のシグマ値Ｙ有ｆる
基を意味する。いずれかの電子供与または電子吸引基Ｙ
使用できる。電子供与基の例としては、１〜２０ ｆｉ
ｌの炭素原子Ｙ含有するアルコキシ、フェノキシｇよび
−ＮＨＹ （ここでＲ′は水素、通常１〜２０ｊＨの炭
素原子Ｙ有するアルキルまたはフェニルであるンが包含
される。電子吸引基の例としては、Ｆｓ Ｃ１、ＩＢｒ
ｓ Ｉ ｓ ＣＦ３、ＣＨ，８０２、ＣＨ２Ｃ４，
ＣＮ、 ８０３−１ＳＯ２ＮＲ’ｆ（ここでｙは前記と
同じ意味ケ有し、そしてＲ′は水素、通常１〜２０個の
炭素原子Ｙ有するアルキルまたはフェニルである）、Ｃ
０ＮＲｌｆ （ここでＲ′どよびｆは前記と同じ意味Ｙ
有する）、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＮＯＱおよび
８０２（１’Ｆ３が含まれる。通常、電子供与基は約０
．９０より大きくない負のシグマｆ＊ ｗ有し、そして
電子吸引基は約１．００より大きくない正のシグマ値Ｙ
有する。
してアルキル、一般に１〜２０個の炭素原子ヲ有スるア
ルキル、たとえばメチル、エチル、インプロピル、イソ
ブチル、ヘキシル、ｆデシル、ヘキサデシル等；８個ま
での炭素原子を有するシクロアルキル、たとえばシクロ
ブチル、シクロプロピル、シクロヘキシル、シクロヘプ
チル等；アルアルキル、たとえばそのアルキルが通常、
１〜２０個の炭素原子を有するフェニル置換アルキル；
アルキルアリール、たとえばそのアルキルが通常、１〜
２０個の炭素原子を有するアルキル置換フェニル；置換
または非置換のアリール、たとえばフェニル、ビフェニ
ルｇよびす７チルおよび０−ｌｍ−またはｐ−位置で電
子供与基また・は電子吸引基により置換されたフェニル
；Ｏ，Ｎ、８８よびその組合せを含有する置換または非
置換のへテロ壊弐了り−ル、たとえばビリゾル、メチル
ビリシル、チアゾリル、テトラゾリル、ピラニル、フリ
ルおよびチェニル、並びにこれらの基の各檀異性体；が
あげられる。Ｒ１％Ｒ”ｊｄよび２について遺ばれた基
がカルざキシ、ヒドロキシまたはスルホのような可溶化
性基、または指定の写真系に適しうるその他の基で置換
されていてもよいことは明白であろう豐 電子供与基なる用語はハメット１の等式（Ｈａｍｍｅｔ
ｔ’ａＥｑｕａｔｉｏｎ ）により定義して、負のシグ
マ値を有する基を意味し、そして電子吸引基なる用語は
ハメットの等式により定義して、正のシグマ値Ｙ有ｆる
基を意味する。いずれかの電子供与または電子吸引基Ｙ
使用できる。電子供与基の例としては、１〜２０ ｆｉ
ｌの炭素原子Ｙ含有するアルコキシ、フェノキシｇよび
−ＮＨＹ （ここでＲ′は水素、通常１〜２０ｊＨの炭
素原子Ｙ有するアルキルまたはフェニルであるンが包含
される。電子吸引基の例としては、Ｆｓ Ｃ１、ＩＢｒ
ｓ Ｉ ｓ ＣＦ３、ＣＨ，８０２、ＣＨ２Ｃ４，
ＣＮ、 ８０３−１ＳＯ２ＮＲ’ｆ（ここでｙは前記と
同じ意味ケ有し、そしてＲ′は水素、通常１〜２０個の
炭素原子Ｙ有するアルキルまたはフェニルである）、Ｃ
０ＮＲｌｆ （ここでＲ′どよびｆは前記と同じ意味Ｙ
有する）、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＮＯＱおよび
８０２（１’Ｆ３が含まれる。通常、電子供与基は約０
．９０より大きくない負のシグマｆ＊ ｗ有し、そして
電子吸引基は約１．００より大きくない正のシグマ値Ｙ
有する。
所望により、Ｒ１：＆よびＲ２基、並びに２基はこれら
のＨｌ、Ｈｌおよびｚを適当な置換基で官能性化するこ
とにより、写真的に有用な薬剤Ｙ提供するために使用で
きる。
のＨｌ、Ｈｌおよびｚを適当な置換基で官能性化するこ
とにより、写真的に有用な薬剤Ｙ提供するために使用で
きる。
Ｚについて選ばれた基はβ−説脱離よび後続の反応力１
、３−ジスルホニルシクロアルカン銀源剤Ｙ与真的に
有用な速度で提供するような速度でβ−説ＳＶ受けるも
のであるべきであり、好通暢様では、２のβ−説脱離ま
た写真的に有用な薬剤を提供する。スルホニル基により
活性化される反応を含むβ−説脱離応は良く知られてｇ
す、β−置換スルホンの脱離反応における各攬遊離基の
速度定数はＣｈａｒｌｅｓ Ｊ、 Ｍ、 ８ｔｉｒｌｉ
ｎｇにより、Ａｃｅ。
、３−ジスルホニルシクロアルカン銀源剤Ｙ与真的に
有用な速度で提供するような速度でβ−説ＳＶ受けるも
のであるべきであり、好通暢様では、２のβ−説脱離ま
た写真的に有用な薬剤を提供する。スルホニル基により
活性化される反応を含むβ−説脱離応は良く知られてｇ
す、β−置換スルホンの脱離反応における各攬遊離基の
速度定数はＣｈａｒｌｅｓ Ｊ、 Ｍ、 ８ｔｉｒｌｉ
ｎｇにより、Ａｃｅ。
Ｃｋｘｅｍ、 Ｒｅｓ、 １２．１９８（１９７９年）
に、およびＣｈａｒｌｅｓ Ｊ、 Ｍ、 ８ｔｉｒｌｉ
ｎｇ等によりＪ、 Ｃｈｅｍ。
に、およびＣｈａｒｌｅｓ Ｊ、 Ｍ、 ８ｔｉｒｌｉ
ｎｇ等によりＪ、 Ｃｈｅｍ。
Ｓｏｃ、 Ｃｈｅｍ、 Ｃｏｍｍｕｎ、、 ９４１ （
１９７５年）Ｋ報告されている。本発明においては、慣
用の脱離性基のいずれかＹＺとして使用でき、これらの
脱離性基に適当な置換基Ｙ含ませて、β−説１１によっ
て、所望の４真的に有用な薬剤を提供することができる
。２として使用できる代表的脱離性基としては、−Ｅ３
Ｍｅ ； −８Ｐｈ ； −８Ｏ２Ｍｅ ； −８０ｇ
Ｐｈ ； −８ｅＰｈ；−０Ｐｈ ； −ＯＭｅ
； −ｐ（ｏ）（ｏｇｔ）２ ； −ＮＴｓ ；
−Ｃ（Ｍｅ）２ＮＯ２；−Ｎ（Ｍｅ）Ｔｓ ；
−Ｎ（Ｍｓ）Ａｃ ； −Ｎ（Ｐｈ）ＡＣ； −Ｎ
（Ｐｈ）’ｒｓ ；−Ｎ（Ｐｈ）ＣＯ１ＣＨ２Ｐｈ’
； −Ｎ（Ｍｅ）ＣＯ２Ｐｈ ；（上記各式中、Ｍｅ
、 ＥｔｌＰｈ、ＡｃおよびＴｓはそれぞれ、メチル、
エチル、フェニル、アセチルＳよびトシルχ表わ丁）。
１９７５年）Ｋ報告されている。本発明においては、慣
用の脱離性基のいずれかＹＺとして使用でき、これらの
脱離性基に適当な置換基Ｙ含ませて、β−説１１によっ
て、所望の４真的に有用な薬剤を提供することができる
。２として使用できる代表的脱離性基としては、−Ｅ３
Ｍｅ ； −８Ｐｈ ； −８Ｏ２Ｍｅ ； −８０ｇ
Ｐｈ ； −８ｅＰｈ；−０Ｐｈ ； −ＯＭｅ
； −ｐ（ｏ）（ｏｇｔ）２ ； −ＮＴｓ ；
−Ｃ（Ｍｅ）２ＮＯ２；−Ｎ（Ｍｅ）Ｔｓ ；
−Ｎ（Ｍｓ）Ａｃ ； −Ｎ（Ｐｈ）ＡＣ； −Ｎ
（Ｐｈ）’ｒｓ ；−Ｎ（Ｐｈ）ＣＯ１ＣＨ２Ｐｈ’
； −Ｎ（Ｍｅ）ＣＯ２Ｐｈ ；（上記各式中、Ｍｅ
、 ＥｔｌＰｈ、ＡｃおよびＴｓはそれぞれ、メチル、
エチル、フェニル、アセチルＳよびトシルχ表わ丁）。
前記テトラゾールおよびジスルホン基が第２のハロゲン
化銀溶剤ン提供することは明白である・。
化銀溶剤ン提供することは明白である・。
水性アルカリ中における最初のイオン化工程の後に、・
・ロｒン化銀溶剤が反応系ＡにＢにＣにより本発明の銀
溶剤先躯化合物から放出される。ここで反応速度に′お
よびどは標準的溶液動力学法（５ｔａｎｄａｒｄ ５ｏ
ｌｕｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ
） ５用いて容易に測定できる。本発明の特定のＡ −
＋ ｆ３→Ｃ反応系は次のとおりに例示できる： 本発明の先駆化合物からのノ・ロｒン化銀溶剤放出速度
はアルカリ依存性であり、この速度はＲ１及びＲ２基お
よび２基ン選択することにより一定のアルカリ１ｌＩＩ
［でコントロールできる。さらに特に、Ｂｔ’形成ｆる
反応速度（Ｋ′）およびＣχ形成ｆる反応速度＜ｘ’＞
およびそれら相互の関係はＲ１゜Ｒ２およびＺＹ適当に
選択することにより変化させることができ Ｒ１ｉには
Ｒｇがフェニルである場合に、これらの速度は適当な電
子供与性または電子吸引性置換基の選択によりさらに調
整でき偽さらにまに％どに対する速度に′を調節してノ
ーロデン化−溶剤形成の誘発時期と速度との所望の鴻［
＆Ｙ達成、できる。指定の４真系に対して指定の−で所
望の速度を達成するのに要する特定の基Ｒ１゜Ｒ２およ
び２は実験的に容易に決定できる。
・ロｒン化銀溶剤が反応系ＡにＢにＣにより本発明の銀
溶剤先躯化合物から放出される。ここで反応速度に′お
よびどは標準的溶液動力学法（５ｔａｎｄａｒｄ ５ｏ
ｌｕｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ
） ５用いて容易に測定できる。本発明の特定のＡ −
＋ ｆ３→Ｃ反応系は次のとおりに例示できる： 本発明の先駆化合物からのノ・ロｒン化銀溶剤放出速度
はアルカリ依存性であり、この速度はＲ１及びＲ２基お
よび２基ン選択することにより一定のアルカリ１ｌＩＩ
［でコントロールできる。さらに特に、Ｂｔ’形成ｆる
反応速度（Ｋ′）およびＣχ形成ｆる反応速度＜ｘ’＞
およびそれら相互の関係はＲ１゜Ｒ２およびＺＹ適当に
選択することにより変化させることができ Ｒ１ｉには
Ｒｇがフェニルである場合に、これらの速度は適当な電
子供与性または電子吸引性置換基の選択によりさらに調
整でき偽さらにまに％どに対する速度に′を調節してノ
ーロデン化−溶剤形成の誘発時期と速度との所望の鴻［
＆Ｙ達成、できる。指定の４真系に対して指定の−で所
望の速度を達成するのに要する特定の基Ｒ１゜Ｒ２およ
び２は実験的に容易に決定できる。
前記１１ｆ中の米国特許出御５ｅｒｉａｌ Ａ ２９４
．５１１のハロゲン化ｆｓ溶剤放出化合物に比較して、
本発明のハロゲン化銀溶剤先部化合物は一連の反応、丁
なわち水酸化物のミカエル付加反応およびレトロ−アル
シール反応の前に、β−説脱離応を包含ｆる。溶剤放出
機構においてこの追加の反応工種Ｙ含ませること罠より
、いくつかの利点が得られる、たとえばＡ Ｘ ３３に
Ｃ速度の過当な選択により、ｄ発期間χ組入れることが
でき、またＲ１、Ｒ２基に加えて２により写真的に有用
な薬剤Ｙ放出させることができる。さらにまた、アルカ
リ性処理組成物の適用前には生起しな―イオン化−説陰
反応の前にハロゲン化銀浴剤に水ン加えることができな
いことρ）ら、貯蔵安定性が増大する。
．５１１のハロゲン化ｆｓ溶剤放出化合物に比較して、
本発明のハロゲン化銀溶剤先部化合物は一連の反応、丁
なわち水酸化物のミカエル付加反応およびレトロ−アル
シール反応の前に、β−説脱離応を包含ｆる。溶剤放出
機構においてこの追加の反応工種Ｙ含ませること罠より
、いくつかの利点が得られる、たとえばＡ Ｘ ３３に
Ｃ速度の過当な選択により、ｄ発期間χ組入れることが
でき、またＲ１、Ｒ２基に加えて２により写真的に有用
な薬剤Ｙ放出させることができる。さらにまた、アルカ
リ性処理組成物の適用前には生起しな―イオン化−説陰
反応の前にハロゲン化銀浴剤に水ン加えることができな
いことρ）ら、貯蔵安定性が増大する。
不発明の銀溶剤先駆化合物は慣用の方法で合成できる。
たとえば、１．３−ジチアンまたはその他の１．３−ジ
チオ原料物質ｖｎ−デチルリチウムとテトラヒドロフラ
ン中で約０℃〜−７０℃、一般に一３０°〜−７０℃の
温度において反応させ、ジチアンアニオンＹ生成させ、
次いで、また減じた温度で、選ばれπＲ１−ＣＲ”−Ｚ
反応剤またはＲ１−ＣＲ”−Ｚ’反応剤（ここでＺ′は
２の先駆性基である）と反応させることにより得ること
ができ婉Ｒ１−ＣＲ”−Ｚ’ Ｙ使用する場合には、得
られた中間体を２基ケ完成する反応剤（１Ｗ１または多
槽）とさらに反応させる。この２−１１換１．３−ジチ
オ化合物Ｙ次いでｍ−クロル過安息査ｃ！１ （ＣＰＢ
Ａ ）またはその他の適当な酸化剤により各酸化反応の
完了に適した温度で酸化することにより、１．３−ジス
ルホン生成物に変換する。下記の反応経絡図はＲ”−Ｃ
Ｒ２−Ｚ’がＲ”−ＣＲ”＝Ｎ−Ｆｍ テＩｎ ’：＞
（ココテＲ”およびＲ２は前記と同じ意味’Ｆ１ｒＬ
、そしてＲ３は水素、アルキルまたはフェニルであって
、このアルキルは１〜２０個の炭素原子ン含有する）場
合の本発明の１群の銀浴剤先駆化合物の合成ン例示″′
ｒるものである。
チオ原料物質ｖｎ−デチルリチウムとテトラヒドロフラ
ン中で約０℃〜−７０℃、一般に一３０°〜−７０℃の
温度において反応させ、ジチアンアニオンＹ生成させ、
次いで、また減じた温度で、選ばれπＲ１−ＣＲ”−Ｚ
反応剤またはＲ１−ＣＲ”−Ｚ’反応剤（ここでＺ′は
２の先駆性基である）と反応させることにより得ること
ができ婉Ｒ１−ＣＲ”−Ｚ’ Ｙ使用する場合には、得
られた中間体を２基ケ完成する反応剤（１Ｗ１または多
槽）とさらに反応させる。この２−１１換１．３−ジチ
オ化合物Ｙ次いでｍ−クロル過安息査ｃ！１ （ＣＰＢ
Ａ ）またはその他の適当な酸化剤により各酸化反応の
完了に適した温度で酸化することにより、１．３−ジス
ルホン生成物に変換する。下記の反応経絡図はＲ”−Ｃ
Ｒ２−Ｚ’がＲ”−ＣＲ”＝Ｎ−Ｆｍ テＩｎ ’：＞
（ココテＲ”およびＲ２は前記と同じ意味’Ｆ１ｒＬ
、そしてＲ３は水素、アルキルまたはフェニルであって
、このアルキルは１〜２０個の炭素原子ン含有する）場
合の本発明の１群の銀浴剤先駆化合物の合成ン例示″′
ｒるものである。
クロルホーメート以外に、トシＶクロリドまたはアセチ
ルクロリドのような酸またはスルホニルクロリＶχ前記
に示した反応で使用できるが、この、場合には、ｇｌｆ
にはスルホニルクロリドとの反応の前に、酸性化し、リ
チェート化中間体ン単畷することが１ましいことがある
。
ルクロリドのような酸またはスルホニルクロリＶχ前記
に示した反応で使用できるが、この、場合には、ｇｌｆ
にはスルホニルクロリドとの反応の前に、酸性化し、リ
チェート化中間体ン単畷することが１ましいことがある
。
次例は本発明ンさらに説明す欽めに記載する′−もので
あって、本発明の範囲を制限しようとてるものではない
。
あって、本発明の範囲を制限しようとてるものではない
。
例 １
式
Ｙ有する化合物の製造：
１．３−ジチアン（６，０１、？ ）乞乾燥テトラヒー
ｒロアラン２５０１に室温で溶解し、−７０℃に冷却し
た後に、ヘキサン中２．４ Ｍ ｎ−ブチルリチウム２
２ｒｎ１ｗ窒素雰囲気下に攪拌しながら滴下して加える
。溶液１にニー１５°〜−４０℃に２時間加温し、次い
で一７０℃に冷却させる。・Ｎ−ベンジリデンアニル（
９，０６，ｆ ） ’ｔ’屈曲管を通す固体添加罠より
少しづつ加える。初期に溶液が生じ（黄色）、室温にな
り、１時間攪拌すると、パフ−白色固形物が沈殿ｆる。
ｒロアラン２５０１に室温で溶解し、−７０℃に冷却し
た後に、ヘキサン中２．４ Ｍ ｎ−ブチルリチウム２
２ｒｎ１ｗ窒素雰囲気下に攪拌しながら滴下して加える
。溶液１にニー１５°〜−４０℃に２時間加温し、次い
で一７０℃に冷却させる。・Ｎ−ベンジリデンアニル（
９，０６，ｆ ） ’ｔ’屈曲管を通す固体添加罠より
少しづつ加える。初期に溶液が生じ（黄色）、室温にな
り、１時間攪拌すると、パフ−白色固形物が沈殿ｆる。
反応混合物ン次いで一４０℃に冷却させ、ペンシルクロ
ルホーメート７．５ａｊｙｘ加える。添加の完了後に、
混合物を室温にまでゆつ（り戻す。固形物が溶解する。
ルホーメート７．５ａｊｙｘ加える。添加の完了後に、
混合物を室温にまでゆつ（り戻す。固形物が溶解する。
反応混合物ンエーテル１１！で稀釈する。エーテル溶１
％［Ｙ水で洗浄しく２ｘ２５０ＦＩ４ｔ）、硫酸ナトリ
ウム上で乾燥させ、濾過し、次いで蒸発させ、粘着性の
コハク色油状！ｆＩｊｌＪケ得る。この油状物χ少量の
塩化メチレンに溶解し、シリカゲル（３００ｇ、１００
〜２００メツシユ）のカラムに通す。カラムを塩化メチ
レンで、最後に塩化メチレ／中１％メタノールで溶出す
る。所望の生成物１１１が採取される。この生成物は式 を有する中間体を包含する。
％［Ｙ水で洗浄しく２ｘ２５０ＦＩ４ｔ）、硫酸ナトリ
ウム上で乾燥させ、濾過し、次いで蒸発させ、粘着性の
コハク色油状！ｆＩｊｌＪケ得る。この油状物χ少量の
塩化メチレンに溶解し、シリカゲル（３００ｇ、１００
〜２００メツシユ）のカラムに通す。カラムを塩化メチ
レンで、最後に塩化メチレ／中１％メタノールで溶出す
る。所望の生成物１１１が採取される。この生成物は式 を有する中間体を包含する。
採取した生成物の１部分（８，７１１） ｗクロロホル
ム Ｉ ５０１１１７に＃！ｌ９ｉＦ−ｆる。生成する
溶液を一６０℃にｒライアイス／アセトン浴中で窒素雰
囲気下に冷却させ、クロロホルム１３０１１１Ｊ中のｍ
−クロル過安息査（１１１５，９１ｙ攪拌しながら滴下
して加える。反応混合物ン室温までゆつ（り戻し、次い
で室温で一夜にわたり攪拌する。反応混合物′Ｙセライ
トパッドに通して、白色沈殿（ｍ−クロル安息香酸）を
除去し、バラ）Ｉをクロロホルムで洗浄する。クロロホ
ルムＦ液Ｙ１０％亜硫酸ナトリウム２００Ｍで洗浄して
、過剰の過酸化物７分解し、次いでｐ）１７．５のリン
酸塩緩衝液で洗浄して（３Ｘ１００ゴ）、いずれの溶解
しｆＳ ｍ−クロル安息香酸も除去し、最後に水１００
ｄで洗浄する。
ム Ｉ ５０１１１７に＃！ｌ９ｉＦ−ｆる。生成する
溶液を一６０℃にｒライアイス／アセトン浴中で窒素雰
囲気下に冷却させ、クロロホルム１３０１１１Ｊ中のｍ
−クロル過安息査（１１１５，９１ｙ攪拌しながら滴下
して加える。反応混合物ン室温までゆつ（り戻し、次い
で室温で一夜にわたり攪拌する。反応混合物′Ｙセライ
トパッドに通して、白色沈殿（ｍ−クロル安息香酸）を
除去し、バラ）Ｉをクロロホルムで洗浄する。クロロホ
ルムＦ液Ｙ１０％亜硫酸ナトリウム２００Ｍで洗浄して
、過剰の過酸化物７分解し、次いでｐ）１７．５のリン
酸塩緩衝液で洗浄して（３Ｘ１００ゴ）、いずれの溶解
しｆＳ ｍ−クロル安息香酸も除去し、最後に水１００
ｄで洗浄する。
硫酸ナトリウム上で乾燥させた後に、クロロホルム溶液
χ濾過し、溶媒を減圧蒸発により除去し、白色泡状物χ
得る。この泡状物にエタノール３００１１Ｌｌ馨加え、
室温で１時間攪拌する。白色固形物ケＦ取し、エタノー
ルで洗浄し、通気乾燥させる。
χ濾過し、溶媒を減圧蒸発により除去し、白色泡状物χ
得る。この泡状物にエタノール３００１１Ｌｌ馨加え、
室温で１時間攪拌する。白色固形物ケＦ取し、エタノー
ルで洗浄し、通気乾燥させる。
烏減圧下に６５°〜４０℃で乾燥ン続けた後に、標鴎の
化合物９．４ Ｉｉχ白色固形物として得る。そのＰＭ
Ｒスペクトル（ＤＭ８０．１６ ）は指定構造と一致す
る。
化合物９．４ Ｉｉχ白色固形物として得る。そのＰＭ
Ｒスペクトル（ＤＭ８０．１６ ）は指定構造と一致す
る。
例 ２
式
を有する化合物の製造：
１．６−ジチアン（６，０１ｇ）を乾燥テトラヒＰロフ
ラン２００−に窒素雰囲気下に溶解し、溶液を一７０℃
に冷却した後に、ヘキサン中２．４Ｍｎ−ブチルリチウ
ム２２１１１を注射器により加える。
ラン２００−に窒素雰囲気下に溶解し、溶液を一７０℃
に冷却した後に、ヘキサン中２．４Ｍｎ−ブチルリチウ
ム２２１１１を注射器により加える。
生成する溶液を６０分間攪拌し、Ｎ−ベンジリデンメチ
ルアミン６．２ｄを滴下して加える。添加後に、反応混
合物を室温にまでゆっくり戻し、次いで塩化す） ＩＪ
ウムの濃水溶液（０，０６モル）を加える。反応混合物
をエーテルで抽出し、エーテル抽出液を水で洗浄し、硫
酸す） ＩＪウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を減圧蒸
発により除去して、式を有する中間体を含む黄色油状物
１０．７９を得る。
ルアミン６．２ｄを滴下して加える。添加後に、反応混
合物を室温にまでゆっくり戻し、次いで塩化す） ＩＪ
ウムの濃水溶液（０，０６モル）を加える。反応混合物
をエーテルで抽出し、エーテル抽出液を水で洗浄し、硫
酸す） ＩＪウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を減圧蒸
発により除去して、式を有する中間体を含む黄色油状物
１０．７９を得る。
減圧乾燥後に、中圧クロマトグラフィによる精製により
得られた中間体１ 、６４９を塩化メチレン２５１＋１
７に溶解する。４−ジメチルアミノビリジン（８６０ｍ
ｇ）を加え、反応混合物を水浴中で冷却させる。次いで
ｐ−トルエンスルホニルクロリＰ６ｇを少しづつ加え、
反応混合物を９６時間攪拌スル。サラに１．０ ｇのｐ
−トルエンスルホニルクロＩＪ ｙを加え、攪拌を数時
間続ける。反応混合物を氷水中に注ぎ入れ、２時間攪拌
し、稀ＨＣＪを混合物が酸性になるまで加える。塩化メ
チレン層を分離採取し、水で洗浄しく２回）、硫酸す）
ＩＪウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を減圧蒸発によ
り除去して、若干の未反応ｐ−）ルエンスルホニルクロ
ＩＪドを含有する油状残留物４．３３９を得る。
得られた中間体１ 、６４９を塩化メチレン２５１＋１
７に溶解する。４−ジメチルアミノビリジン（８６０ｍ
ｇ）を加え、反応混合物を水浴中で冷却させる。次いで
ｐ−トルエンスルホニルクロリＰ６ｇを少しづつ加え、
反応混合物を９６時間攪拌スル。サラに１．０ ｇのｐ
−トルエンスルホニルクロＩＪ ｙを加え、攪拌を数時
間続ける。反応混合物を氷水中に注ぎ入れ、２時間攪拌
し、稀ＨＣＪを混合物が酸性になるまで加える。塩化メ
チレン層を分離採取し、水で洗浄しく２回）、硫酸す）
ＩＪウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を減圧蒸発によ
り除去して、若干の未反応ｐ−）ルエンスルホニルクロ
ＩＪドを含有する油状残留物４．３３９を得る。
残留物に２ Ｎ ＫＯＨ２５ａｌおよびメタノール１０
１１１７を如える。この溶液を４０〜４５℃で６時間攪
拌する；メタノールを減圧蒸発により除去し；残留物を
クロロホルムで抽出する。クロロホルム抽出液を水で洗
浄し、硫酸す） ＩＪウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒
を除去して、ｐ−トルエンスルホニルクロリドを含有し
ない式 を有する中間体２．４２ ＃を得る。
１１１７を如える。この溶液を４０〜４５℃で６時間攪
拌する；メタノールを減圧蒸発により除去し；残留物を
クロロホルムで抽出する。クロロホルム抽出液を水で洗
浄し、硫酸す） ＩＪウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒
を除去して、ｐ−トルエンスルホニルクロリドを含有し
ない式 を有する中間体２．４２ ＃を得る。
上記中間体（２，４１１＞をクロロホルム７５１中のｍ
−クロル過安息香酸４．７５ ｇの溶液に、約−３０℃
で加える。反応混合物を室温で窒素雰囲気下に６日間攪
拌する。混合物を濾過して固形物を除去し、ｐ液を２０
％亜硫酸ナトリウムで、ヂンゾンーヨーダイド紙による
試験が陰性になるまで洗浄し、次いで１０％重炭酸ナト
リウムで（６回）、次いで塩化ナトリウム飽和溶液で洗
浄する。
−クロル過安息香酸４．７５ ｇの溶液に、約−３０℃
で加える。反応混合物を室温で窒素雰囲気下に６日間攪
拌する。混合物を濾過して固形物を除去し、ｐ液を２０
％亜硫酸ナトリウムで、ヂンゾンーヨーダイド紙による
試験が陰性になるまで洗浄し、次いで１０％重炭酸ナト
リウムで（６回）、次いで塩化ナトリウム飽和溶液で洗
浄する。
このクロロホルム溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥させた
後に、ν遇し、溶媒を除去し、油状残留物を得る。残留
物にエーテルを加えると白色固形物が生成する。溶液を
一過し、標題の化合物８０■を得る。そのＰＭＲスペク
トルは指定構造と一致した。
後に、ν遇し、溶媒を除去し、油状残留物を得る。残留
物にエーテルを加えると白色固形物が生成する。溶液を
一過し、標題の化合物８０■を得る。そのＰＭＲスペク
トルは指定構造と一致した。
例 ６
式
を有する化合物の製造：
１．３−ジチアン（６，９７１）、を乾燥テトラヒ：１
ドロフラン２９０１／中に室温で溶解し、ドライアイス
／ヘキサン浴中で一７０℃に冷却した後に、ヘキサン中
２．４ Ｍ ｎ−ジチルリチウム２５．１１４！をゆっ
くり加え、反応溶液を一６０℃に加温させる。
／ヘキサン浴中で一７０℃に冷却した後に、ヘキサン中
２．４ Ｍ ｎ−ジチルリチウム２５．１１４！をゆっ
くり加え、反応溶液を一６０℃に加温させる。
−６５℃に再冷却させた後に、ｃａ３ｏ＜さＣＨ＝Ｎ。
１２．５ｇを「固体添加ロート」により少しづつ加える
。添加が完了した後に、反応混合物を冷却浴から取出し
、室温に戻し、完全反応を確実にする。
。添加が完了した後に、反応混合物を冷却浴から取出し
、室温に戻し、完全反応を確実にする。
クリーム色スラリーを冷却させ、稀塩酸を反応溶液が僅
か番こ酸性になるまで加える。反応混合物をＦ遇し、少
量のオレンジ色固形物を除去し、ｐ液を濃縮する。残留
物を塩化メチレン約１１中に取り、！ライン溶液で洗浄
する。塩化メチレン層を分離採取し、硫酸す） ＩＪウ
ム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を減圧下に除去し、暗オ
レンジーコハク色粘性油状物２３．２ ｇを得る。粗生
成物を溶出液として塩化メチレンを用いる高圧クロマト
グラフィζこより精製し、無色油状物１７．６．！ｉ’
を得る。生成物は放置すると結晶化する。そのＣＤ（Ｊ
３中でのＰＭＲスペクトルは式 と一致した。
か番こ酸性になるまで加える。反応混合物をＦ遇し、少
量のオレンジ色固形物を除去し、ｐ液を濃縮する。残留
物を塩化メチレン約１１中に取り、！ライン溶液で洗浄
する。塩化メチレン層を分離採取し、硫酸す） ＩＪウ
ム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を減圧下に除去し、暗オ
レンジーコハク色粘性油状物２３．２ ｇを得る。粗生
成物を溶出液として塩化メチレンを用いる高圧クロマト
グラフィζこより精製し、無色油状物１７．６．！ｉ’
を得る。生成物は放置すると結晶化する。そのＣＤ（Ｊ
３中でのＰＭＲスペクトルは式 と一致した。
この中間体（１，１５９）を乾燥ベンゼン中の塩化アセ
チル（０，５，９）とともに７時間還流させる。
チル（０，５，９）とともに７時間還流させる。
塩化アセチルをさらに０．６ｇ加え、還流を２時間続け
て、アセチル化反応を完了させる。溶媒および過剰の塩
化アセチルを減圧下に除去し、淡麦わら色泡状物１．２
６ ｇを得る。ＣＤＣｆ３中でのＰＭＲスペクトルは式 に一致した。
て、アセチル化反応を完了させる。溶媒および過剰の塩
化アセチルを減圧下に除去し、淡麦わら色泡状物１．２
６ ｇを得る。ＣＤＣｆ３中でのＰＭＲスペクトルは式 に一致した。
上記中間体（１，２６ｇ）をクロロホルム３［１ｍに溶
解し、−２０°Ｃに冷却させる。クロロホルムｄＱｔｘ
ｔ中に溶解したｍ−クロル過安息香酸（３，２０ｙ、８
０〜９０％）の溶液を約１５分間にわたって加える。生
成する白色スラリーを窒素雰囲気下に一夜にわたり攪拌
し、この間に室温に戻す。反応混合物をセライトに通し
て濾過し、固形物をクロロホルムで洗浄し、集め？、Ｆ
液を１０％重亜硫酸ナトリウムＩＤ０ｄ（２回）、ｐＨ
７，４のリン酸塩緩衝液１００ＩＬｌ（２回）、次いで
水１００罰で順次洗浄する。硫酸ナトリウム上で短時間
乾燥させた後、クロロホルム溶液を新鮮な硫酸ナトリウ
ムの床を通して濾過し、減圧下に蒸発させ、白色固形物
を得る。生成物をエーテルと数回、すり混ぜ、標題の化
合物０．９９９をクリーム色固形物きして得る。
解し、−２０°Ｃに冷却させる。クロロホルムｄＱｔｘ
ｔ中に溶解したｍ−クロル過安息香酸（３，２０ｙ、８
０〜９０％）の溶液を約１５分間にわたって加える。生
成する白色スラリーを窒素雰囲気下に一夜にわたり攪拌
し、この間に室温に戻す。反応混合物をセライトに通し
て濾過し、固形物をクロロホルムで洗浄し、集め？、Ｆ
液を１０％重亜硫酸ナトリウムＩＤ０ｄ（２回）、ｐＨ
７，４のリン酸塩緩衝液１００ＩＬｌ（２回）、次いで
水１００罰で順次洗浄する。硫酸ナトリウム上で短時間
乾燥させた後、クロロホルム溶液を新鮮な硫酸ナトリウ
ムの床を通して濾過し、減圧下に蒸発させ、白色固形物
を得る。生成物をエーテルと数回、すり混ぜ、標題の化
合物０．９９９をクリーム色固形物きして得る。
上記したように、水酸化物のｒＢＪへのミカエル付加の
後にレトロ−アルＰ−ル反応ヲ経てハロｘ／ ｙ：／ ｒン化銀溶剤を放出する、Ａ→Ｂ→Ｃの反応系により、
本発明の銀溶剤先躯化合物からハロゲン化＊浴剤が放出
される。
後にレトロ−アルＰ−ル反応ヲ経てハロｘ／ ｙ：／ ｒン化銀溶剤を放出する、Ａ→Ｂ→Ｃの反応系により、
本発明の銀溶剤先躯化合物からハロゲン化＊浴剤が放出
される。
第１図は例１の化合物化特定した本発明の化合物のアル
カリ中におけるＡ −＋ ３３−＋ Ｃ反応系を示すグ
ラフである。このグラフは６０％アセトニトリル／水中
の例１の化合物の２ Ｘ １０−４ Ｍ溶液を６０％ア
セトニトリル／水中の０．５ Ｎ ＫＯ）！含有溶液と
混合し、２２℃で２秒間の間にわたりＷ吸光度を測定す
ることにより得られたものである。
カリ中におけるＡ −＋ ３３−＋ Ｃ反応系を示すグ
ラフである。このグラフは６０％アセトニトリル／水中
の例１の化合物の２ Ｘ １０−４ Ｍ溶液を６０％ア
セトニトリル／水中の０．５ Ｎ ＫＯ）！含有溶液と
混合し、２２℃で２秒間の間にわたりＷ吸光度を測定す
ることにより得られたものである。
単一波長における吸光度を次いで時間に対してグラフに
描く。
描く。
例２および３の化合物に係るグラフは同様にして得られ
る。例１，２および乙の各化合物の速度に′およびビ′
をグラフから算出し、次表に示す。
る。例１，２および乙の各化合物の速度に′およびビ′
をグラフから算出し、次表に示す。
表
１ ２．９７ ４．９５２
２４．４ ４．６０３
５．４３ １．３４第２図は例１，２および３
の化合物の放出されたハロゲン化銀溶剤の濃度を時間の
函数として示すグラフである。
２４．４ ４．６０３
５．４３ １．３４第２図は例１，２および３
の化合物の放出されたハロゲン化銀溶剤の濃度を時間の
函数として示すグラフである。
本発明の化合物はハロゲン化銀溶剤がフィルム単位の特
定の層（１種才たは多層）中に安定な、実質的に不活性
の形で含有させることが望ましく、しかも処理中の既定
の時点で、既定の濃度で利用できるようにすることが望
ましい、銀または染料で像を形成するいずれの写真系で
も使用できる。
定の層（１種才たは多層）中に安定な、実質的に不活性
の形で含有させることが望ましく、しかも処理中の既定
の時点で、既定の濃度で利用できるようにすることが望
ましい、銀または染料で像を形成するいずれの写真系で
も使用できる。
本発明の化合物は各種の写真系で広く有用であるが、特
に現在良く知られている拡散転写法番こ用途が見出され
る。たとえば、本発明の化合物は１９５１年２月２７日
付でＥｄｗｉｎ Ｈ，Ｌａｎｄに対し発行された米国特
許第２，５４３，１８１号および１９５６年７月２８日
付でＥｄｗｉｎ Ｈ，Ｌａｎｄに対し発行された米国特
許第２，６４７．０５６号およびその他の多くの特許に
記載されているような銀拡散転写法で使用できる。
に現在良く知られている拡散転写法番こ用途が見出され
る。たとえば、本発明の化合物は１９５１年２月２７日
付でＥｄｗｉｎ Ｈ，Ｌａｎｄに対し発行された米国特
許第２，５４３，１８１号および１９５６年７月２８日
付でＥｄｗｉｎ Ｈ，Ｌａｎｄに対し発行された米国特
許第２，６４７．０５６号およびその他の多くの特許に
記載されているような銀拡散転写法で使用できる。
本発明の化合物はまた加色投影ポジ像の形成に使用する
に適する方法を包含する、／ゾ透明画きして現像された
ネが銀像から分離することなく見ることができるポジ銀
転写像を提供するのに適した拡散転写法に使用すること
もできる。この方式の拡散転写法は、たとえば１ｄｖｉ
ｎ Ｈ，Ｌａｎｄの米国特許第３，５３６，４８８号お
よび同第３，８９４，８７１号に記載されている。本発
明の化合物はまた、Ｒｏｎａｌｄ Ｆ、Ｗ、Ｃ１ｅｃｉ
ｕｃｈ 、 Ｒｏｂｅｒｔａ Ｒ，Ｌｕｈｏｖｙ。
に適する方法を包含する、／ゾ透明画きして現像された
ネが銀像から分離することなく見ることができるポジ銀
転写像を提供するのに適した拡散転写法に使用すること
もできる。この方式の拡散転写法は、たとえば１ｄｖｉ
ｎ Ｈ，Ｌａｎｄの米国特許第３，５３６，４８８号お
よび同第３，８９４，８７１号に記載されている。本発
明の化合物はまた、Ｒｏｎａｌｄ Ｆ、Ｗ、Ｃ１ｅｃｉ
ｕｃｈ 、 Ｒｏｂｅｒｔａ Ｒ，Ｌｕｈｏｖｙ。
Ｆｒａｎｋ Ａ、ＭｅｎｅｇｈｉｎｉおよびＨｏｖａｒ
ｄ Ｇ、Ｒｏｇｅｒａの米国特許第３，７１９，４８９
号に記載されているような、ハロゲン化銀乳剤の非現俸
領域および部分的に現像された領域で作用剤、たとえば
染料を像様様相で放出するのに利用できるようにされた
可溶性銀錯体中の銀イオンの像様分布の性質を利用する
拡散転写法におけるハロゲン化銀溶剤としての用途が見
出される。さらにまた、米国特許第２．９８３，６０６
号に記載の方法のような、染料現像剤を用いるカラー拡
散転写法で、ハロゲン化銀溶剤を少量で使用することが
望まれることもある。
ｄ Ｇ、Ｒｏｇｅｒａの米国特許第３，７１９，４８９
号に記載されているような、ハロゲン化銀乳剤の非現俸
領域および部分的に現像された領域で作用剤、たとえば
染料を像様様相で放出するのに利用できるようにされた
可溶性銀錯体中の銀イオンの像様分布の性質を利用する
拡散転写法におけるハロゲン化銀溶剤としての用途が見
出される。さらにまた、米国特許第２．９８３，６０６
号に記載の方法のような、染料現像剤を用いるカラー拡
散転写法で、ハロゲン化銀溶剤を少量で使用することが
望まれることもある。
上記で定義した化合物の写真系における有用性を例示す
るために、黄色像染料提供化合物きして、を使用する感
光性要素を透明ポリエステルフィルムベースに次の層を
塗布することにより製造する：１、 黄染料８２，５１
１９７ ｆｔ” （８９０１ｎ９／ ｍ２）、およびゼ
ラチン４１１１９７ ｆｔ２（４４０ｍ９７ ｍ”）の
被覆量で塗布しおよび例１の化合物９２．５〜／ ｆｔ
” （１０［１ｍ９／ ｍａ ）を含有する、ゼラチン
中に分散された上記黄色染料像提供化合物の層； ２、銀１２ｑ／ ｆｔ２（１３ｏｍｐ／ ｍ” ）お・
よびゼラチン６０Ｗ／ ｆｔ２（６５０Ｉｎ９／ ｍ”
）の被覆量で塗布した、ゼラチノヨウ素臭化銀乳剤；
６、 サクシンジアルヂヒド２．５ ｗ／ ｔｔ、”
（２５〜／ｍ２）を含有し、５０′ｍ９／ ｔｔ、”
（３２０ｑ／ｍ２ ）の被覆量で塗布したゼラチンの層
。
るために、黄色像染料提供化合物きして、を使用する感
光性要素を透明ポリエステルフィルムベースに次の層を
塗布することにより製造する：１、 黄染料８２，５１
１９７ ｆｔ” （８９０１ｎ９／ ｍ２）、およびゼ
ラチン４１１１９７ ｆｔ２（４４０ｍ９７ ｍ”）の
被覆量で塗布しおよび例１の化合物９２．５〜／ ｆｔ
” （１０［１ｍ９／ ｍａ ）を含有する、ゼラチン
中に分散された上記黄色染料像提供化合物の層； ２、銀１２ｑ／ ｆｔ２（１３ｏｍｐ／ ｍ” ）お・
よびゼラチン６０Ｗ／ ｆｔ２（６５０Ｉｎ９／ ｍ”
）の被覆量で塗布した、ゼラチノヨウ素臭化銀乳剤；
６、 サクシンジアルヂヒド２．５ ｗ／ ｔｔ、”
（２５〜／ｍ２）を含有し、５０′ｍ９／ ｔｔ、”
（３２０ｑ／ｍ２ ）の被覆量で塗布したゼラチンの層
。
透明４ミル（０，１１１ＪＩ）ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムベースに次の層を塗布することにより受像
部品を製造する： １、重合体系酸層として、約２５０ ｏｉｉ９．／ ｆ
ｔａ（２７，０００ダ／ｍ２）の被覆量で塗布した、ポ
リエチレン／無水マレイン酸共重合体の部分ブチルエス
テル約９部とポリビニルデチラル１部との混合物； ２、ブチルアクリレート、ジアセトンアクリルアミド、
スチレンおよびメタアクリル酸の６０−３０−４−６四
元重合体とポリビニルアルコールとを１４＝１比で含有
Ｌ−１５００ｑ／ ｒｔｌ（５３８０７Ｖ／％”）の被
覆量のタイミング層；６、 ポリビニルアルコールとポ
リ−４−ビニルビリシンの２部１混合物（重量による）
３重量部および２−２ ／ １ ／ ２．２の重量比で
ヒドロキシエチルセルロースにグラフトした４−ビニル
ピリジンおよびビニルベンジルトリメチルアンモニウム
クロリドのグラフト共重合体１重量部の配合物を３００
＃／ｆｔ” （３２３０＃／ｍ” ）の被覆量で塗布し
た受偉層。
ートフィルムベースに次の層を塗布することにより受像
部品を製造する： １、重合体系酸層として、約２５０ ｏｉｉ９．／ ｆ
ｔａ（２７，０００ダ／ｍ２）の被覆量で塗布した、ポ
リエチレン／無水マレイン酸共重合体の部分ブチルエス
テル約９部とポリビニルデチラル１部との混合物； ２、ブチルアクリレート、ジアセトンアクリルアミド、
スチレンおよびメタアクリル酸の６０−３０−４−６四
元重合体とポリビニルアルコールとを１４＝１比で含有
Ｌ−１５００ｑ／ ｒｔｌ（５３８０７Ｖ／％”）の被
覆量のタイミング層；６、 ポリビニルアルコールとポ
リ−４−ビニルビリシンの２部１混合物（重量による）
３重量部および２−２ ／ １ ／ ２．２の重量比で
ヒドロキシエチルセルロースにグラフトした４−ビニル
ピリジンおよびビニルベンジルトリメチルアンモニウム
クロリドのグラフト共重合体１重量部の配合物を３００
＃／ｆｔ” （３２３０＃／ｍ” ）の被覆量で塗布し
た受偉層。
放出されたハロゲン化銀溶剤の利用性の函数として染料
転写の相対速度を測定するために、未露光感光性要素を
受像部品と積重する。これら２つの部品を次いで、これ
らの部品の長い方の端上に据付けた水性アルカリ性処理
組成物を保有する破裂性容器と一緒にテープ付けして、
かくして、容器を破裂させる圧縮圧が加えられると、そ
の内容物が受儂層と感光性要素のゼラチンオーバーコー
トとの間に分布されるようにする。水性アルカリ性処理
組成物は次の成分を含有する： 処理組成物 水 １０Ｏ
ｃｔ−水酸化ナトリウム ５ｇカルボ
キシメチルヒドロキシエチ ルセルロース ６ｇ二酸化チタン
５０．９２−チオウラシル
０．００９ ｇ上記処理組成物の約０．００２
０インチ（０，０５ｍｘ ）厚さの層を、積重した部品
を１対の加圧ロール間に通すことにより、感光性部品と
受像部品との間に分布させる。この「サンｒイツチ」構
造を堅く保持し、その反射濃度を、受像部品の透明支持
体を通して記録器蕃こ連結した濃度計により時間の函数
として測定する。１５．３０．６０および１００秒並び
に約５分で記録された染料転写濃度はそれぞれ、０．２
．０．２６．０．３２．０．５６および１．３２であっ
た。
転写の相対速度を測定するために、未露光感光性要素を
受像部品と積重する。これら２つの部品を次いで、これ
らの部品の長い方の端上に据付けた水性アルカリ性処理
組成物を保有する破裂性容器と一緒にテープ付けして、
かくして、容器を破裂させる圧縮圧が加えられると、そ
の内容物が受儂層と感光性要素のゼラチンオーバーコー
トとの間に分布されるようにする。水性アルカリ性処理
組成物は次の成分を含有する： 処理組成物 水 １０Ｏ
ｃｔ−水酸化ナトリウム ５ｇカルボ
キシメチルヒドロキシエチ ルセルロース ６ｇ二酸化チタン
５０．９２−チオウラシル
０．００９ ｇ上記処理組成物の約０．００２
０インチ（０，０５ｍｘ ）厚さの層を、積重した部品
を１対の加圧ロール間に通すことにより、感光性部品と
受像部品との間に分布させる。この「サンｒイツチ」構
造を堅く保持し、その反射濃度を、受像部品の透明支持
体を通して記録器蕃こ連結した濃度計により時間の函数
として測定する。１５．３０．６０および１００秒並び
に約５分で記録された染料転写濃度はそれぞれ、０．２
．０．２６．０．３２．０．５６および１．３２であっ
た。
ゼラチノーヨウ素臭化銀層が４′−メチルフェニルハイ
ドロキノンの油分散液３０■／ｆｔ”（３２３■／ｍ２
）を含有する以外は上記と同じ方法でもう１つのフィル
ム単位を製造する。
ドロキノンの油分散液３０■／ｆｔ”（３２３■／ｍ２
）を含有する以外は上記と同じ方法でもう１つのフィル
ム単位を製造する。
この感光性要素を階段ウェッジを通して２ｍｃｓの白色
光ｉこ露光し、上記受像要素と積重し、上記処理組成物
の約０．００２０インチ（０，０５１３１）厚さの層を
上記２つの要素量に、フィルム単位を１対の加圧ロール
間に暗所で通すことにより分布させる。このフィルム単
位を１体に保持して、一体化ネが一ポジ反射プリントを
形成し、暗所で室温において１０分間保持する。ポジ黄
色像が受像部品の透明支持体を通して見られる。
光ｉこ露光し、上記受像要素と積重し、上記処理組成物
の約０．００２０インチ（０，０５１３１）厚さの層を
上記２つの要素量に、フィルム単位を１対の加圧ロール
間に暗所で通すことにより分布させる。このフィルム単
位を１体に保持して、一体化ネが一ポジ反射プリントを
形成し、暗所で室温において１０分間保持する。ポジ黄
色像が受像部品の透明支持体を通して見られる。
上記したように、本発明のハロゲン化ｆｉｌ浴剤先駆化
合物は水性アルカリと接触することにより活性化され、
ハロゲン化銀溶剤を放出する。これらの化合物は水性ア
ルカリ性処理組成物と接触するまでは安定である、すな
わち不活性であるので、これらは写真フィルム単位の種
々の場所に配置することができる。これらの化合物は初
期に感光性要素に、たとえばハロゲン化銀乳剤層に、適
当な場合に染料像形成性物質の層に、または別の処理組
成物透過性層に配置することができ、および（または）
これらの化合物は初期に、第２のシート状要素に、たと
えばスジレダーシート、感光性要素と積重するに適した
受像要素に、または感光性要素と１体になった永久積層
体の１部を形成する受像部品に配置することもできる。
合物は水性アルカリと接触することにより活性化され、
ハロゲン化銀溶剤を放出する。これらの化合物は水性ア
ルカリ性処理組成物と接触するまでは安定である、すな
わち不活性であるので、これらは写真フィルム単位の種
々の場所に配置することができる。これらの化合物は初
期に感光性要素に、たとえばハロゲン化銀乳剤層に、適
当な場合に染料像形成性物質の層に、または別の処理組
成物透過性層に配置することができ、および（または）
これらの化合物は初期に、第２のシート状要素に、たと
えばスジレダーシート、感光性要素と積重するに適した
受像要素に、または感光性要素と１体になった永久積層
体の１部を形成する受像部品に配置することもできる。
選択される特定の場所は一般に既定量の銀溶剤を既定の
時点で写真系の一定の位置で利用できるようにする場所
である。
時点で写真系の一定の位置で利用できるようにする場所
である。
現像剤はハロゲン化銀溶剤先駆化合物と同様に、初期に
フィルム単位の層（１層または多層）番こ、たとえば感
光性要素に含有させることができ、またハロゲン化銀溶
剤先駆化合物と同じ層に配置することもできる。現像剤
はまた初期に処理組成物中に存在させることもできるが
、フィルム単位内に現像剤とハロゲン化銀溶剤先駆化合
物との両方を配置することにより、露光したフィルム単
位の処理が水性アルカリの適用により単純に実施できる
ようになることは明白である。現像剤はハロゲン化銀浴
剤と同様・に、処理組成物と接触すると現像剤を放出す
る現像剤先駆体として存在させることもできる。このよ
うな化合物は、たとえば前記米国特許第３，６９８，８
９８号に記載され、特許請求されている。使用できるそ
の他の現像剤の例には、ｐ−アミノフェノール化合物、
レダクトン化合物および当技術で慣用の各種ハイドロキ
ノン化合物がある。
フィルム単位の層（１層または多層）番こ、たとえば感
光性要素に含有させることができ、またハロゲン化銀溶
剤先駆化合物と同じ層に配置することもできる。現像剤
はまた初期に処理組成物中に存在させることもできるが
、フィルム単位内に現像剤とハロゲン化銀溶剤先駆化合
物との両方を配置することにより、露光したフィルム単
位の処理が水性アルカリの適用により単純に実施できる
ようになることは明白である。現像剤はハロゲン化銀浴
剤と同様・に、処理組成物と接触すると現像剤を放出す
る現像剤先駆体として存在させることもできる。このよ
うな化合物は、たとえば前記米国特許第３，６９８，８
９８号に記載され、特許請求されている。使用できるそ
の他の現像剤の例には、ｐ−アミノフェノール化合物、
レダクトン化合物および当技術で慣用の各種ハイドロキ
ノン化合物がある。
本発明のハロゲン化銀溶剤先駆化合物をまた相互の混合
物として、および（または）その他のハロゲン化銀浴剤
または溶剤先駆化合物との混合物として使用できること
は明白である。別の溶剤を使用する場合に、これらは処
理組成物中に配置できる。
物として、および（または）その他のハロゲン化銀浴剤
または溶剤先駆化合物との混合物として使用できること
は明白である。別の溶剤を使用する場合に、これらは処
理組成物中に配置できる。
さらにまた、本発明の化合物を前記したもの以外のアル
カリおよび増粘剤とともに使用できることも明白である
。たとえば、アルカリとして水酸化カリウムまたはリチ
ウムを使用でき、そして増粘剤としてセルロース系重合
体、たとえばナトリウムカルボキシメチルセルロースま
たはヒドロキシエチルセルロース；オキシム重合体、た
トエハポリゾアセトンアクリルアミドオキシム；または
その他のアルカリ安定性高分子量重合体を使用できる。
カリおよび増粘剤とともに使用できることも明白である
。たとえば、アルカリとして水酸化カリウムまたはリチ
ウムを使用でき、そして増粘剤としてセルロース系重合
体、たとえばナトリウムカルボキシメチルセルロースま
たはヒドロキシエチルセルロース；オキシム重合体、た
トエハポリゾアセトンアクリルアミドオキシム；または
その他のアルカリ安定性高分子量重合体を使用できる。
このような物質は当技術で良く知られており、勿論、本
発明の化合物はカプリ防止剤、現像抑制剤、調色剤およ
びその他の写真法で慣用の成分と組合せて使用できる。
発明の化合物はカプリ防止剤、現像抑制剤、調色剤およ
びその他の写真法で慣用の成分と組合せて使用できる。
前記したように、本発明の化合物はまた、慣用の、すな
わち［皿現像Ｊ （ｔｒａｙ ）写真法でまたは拡散転
写写真法で、またはたとえば米国特許第３，４１５，６
４４号および同第３，５９４．１６５号に記載されてい
るような反射プリントとして、分離することなく見るこ
とのできるカラー転写俸の生成用の一体化ネが−ホゾフ
ィルム単位を包含する銀才たはカラーの拡散転写写真法
で、既知の各槙写真フィルム単位のいずれにも使用でき
る。
わち［皿現像Ｊ （ｔｒａｙ ）写真法でまたは拡散転
写写真法で、またはたとえば米国特許第３，４１５，６
４４号および同第３，５９４．１６５号に記載されてい
るような反射プリントとして、分離することなく見るこ
とのできるカラー転写俸の生成用の一体化ネが−ホゾフ
ィルム単位を包含する銀才たはカラーの拡散転写写真法
で、既知の各槙写真フィルム単位のいずれにも使用でき
る。
成る種の変更を前記主要事項について、ここに包含され
る本発明の範囲から逸脱するこさなく、実施できるから
、前記に含まれる全ての事項は説明と解釈されるべきで
あって、制限する意味をもたないものである。
る本発明の範囲から逸脱するこさなく、実施できるから
、前記に含まれる全ての事項は説明と解釈されるべきで
あって、制限する意味をもたないものである。
第１図は例１の化合物のアルカリ性アセトニトリル鹸液
中における匠吸光度を時間の函数として２秒間測定した
結果を示すグラフであり；そして第２図は例１．２およ
び３の各化合物からアルカリ性アセトニトリル俗液中で
放出されるハロゲン化銀浴剤の濃度を時間の函数として
示すグラフである。 代理人 浅 村 晧 外４名
中における匠吸光度を時間の函数として２秒間測定した
結果を示すグラフであり；そして第２図は例１．２およ
び３の各化合物からアルカリ性アセトニトリル俗液中で
放出されるハロゲン化銀浴剤の濃度を時間の函数として
示すグラフである。 代理人 浅 村 晧 外４名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 支持体上に担持された感光性ハロゲン化績乳
剤Ｉ１１＃およびこの支持体のハロゲン化銀乳剤噛と同
じ側上の１−内に存在するハロゲン化銀溶剤先駆化合物
馨含み、このハロゲン化銀溶剤先駆化合物が式 （式中Ｒ１は１価の有機基であり；Ｒ２は水素または１
価の有機基であり；２は水性アルカリ性溶液中でβ−説
離反応を受ける基であり；そしてｎは３．４または５の
整数である） で示される化合物から選ばれた化合物である写真製品。 （２） 支持体のハロゲン化銀乳剤層と同じ側上の層
中にハロゲン化銀現像剤？さらに含有する％許請求の範
囲第１項に記載の写真製品。 （３） 支持体とハロゲン化銀乳剤層との間に配置し
た銀沈殿核を含む層および多色加色スクリーンケさらに
包含する特許請求の範囲第１項に記載の写真製品。 （４）ハロゲン化銀浴剤先駆化合物Ｙハロゲン化銀乳剤
Ｉ−に配１１する特許請求の範囲第３項に記載の写真製
品。 （５）ｚがβ−説畷ン受けて、写真的に有用な薬剤を放
出ｙるものである特許請求の範囲第１項に記載の写真製
品。 １６） ｎが３である特許請求の範囲第１項に記載の
写真製品。 （７）上記化合物のＲ２が水素である特許請求の範囲オ
６項に記載の写真製品。 （８）上記化合物のＲ１が了り−ルであり、そして２が
−Ｎ（ｃＨ３）ｓｏ２（ΣｃＨ，である特許請求の範囲
オフ項に記載の４真裏品。 （９）上記化合物のＲ１がアリールであり、そして項に
記載の写真製品。 １１１ 上記化合物のＲ１がアリールであり、そして
−の写真製品。 αυ 支持体上に担持された感光性ハロゲン化銀乳剤層
χ含む第１のシート状要素、第１のシート状！！素と積
重させるに適した第２のシート状要素、第１のシート状
要素と第２のシート状要素との間に分布させる水性アル
カリ性処理組成物ン保有するための手段、および上記シ
ート状要素の１方または両方中に存在するハロゲン化銀
溶剤先駆化合物χ含み、このハロゲン化銀溶剤先駆化合
物が式％式％） （式中Ｒ１は１価の有機基であり；Ｒ２は水素または１
価の有機基であり；２は水性アルカリ性溶液中でＩ−説
＊’ｔ’受ける基であり；そしてｎは３．４または５の
整数である） で示される化合物から選択した化合物である４真裏品。 （■δ ハロゲン化銀溶剤先駆化合物χ第１のシート状
要素に配置する特許請求の範囲第１１項に記載の写真製
品。 ０３ Ｚがβ−説＋ＷＶ受けて、写真的に有用な薬剤
ヶ放出するものである特許請求の範囲第１１項に記載の
写真製品。 ＋１４） ｎが３である特許請求の範囲第１３項に記
載の写真製品。 １１５１ 第１のシート状要素および第２のシート状
要素の１方が受像層Ｙさらに包含する特許請求の範囲−
第１２項に記載の４真裏品。 四 受像ノーが第２のシート状要素中に含まれている特
許請求の範囲第１５項に記載の写真１品。 ａＤ 受官層が銀沈殿層である特許請求の範囲第１６項
に記載の写真製品。 １８ 受１１１−が染料書受容層であり、そして才１
のシート状要素がハロゲン化銀乳剤層と組合せた染料１
績形成性−質ンさらに含有する特許請求の範囲第１６項
に記載の写真製品。 ■ ハロゲン化銀乳剤層と組合された染料像形成性物質
が銀イオンおよび（または）可溶性銀錯体の存在下に分
解を受けて拡散性染料を遊離し５る写真的に不活性な物
質である特許請求の範囲第１８項に記載の写真製品。 １ ハロゲン化銀現摩剤ｖ′３Ｉ！ｉのシート状要素に
配置する特許請求の範囲第１９項に記載の写真製品。 （２υ 処理組成物が増粘剤を含有する特許請求の範囲
第１１項に記載の写真製品。 １２ａ （ａ） 支持体上に担持された感光性ノ１
０ゲン化銀乳刺４Ｍよび支持体のこの乳剤層と同じ側止
に存在するど１０デン化銀溶剤先駆化合物な含み、この
ハロゲン化銀溶剤先駆化合物が式 （式中Ｒ１は１価の有機基であり；Ｒ２は水素または１
価の有機基であり；２は水性アルカリ性溶液中でβ−説
ｍｙ受ける基であり；そしてｎは６．４または５の整数
である）で示される化合物から選択した化合物である感
光性要素を１象様篇光し；（ｂ） この無光した感光
性要素に水性アルカリ性処理組成物ケ適用して、露光し
たハロゲン化銀の現ＩＪＩＩ行なわせ、そしてハロゲン
化銀溶剤先駆化合物ρ）らハロゲン化銀溶剤χ放出させ
、カー＜シて水性アルカリ性組成物に可溶性の銀錯体の
ｇＩｓ分布Ｙ形成させる； ことン含む写真方法。 ロ （Ｃ） ａｒ俗住銀錯体の壕様分布を積重した銀
沈ＩＲ層に転写する工程および（ｄ） 転写された銀
錯体を還元して銀潅′ｌｋ−提供する工程の追加の工程
を含む特許請求の範囲第２２項に記−の写真方法。 ３４ 感光性要素がハｅ２２ン化鎖乳剤層と組合され
た染料１家形成性物質および染料１受容層Ｙ包含する特
許請求の範囲第２２項に記−の４真方法。 に） 染料像形成性物質が銀イオンおよび（または）ｔ
ｑ溶性銀錯体の存在下に分解を受けて拡散性染料’ｒａ
４１Ｌ５る４真的に不活性な化合物であり、そして可溶
性銀錯体のｖ１ｍ分布を染料像形成性物質と接触させて
相当する拡散性染料の像様分布ケ形成させる工程および
この拡散性染料Ｙ染料像受容層に転写して、そこに染料
像ン瘤成させる工程の１ 追加の工程を含む特許請求の範ｖ！ｉ第２４項に記載の
写真方法。 ｔ；！！６１ ＺがＩ−脱離を受けて写真的に有用な
薬剤Ｙ放出でるものである特許請求の範囲第２２項に記
載の写真方法。 ｔｇ／ｎが６である特許請求の範囲第２６項に記載の写
真方法。 一式 （式中Ｒ１は１価の有機基であり；Ｒ２は水素または１
価の有機基であり；２は水性アルカリ性溶液中でβ−説
＃Ｉを受ける基であり；そしてｎは３．４または５の整
数である）で示される化合物。 ４ Ｒ１がアルキル、シクロアルキル、アルキルアリ
ール、アルアルキルおよびヘテロ環式アリールから選ば
れる１価の有機基であり、モしてＲ２がアルキル、シク
ロアルキル、アルキルアリール、アルアルキルおよびヘ
テロ環式アリールから遺ばれる１価の有機基である特許
請求の範囲ｆ２８項に記載の化合物。 ｔｌｚが水性アルカリ性溶液中でβ−悦＃ＩＹ受けて写
真的に有用な薬剤χ放出する基である特許請求の範囲第
２８項に記載の化合物。 い１）ｎが６であるｔ？＃杵請求の範囲第２８項に記載
の化合物。 → Ｒ２が水素である特許請求の範囲第２９項に記載の
化合物。 ｃ１３ Ｒ１がアリールであり、そして２が３ −Ｎ（ＣＨｓ）８０ａ＋Ｃ）Ｔｓ （ここでＲ３は水素
、アルキルまｋはフェニルである）である特許請求の範
囲第３２項に記載の化合物。 ■ Ｒ１が了り−ルであり、そしてＺが３ −Ｎ−ｃｏ２ｃＨ２−＜ＩＩ＞ （ここでＲ３は水素
、アルキルまたはフェニルである）である特許請求の範
囲２３２項に記載の化合物。 （至） Ｒ１がアリールであり、そして２が直 −Ｎ−ＣＯＣＨ３（ここでＲ３は水素、アルキルまたは
フェニルである）である特許請求の範囲第３２項に記載
の化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US360822 | 1982-03-23 | ||
| US06/360,822 US4388398A (en) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | Photographic products and processes with silver halide solvent precursors |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58173736A true JPS58173736A (ja) | 1983-10-12 |
| JPH0456302B2 JPH0456302B2 (ja) | 1992-09-08 |
Family
ID=23419530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58047830A Granted JPS58173736A (ja) | 1982-03-23 | 1983-03-22 | 写真製品 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPS58173736A (ja) |
| CA (1) | CA1201440A (ja) |
| DE (2) | DE3347969C2 (ja) |
| FR (1) | FR2524163B1 (ja) |
| GB (1) | GB2116976B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9512899D0 (en) * | 1995-06-23 | 1995-08-23 | Minnesota Mining & Mfg | Alteration of image tone in black and white photographic materials |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA972607A (en) * | 1970-06-01 | 1975-08-12 | Eastman Kodak Company | .beta.-DISULFONE SILVER HALIDE SOLUBILIZING AGENTS |
| US3698898A (en) * | 1970-12-17 | 1972-10-17 | Polaroid Corp | Photographic products and processes employing a compound which in the presence of alkali releases a diffusible photographic reagent |
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| GB1510651A (en) * | 1974-04-23 | 1978-05-10 | Polaroid Corp | Photographic processes and silver halide solvent compositions |
| US3958992A (en) * | 1974-12-23 | 1976-05-25 | Polaroid Corporation | 1,3-Disulfonylcycloalkanes as silver halide solvents |
| US4032538A (en) * | 1974-12-23 | 1977-06-28 | Polaroid Corporation | 1,3-disulfonylcycloalkane |
| US4126459A (en) * | 1976-05-14 | 1978-11-21 | Polaroid Corporation | Thioether substituted silver halide solvents |
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-
1982
- 1982-03-23 US US06/360,822 patent/US4388398A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
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- 1983-03-22 JP JP58047830A patent/JPS58173736A/ja active Granted
- 1983-03-22 FR FR8304687A patent/FR2524163B1/fr not_active Expired
- 1983-03-22 CA CA000424143A patent/CA1201440A/en not_active Expired
- 1983-03-23 GB GB08308004A patent/GB2116976B/en not_active Expired
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