JPS581731A - フエノ−ル系フオ−ム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発ｑｕフェノール系７オーム、４ＩＫフエノール／ホ
ルムアルデヒド樹脂の独立気泡フｒ　−ムに関する。

７オーム材料をインシュレージ冒ンの目的で使用するこ
とは既に確立されている。しかしながら、現在使用され
ている多くのフオーム材料は易燃性であるとかまたは部
分燃焼時に有毒ガスを発生するとかのような固有の問題
を有する。

このため、燃焼に対するインビルト抵抗を有すると同時
に高い絶縁値を有するフオームを開発する多くの試みが
なされてきた。

耐炎性フオームを製造する九めＫＷＩＩしい性質を有す
るものとして調査された樹脂の一つはフェノールとホル
ムアルデヒドとの塩基性触媒を用いる共重合によって製
造されたフェノール系樹脂である。かかる樹脂は普通レ
ゾールと称される。

フェノール系レゾールの製造の第１段階は一般式 を有する中間体を生成させることである。Ｘ／フェノー
ル系環の比は樹脂に対して大体の結合フェノール／ホル
ムアルデヒ）”（Ｉ／’Ｐ）比を与よる。

次に、これらの中間体が反応して下肥の架橋基 を有する構造を与え、次に構造（１）のものが高温で反
応してホルムアルデヒドを分解させそして構造（１）の
ような架橋基を与える。さらに反応を行うと鎖が延長し
そして芳香環上の他の位置の反応によシ架橋が起る。

架橋および連鎖延長は発泡プロセスの終りでは完全でな
いが、フオームが硬化しそして小片に切断することがで
きる種変まで進行している。

架橋剤を添加しないときには硬化度は温度およびある福
度までその温度に附される時間の関数である。従って、
低温にしか附されないフオームは低い硬化度を有する。

不幸なことに、フェノール系フオーム生成中する問題点
は良好な熱伝導率を維持しようとするならば、はとんど
すべての気泡が独立気泡になっている点に内在する。こ
のことは害鳥なことではない。というのはフェノールと
ホルムアルデヒドとの反応は副生成物として水を生成さ
せそしてこれは気泡を害鳥に広げるおそれがあるので熱
バリアーとしてのフオームの有効性を減退させるからで
ある。

英国特許第１，５８０，５６５号明細書に開示されてい
るようＫ、反応温度を低く保つことによって独立気泡フ
ェノール系フオームを製造することができるけれども、
これは硬化度の低ｈフオームすなわち残留ホルムアルデ
ヒドが高く、寸法安定性が劣る結果となる。このような
７オームはオた、気泡構造が硬化および／ｌたは熱サイ
クル中に７オームが露出される力に抵抗する位十分に強
くない場合には部分的に破壊される。

微細な均一気泡構造を有するフェノール系７オームを製
造する試みでは、レゾール自体の性質が重要な要素であ
る仁とは長い間認められてきた。米国特許第４３８９．
０９４号明細書には、水分１０９１１以下のレゾールを
用いる仁との重畳性が記載されており、そして米国特許
第λ８４５，５９６号明細書には低密度フオームに対し
ては５饅以下の水が強調されている。フオーム中に存在
すゐあるいは硬化中に発生する水は気化しそして気泡を
広げるおそれがあるので、低い水分が望オしい。この点
はイイリス特許第１．５８０．５６５号明細書において
強調されている。低い水分社それが樹脂中の粘度を高め
そして発泡操作の制御を良好にするのでオた重要である
。

先行技術には、独立気泡フオームは正確なレオロジー性
を有するレゾールから製造することができ、そして米国
特許８２．９５へ４６１号、開館２．８４５，５９６号
、同第４９５３，６４５号、同第４，１４０，８４２号
および同第４，１５５，９５１号各明細書く記載されて
いるような適当な界面活性剤を混入することによって発
泡中にレゾールのレオロジー性を調整する方法が教示さ
れている。

粘度の限定および界面活性剤の使用は共に、十分な独立
気泡外を得るためＫは気泡壁は樹脂が発泡され続いて硬
化されるときの応力に十分耐える強さが必要であるとい
う事実の反映である。気泡が膨張するＫつれて、気泡壁
社破裂しないで伸びることができなければならない。こ
れは実際にはよく知られた「マランゴニイ（ｍｒｔｎｇ
ａｎｉ）効果」を示すものであって、その効果は例えば
フリツシエおよびサンダーズ両氏着「プラスチック・７
オームズ（Ｐｌａｓｔｉｃ　Ｆｏａｍｓ月第１章第３１
〜５５頁（マーセル・デツカ−社１９７２年発行）Ｋ詳
細に記載されている。前記効果は伸張時の界面活性剤含
有樹脂フィルムの傾向をいい、伸張した部分Ｋ１１ａｉ
脂および界面活性剤を供給してフィルム表面上の界面活
性剤濃度が消耗する傾向を修正しかくしてフィルムの厚
さを４とく戻すことを意味する。それ故、この「自己回
復（ｓｓｌｆ−Ｍａｌｉｎｇ）　Ｊ効果はフオーム生成
中の気泡壁の破壊を防止する助叶となる。

絶縁材として有用なフェノール系フオームは低い熱伝導
率を必要としそして明らかに独立気泡７オームが非常に
好オしい。というのはそれらは熱移動と気体対ＲＦＣよ
る損失を最小にすゐからである。さらに、独立気泡を充
たす気体はできるだけ低い熱伝導率を有する仁とが望ま
しい。発泡剤として有用な気体は炭化水素およびハロゲ
ン化炭化水素（米国特許第２．９３４４６１号）および
７０ロカーボン（米国％Ｗ＊５，５８９，０９４号）を
包含する。

フェノール系７オームの他の望オしい特性は寸法安定性
と低洩留ホルムアルデヒドである。

ζ、れ、らの両方の特性は７オームを加熱するととＫよ
って附与されるが上述し友ように従来技術の７．オーム
では加熱するとフオームが破壊されてしまう。

従って、従来技術のフェノール系７オームは典型的には
約８０℃以下の温度で調造されそしてわずかに約８ｏ′
ｃまての温度で硬化操作に附されている。これＫよれば
低硬化度を有するフオームが製造されこれは多ぐの商婁
的用途に望ましいようなさらに高り硬化度を有するもの
と区別される。

そこで、妙為かる従来技術の欠点を最小限にするために
改良がなされてきた。

従って、高温硬化に耐えてそれに寸法安定性を与えると
同時に良好な独立気泡含量と爽好な熱絶縁性を保有する
部分硬化フェノール系フオームを提供することが本発明
の主な目的である。

本発明の別の目的は上記の部分硬化フェノール系７オー
ムを製造することのできる方法を提供することである。

本発明は５０〜７０Ｋｒ／ｍｓの密度および少なくとも
８５慢の独立気泡含量を有する部分硬化レゾールフオー
ムを提供するものであシ、而してこの７オームはｔ２：
１〜２．５１のホルムアルデヒドエフエノールのモル比
を有スルフエノール系レゾール、前記レゾールが発泡中
にマランゴニイ効果を発揮するのに十分な量の界面活性
剤および０．０１６ワツ）　／　ｍ　℃よシ小さい熱伝
導率を有する発泡剤からなる組成物から縛導され、さ６
に前記フオームは （４）　前記７オームの１００日後の熱伝導率が０．０
２ワツト／　ｍ　℃よシ小さくそしてΔに／ａｔｎｔ［
Δｋ（ワット／ｍｔｌ：）はに１００−に１であシそし
てΔｕｎｔ（日）はｚｎｔｌｏＧ−ｚｎｔｌである］の
値が０．５Ｘ１Ｇ−”よシ小さく、そして ω）前記フオームの独立気泡含量を少なくとも１０１減
少させるのに必要な等方性圧力が１７５４／ｆｆ１２よ
り大きい ことを特徴とするものである。

前記７オームは少なくとも８５嚢好ましくは少なくとも
９０優の独立気泡含量によって特徴づけられる。独立気
泡含量のこれらの水準は部分硬化フオームを９ｏ″Ｃ１
たはさらに高い温度まで加熱して硬化を行った後でも実
質的に保持される。上述したように硬化温度は気泡壁を
破壊する傾向があるのでこの特徴は極めて異例のもので
ある。

フオームが製造されるレゾールは本質的に慣用の７エノ
ール／ホルムアルデヒドレゾールであって１０重量−以
下の環置換フェノール系成分例えばクレゾール、キシレ
ノールなどを有することが好重しい。レゾールの１モル
比はｔ２：１〜２．５１であるが、過燭量のホルムアル
デヒドは硬化通糧を長くするのでこの範ｉ！ｉｏ高位側
の比は好オしくない。しかしながら、あま）Ｉｌｃ％小
さい比を用いるならば、フオームを生成する反応を完結
させるのが困難１＆る。最も好適９　Ｆ／Ｐ比は１５〜
ｚ２：１であゐ。明細書全体を通じて用いられるように
、？／’Ｐ比はレゾール中の化学的に結合したホルムア
ルデヒドとフェノールとのモル比を意味する。そのよう
な比はＣ１３核磁気共鳴（１ＩＣ−ＮＭＲ）　Ｋよって
測定することができる。使用されてきた特定の技術では
、１３Ｃ−ＮＭＲ定量定量ライクトルエオール（，７＋
１０１）ＦＸ−９００スＲクトロメーター（米国ジエｔ
−ル・カンパニー製品）ｔ−使用してメタノール溶媒中
の５０〜７０重量−の樹脂溶液で周囲温度において記載
された。直径１０■の管中で化学シフト標準として２％
のテトラメチルシランを添加して試料を分析した。スイ
クトロメーターにはリチウム７アイソトープの外部ロッ
クを付は九。

分析されたスイクトルは先端角９０°に″おける１〜５
０００の累算の結果であった。ゲートデカップリング（
累算中だけのプロトンデカップリング）および＞５７１
（緩和時間）の累算間のパルス遅れと共に最適の定量条
件を用いた。積算スはクトルを使用して通常４憾より良
い正確度で結合？力を計算した。

フオームの密度は３０〜７０ＫＦ／ａｔ’であるが、好
ましいフオームＦｉ４０〜６０１１／ｆｆ＋５の密度を
有する。

密度は直径五６１および長さ２．９信のコア試料を切断
して得られる。コアは正確に計量されそして密度が計算
される。

２５℃の室温で測定されたレゾールの粘度は約５へ００
０〜１，０００，０００　ｃｐｓであるが最良の結果は
８ｏ、ｏｏｏ〜６００，０００ｃｐｓの粘度最も好オし
くは８０．０００〜３０へ０００　Ｑｐ８の粘度で得ら
れた。

そのような粘度では、比較的害鳥に制御される本発明に
よる発泡条件を使用してレゾールを発泡させて実質的に
独立気泡のフオームを製造することができる。また、レ
ゾールの反応性は非常Ｋｌｔ！である。何故ならば、反
応性が過度であれは発泡組成物の温度が高くなりすぎそ
の結果水蒸気がフオームを破壊するのを制御できずそし
て密度および独立気泡含量の制御が失われるからである
。一方、反応性の時間が低すぎるならば、処理時間が長
くなり不経済である。レゾール反応性に適した試験を後
記の実施例１３に記載する。

普通、レゾールは慣用の塩基性触媒反応によって製造さ
れ、レゾールの生成後酸を用いて塩基を中和しそして樹
脂を安定化される。これは場然酸と塩基との反応によっ
て塩の生成を伴なう。硫酸を九は二酸化炭素を用いてレ
ゾールを中和するとレゾールを使用してフオームを製造
する前に容Ｊ＋ＫＦ去することのできる大きな不溶性塩
粒子を与えるおそれがある。また、採用される発泡法に
おいて沈降の問題が生じないならば、濾過されなかった
樹脂を用いることもできる。一般Ｋ、塩粒子が存在する
場合、それは非常に大きいかあるいは非常に小さいとと
すなわち気泡の直径より実質的に大きいかあるいけ気泡
壁の厚さより小さいことが好ましい。気泡壁の厚さよシ
小さい場合、粒子＃ｉｇの結合性（ｗｉｎｄｏｗ　ｉｎ
ｔｅｇｒｉｔｙ　）　Ｋ悪影響を与えないが、気泡より
大きい場合破裂する気泡の数が小さくなるであろう。中
和によ）可溶性塩を生成するレゾールはその水感受性に
より通常使用されない。そのようなレゾールの水感受性
は屡々生成するフオームの絶縁性および寸法安定性が周
囲の湿度によって悪影響を受けることでわかる。

しかしながら、水に感じない可溶性塩例えばアルキルオ
光は芳香族硫酸のカルシウム塩を含有するかあるいは低
い感水性を有するレゾールを使用することができる。

中和酸が蓚酸でありそして生成される蓚酸塩が極めて不
溶性でありかつほとんど沈降する傾向がないコロイド形
態のいわゆる「分散塩」レゾールを任意に使用するのが
好オしい。これらの樹脂およびそれから製造されるフオ
ームは例えば米国特許第４，０６０，５０４号および同
第４．２１４２９５号各明細書記載載されている。

フオームが製造される組成物は、レゾールが発泡中にマ
ラン（ニイ効果を示しその結果気泡がその最終の大きさ
に生長するＫつれてそのまま残る室（隣接する気泡間の
膜）を有する気泡を生成する能力を有するのに十分な量
の界面活性物ｌｌＩを包含する。使用できる界面活性剤
の量は界面活性剤により多少変化するが、通常独立気泡
フオームは０．５重量−以下の界面活性剤を用いて得る
ことが困−であシそして４０重量−以上はなんら利益を
生じなくかえって有害であることがわかっている。界面
活性剤の最も有用な量は１〜５重量慢である。界面活性
剤の所定の−はすべてレゾールの重量に基づ〈。

界面活性剤は過去に発泡性レゾールと有効性を示したも
ののうちの任意のものであってもよい。それらには非イ
オン界面活性剤例えばポリエーテル、ポリアルコール％
にアルキレンオキサイドとアルキルフェノール、脂肪酸
、シランおよびシリコーンとの縮合生成物、ポリヒドロ
キモ層化合物の脂肪酸エステル例えばンルビタンまたは
ソルビトール、ポリシリルホスホネート、ポリジメチル
シロキチンおよび米国特許第４．１３へ９３１号、同第
４，１４０，８４２号および同第４．２４ス４１５号各
明細書に記載され友界面活性剤がある。

また、アルキル化第４級アンモエクム誘導体のようなイ
オン性界面活性剤を用−ること４できる。

上記のような界面活性剤の存在は発泡／硬化操作を気泡
構造を破壊しないでかなシ急速に進行させる。しかしな
がら、反応性の高いレゾールを使用する結果、速度が過
度になると依然として破壊を起すおそれがある。それ故
、穏やかな反応性のレゾールと穏やかな発熱だけを生じ
る発泡触媒量を選択することが得策である。レゾールの
反応性と発泡触媒の濃度との組合せは後記の実施例１３
で定義されそして約２〜約１２の間にある反応性数によ
って表わすことができる。

発泡は酸によって触媒作用されそして普通に使用される
ものには硼酸、硫酸およびスルホンｉ１Ｎえはトルエン
スルホン酸およびキシレンスル永ン酸がある。しかしな
がら、その他の触媒ｆＲは当業者には知られておりそし
て用いることができる。発泡混合物に用いられる触媒の
量は用いられる特定のレゾールと触媒に依存して広く変
化することができる。レゾールの重量に基づいて約α５
〜約Ｓ、Ｏ重量嘔好ましくはｔＯ〜２．０重量−の量を
用いることができる。

使用されゐ発泡剤Ｆｉ０．０１６ワツ）　／　ｍ　℃以
下好ましくはα０１４ワツ）／ｍｅ以下の熱伝導率を有
すべきである。典型的には、この範囲は発泡剤例えばメ
チレンジクロライドおよび種々のクロロ７０ロカーボン
例えばモノフルオロトリクロロメタン、：）スルオＣ１
ジクロロメタン、モノフルオロリクロロメタン、ジフル
オロモノクロロメタン、トリフルオロトリクロロメタン
およびテトラフルオロジク＋２０エタンを包含する。フ
レオン１１４（デュポン社から上記商晶名で入手で暑る
１、２−ジクロロテトラフルオフエタン）□は４１ＩＫ
好ましい。発泡混合物中に用いられる発泡剤の量は発泡
剤の分子量とフオーム密度に依存スル。レゾールの重量
に基づいてフレオン１１４に対する約５〜約２５重量−
好ましくは１０〜２０重量−の量を約３０〜７０Ｋｇ／
ｍ’　（Ｄ　ｙ　を−ムに対して用いることができる。

レゾールを発泡させる反応を触媒する塩基を中和する際
に生成される触媒残留物に加えて、レゾールは残留する
硬化酸の痕跡量を除去して中性フオームにさせる層状性
中和添加剤を包含していてもよい。適当な暦法性中和剤
は例えば米国特許＠４，２０７，４００号オヨヒ同第４
，２０７，４０１号各明細書に記載されている。

先に述べ九成分に加えて、７オームは得られる７オーム
の耐火性１＋は物理性を改良するためＫさらに他の添加
剤例えば耐バンキング添加剤および粒状物またＦｉｍ、
ｍ状充填剤例えばガラス繊細、タルクなどを包含するこ
とができる。

また、それはレゾール生成後に添加される成分例えばエ
キステンダーまたはホルムアルデヒド掃去剤としてのリ
グニン物質、尿素またけフレオンを包含することもでき
る。米国特許出ｍ第２１９、１６５号（１９８０年１２
月２２日付出Ｉｆ）明細書に教示される水利アルミナは
独立気泡含量を増加すせるのに有効であるので、７オー
ムのａｔしい成分である。

独立気泡フェノール系７オームを製造する方法は条件お
よび調合物の変化に非常に敏感である。従来技術に記載
されている基本的な方法はレゾールが発泡しそして適合
し得る速度て硬化するような条件下で発泡性混合物を押
出す必要がある。しかしながら、これらの広い条件内で
は、本発明のフオームの顕著な性能を有する７オームを
得ることができたことはこれ曾て立証されていない。

本発明の７オームの製造に巖し、７オームが生成される
成分はレゾール、界面活性剤、酸性触媒および発泡剤を
包含する。これらの成分は上述した原理に従って選択さ
れモして押出ヘッドで急速な膨張を行わせるために計算
された温度と圧力で混合される。混合は混合物中に発泡
剤の有効な細い（１０４クロン以下）かつ均一な分散物
を与えることのできる任童の装置で行うことができる。

この段階の操作忙適したミキサー装置はオークス（０ａ
ｋｅＢ）ミキサーのように滞留時間の短い高剪断ピン型
ミキサーである。

好適な発泡剤は空気または窒素圧でミキサーに慣用手段
によシ供給される。

建キサ−から発泡性混合物を押出ヘッドに通過させる。

ヘッドからの膨張は迅速でありそして発泡物質の流れを
なって基体の上に析出する。

押出ヘッドは連続シートの７オームを堆積するようにス
リットの形態であってもよい。しかしながら、好適な方
法では、押出ヘッドはバルブ付きパイプであってそれは
発泡が進行するにつれて固化する平行線で連続リボンの
フオームを移動する基体上に堆積させるように押出し方
向に対して横に往復する嘱のである。さらに好適な特徴
では、成形部材は膨張を制限しその結果発泡樹脂の均一
に成形された板が製造される。

成形部材は表面に適当な表面仕上げ材を適用することが
できるが、膨張７オームが硬化した後にそのような表面
仕上げを適用することが好都合である。

発泡が進行するにつれて、７オームは約６０℃の一定温
度に慣用により保持される。これは生成され九シートを
その温度で炉に通して行なわれる結果約２０分後に炉を
出ると１１に板片に切□り堆られ次に６００で１８時間
貯蔵される位十分に硬化してい、る。この後、板は部分
的に硬化され九状１１になる。ここで用いられる「部分
硬化」なる諸は、少なくとも６０℃に少なくとも１８時
間附された７オームを書味する。その他の低温硬化条件
例えばさらに低い温度でさらに長い時間を用いることが
できるにせよ、本発明のフオームＦ１６０℃で１８時間
後に少なくとも部分硬化度を達成させる。

適当な期間硬化させた後、表面に表面仕上げ材を適用す
ることがしばしば望ましい。これは厚紙、アスファルト
／アスベスト複合材、アルミニウム箔プラスチック防湿
層を走は場合により櫂脂オたけアスファルトで含浸させ
えガラス繊細シート材を包含してもよい。これらの表面
仕上げ材は７オームの表面を改良しそしていくらかの寸
法安定性を与える。しかしながら、硬化フオームはそれ
が硬化される大体の温度ｔで固有の三次元安定性を有す
るととに注目すべきである。本発明のフオームは使用中
に受けそうな温度よシ高い温度で硬化できるので、選択
される表面仕上げ材は寸法変化の間ＮＫ留意して選択す
る必要がない。

方法を連続シートの製造について説明してきたが、バッ
チ法で行ないそして発泡性混合物を型の中忙押出して１
個のフオームを製造することももちろん可能である。

フオーム材料は主として絶縁材として有用であるので、
それは熱移動に対する良好なバリヤーを与えることが肝
要である。しかしながら、新鮮なフオームが良好な熱バ
リヤー性を有することは不十分である。それらの性質は
絶縁後長い期間にわたって保持されなければならない。

独立気泡フオームの熱絶縁性は主として気泡骨格および
気泡を充たす気体を通過する伝導および気泡構造【通過
する輻射により熱がフオーム中を移動する速度によって
決定される。従って、気体の性質は気体が気泡中に保持
される程度であるように伝導率を決定するにあたっての
臨界的な要素である。また、気泡が強くかつ厚くなるに
つれて気泡の窓はさらに弱く、薄い室よりもさらに長い
期間さらに望ましい気体組成を保持できることも認めら
れるであろう。

フオームが熟成するにつれて、空気が内に拡散しそして
発泡剤が外に拡散する。通常、空気は発泡剤より非常に
高い熱伝導率を有するので、熱バリヤー性が実質的に減
少される。これは大抵の絶縁フオームでは普通のことで
あって、発泡剤の逸散を防止するために主な表面にバリ
ヤーフィルムを使用しなければならなかった。しかしな
がら、そのようなフィルムは大があいたときくそれらの
有用性を失なう。

この熱バリヤー性の減少は徐々に起るが、長時間性能の
有用な指標は２３℃および５０＊ＲＨ（相対湿度・）で
１００日間貯蔵稜の熱伝導車「ｋ」であることがわかっ
ている。フオーム中の気泡室が破損されるかあるいは非
常に薄いならば、ｋ値をかなり増加させるために発泡剤
は十分な空気によって希釈される。

本明細書において１００日後のｒｋＪ　（ｋｌｏｏ）は
、本発明の部分硬化フオームの製造後１００日目０熱伝
導率である。本発明の部分硬化７オームは（ＬＯ２０ワ
ツ）７ｍ℃より小さいｋｌＱｏを有する。

本発明の部分硬化７オームの熱伝導率の経時的増加率の
目安は式Δに／ΔｔｎｔのＩＩＩ（ｋ−保持値として知
られている）として表わすことができる。式中、ΔｈＶ
ｉｋ１００−に１であシ、Δｔｎ　ｔはｔｌＱＱの自然
対数−ｔｌの自然対数であり、ｋは製造後１００日目０
熱ｌｏｏ）および１日月Ｃｋｔ）　Ｋ　７７　ト／ｍｃ
で測定された厚さ２．５４ａｍの試料の熱伝導率であり
そしてｔｉｔ経過日数である。本発明の部分硬化フオー
ムは０．５Ｘ１０−’より大きくないに保持値を有する
。

ｋ１０Ｑ厘はフオーム構造のバリヤー性の良好な指標を
与えるが、それはその構造の強さすなわち内部圧に耐え
る能力を必ずしも適切に表示するものではない。この指
標は独立気泡含量が少なくとも１０９１減少される等方
性圧力である「破裂圧」Ｋよって与えられる。良好な絶
縁フオームは硬化中★九は使用時に受ける可能性がある
ような熱サイクル中に発生されるような高い圧力に耐え
得る必要がある。本発明のフオームでは１．７５　Ｊｉ
ｇ／ａｍ２より大きい破裂圧が要求される。

これはに、。。値と共に、高品質の完全ソ化フオームの
製造に対する可能性を有する、従来技術によって提供さ
れなかった新しいタイプの部分硬化フオームを適切に定
義する。

そこで−例示の目的だけに意図される特定の組成物につ
いて本発明を説明する。これは本発明の範囲を限定する
ものではない。

独立気泡含量は、連続気泡含量を得るＡＳＴＭＤ−２８
５６（方法Ｃ）Ｋ記載され念技術を用いて空気比重びん
によって測定した。独立気泡含量は１０〇一連続気泡含
量である。フオームの熱伝導率はＡ８ＴＭ　Ｃ”−５１
８−７６Ｋ記載された技術を用いて少なくとも２０．３
国の幅および長さを有する厚さ２．５４　ｃＩＭの試料
について測定した。試料の上面を３２℃にそして下面を
１５．５℃にすることによって試料全体の平均温度ｔ２
４℃にし念。そのような方法に従って構成されそしてグ
イナテツタのカンパニーからラピッド−Ｉとして入手で
きる熱流量熱伝導置針を使用しえ。

各実施例で使用されるレゾールを脱水して５重量−以下
の水圧しそしてブルックフィールド粘度計型式ＨＢＴを
用いて測定された所望の粘度を与えるのに十分な時間の
間５０〜６０℃で増粘させた。温度による粘度変化は意
味があるので、後記の実施例のレゾールに対してはブル
ックフィールドサーモセルを用いた。このサーモセルは
ＥＩＣＲコントローラー型式ＨＴ−６４、ＦＪＣ４−２
７スピンドルおよびＨＴ−２試料容器を有する熱容器で
構成されている。測定は２５℃で行なわれた。

記載の粘度はすべてこの技術によって得られた。

特定なフオームの気泡の破裂圧は、７オーム試料の醜立
気泡含量を測定し次にその試料を圧力管に入れそして小
さな増加量の等方性圧力を適用することによって測定さ
れた。上記圧力を５分間加えた後、独立気泡含量を再び
測定した。

次Ｋ、独立気泡含量を再び測定する前に、試料を管の中
で交換しそしてわずかに高い等方性圧力で５分間加圧し
た。この手順をさらに高い圧力で繰返しそして独立気泡
含量を圧力に対してプロットしグラフに描いた。各フオ
ームに対する特性勢方性圧力では、独立気泡含量は少な
くとも１〇−劇的に降下しそしてその徒降下を続けるこ
とが見出された。この圧力は「破裂圧」と称される。

実施例　１ この実施例は本発明によるフオームの非常に高い破裂圧
を説明するものである。

下肥の成分をオークス・マシナリー・カン／オニ−によ
って供給されそして普通「オークスンキサー」と呼ばれ
る滞留時間の短かい高剪断ビンＷミキサーを用いて一緒
に混合した。

レゾール人（１）Ｆ／′Ｐ比ｔ８９Ｓ１　　　　　９４
重量部２５℃における粘度　１０ＱＯＯＯＱ’Ｄｍ発　
泡　剤　　フレオン１１４（２）　　　　１４５重量部
界面活性剤　　ＤＣ−１９３（３）　　　　　　　　４
　　’発泡触媒　　　　　（４）　　　　　２．２４　
　＃（庄）（１）Ｒニー５１００（モンサント社製品）
、蓚酸を用いて水酸化カルシウム触媒を中和し九結果と
して分散された蓚酸塩を含有するレゾ−ｈ（２）デュポ
ン社から上記商品名で入手できるフロロカーボン（１，
２−ジクロロ−テトラフルオロエタン）。

（３）ダウ・コーニング社から上記商品名で入手できる
シリコーンイース界面活性剤。

（４）酸成分含量で表わしてジエチレングリコールとウ
ルトラＴＩ酸（ライトコ・ケイカル社から前記商品名で
入手できるトルエンスルホン酸／キシレンスルホン酸混
合物）との２＝１（重量比）混合物。

発泡剤を空気圧で供給しそして得られた調合物をトーピ
ード弁の付い友ノズル形態の押出ヘッドに直接通して発
泡性混合物のヘッドからの膨張速度を制御した。

押出ヘッドにおける混合物の温度は４０〜４２℃であシ
そして弁における圧力を五７４〜４．４２気圧に保つえ
。

発泡混合物の連続リボンがクラフト紙の移動するシート
上に堆積するように押出ヘッドを往復させた。混合物を
長さ４０１の本質的に平行な線状物で析出させ九ので、
発泡が起るＫつれて線状物は凝固して連続シートを形成
した。

フオームをその時間で十分硬化するように約１０分間６
０℃に放置し、のζぎシを用いて好都合な大きさに切断
した。次に１切断片を６０℃で１８時間貯蔵した。

上記方法によって製造した７オームシートの異つ九部分
から試料１−Ａないし１−Ｇｔ−採堆しそして密度、独
立気泡含量、最初の熱伝導率（ｋｌ）および１００日後
の熱伝導＊　Ｃｋｌｏｏ）について試験した。結果を表
１に記載する。

実施例　２ この実施例はｔ６：１のＦ／’Ｐ比を有するレゾールを
使用して本発明によるフオームを製造することを説明す
るものである。

レゾールは実施例１で用いられた同じタイプの分散塩レ
ゾールであったかさらに低いＦ／’Ｐ比で製造されたも
のであった。上述しえように、レゾールを脱水しそして
１０４０００ｃｐａの熟度に増粘した。

使用した界面活性剤、発泡剤および触媒は実施例１に記
載し九ものでありそして重量割合は次のとおりであった
。

レゾール　　　　９６部 発泡剤　　１６５部 界面活性剤　　　　　　　４部 レゾールの粘度が２５℃においてＩＵ４０００ｃｐｇで
あ）そして押出ヘッド中の温度が４９２℃であった以外
には実施例１に記載したようくして上記成分を混合し、
発泡させそして硬化させた。

実施例１で製造されたフオームと同じようＫして評価し
た場合、フオームは５９．４Ｋｅ／ｍ５の密度、９１６
ｑＩＩの最初の独立気泡含量、２．４６Ｋｆ／１２の等
方性破裂圧、０．０１８１ワット／ｍ℃のに１および０
．１８７ワツトｈ℃のに１ｏａ　を有することがわかっ
た。これは式に１ｏｏ−に１／１ｎｔＨ）ｏ−ｔｎｔＩ
　Ｋ対して０．１３Ｘ１０″″５０に保持値を与える。

実施例　３〜１０ 実施例３〜１０は成分および条件の変化に対する方法の
感受性を説明するものである。実施例では、異った粘度
を与える九めに異った程度まで脱水された２：１の公称
φ比を有するレゾールが使用された。界面活性剤および
発泡触媒は同じであったが、界面活性剤および触媒（ウ
ルトラＴ！酸成分の量として表わした）の量は変化させ
九、７オームの可撓性を愉化するえめに意ｌＩｌされる
添加剤（発泡性組成物の全重量に基づ〈）は記載しえよ
うに用いられた。実施例６．７．８および９だ社では、
押出ヘッドからのフオーム會２５．４Ｘ３α５Ｘ４．８
−のアル建ニウム箔トレーに流し込み次にバッチ炉の中
に４Ｑ〜４５Ｃで１８時間入れ喪、実施例１とその他の
相異点は１１２に記載する。

（注）黄上記表示でデエボン社から入手できるフルオフ
カーボン（トリク−；ローモ、ノフ・ルす・ロメタン）
。

＋樹脂１００部に基づく。

１　モンナント・インダストリアル・ケミカル社から入
手できるトリプトキシエチルホスフェート ２エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社からエアー
フレックス４５１４として入手できるエチレイビニルク
ａライドラテックス 実施例３〜１０によって製造されたフオームは実施例１
０４のと同様に４Ｉ徴を有しそしてその結果を表３に記
載する。

（注）（１）この結果はその他の比較試料で得られた結
果からみて異常であるように見受けられる。

（２）フオームは最初から実質的に空気によって充たさ
れていた。

上記の実施例１および２ならびに後記の実施例１２およ
び１３は本発明のフオームを製造するために見出された
材料および条件を示す。フオームを製造するために実施
例１で使用されたものから種々の材料および条件が変化
すると上記の表３の結果によって明らかにされるように
不満足な結果になる。これらの変数の関係は複雑であっ
て現時点では容易に理解されない。一方の変数が変化さ
れると、他方の変数を検討すべきであ夛そして本発明の
フオームを得る邂めに要求されるように変Ｆがなされた
。ｍｓ者ならば本明細書を読めばこれらの変数の相互作
用を認識するであろう。

実施例　１１ 処方および硬化の前歴が未知であるが商業的に入手でき
るフェノール系フオームと比較して明らか圧すぐれた性
能の独立気泡レゾールフオームの試料を、第三者から入
手しそして試験を１９７８年８月１５日に開始した。そ
の前段階における試料を実施例１に述べた技術によって
試験した。結果はＴ１のとおりであった。

密　　　度　　　　　　　　　　５５．２　Ｋｇｌ　ｍ
＆独立気泡含量　　　　　９７優 熱伝導率（入手時）　　　　　０．０１３２ワット／ｍ
　℃熱伝導率（１００日後）　　　　０．０１７６ワツ
ト／ｍｃΔに／Δｌｎｔ　　　　　　　　　Ｏ，９６Ｘ
　１０−’実施例１で述べたものと少なくとも夷好な硬
化を受ける九めに試料を６００で１８時間加熱させた後
、１９８１年１月１３日に前記試料の破裂圧を試験した
。得られた結果は破裂圧ｔ５５Ｋｒ／ａｍ２であつた。

上記の結果によれば、フオームは１００日後にその低い
初期熱伝導率をかなり保有するが、それは例えば表１に
記載したように本発明のものと合致しないかあるいはに
保持値によって測定されるような損失割合も実施例１の
本発明フオームのように低くないことがわかる。さらＫ
。

フオームは高％ＡＷｉ！化温度に耐えることができるの
で、この保持は有用性の十分な目安とならない。７オー
ムの等方性破裂圧が低いことはフオームが気泡の破１を
伴なわないで硬化に耐えることができないことを示して
いる。事実、１ケ月後に入手されそして処理を施してい
ない同じ出所からのフオーム試料を１２０ｃで１時間加
熱した場合、比重びん中で１０分後の独立気泡含量は９
２．２９１から１１５優まで減少した。それ故、このフ
オームは硬化操作に耐える十分な強さを有しないかある
いは熱サイクルであってもそれは慣用のアスファルト防
水履板に取シ付けることができると考えられる。比較と
して、実施例１に記載された条件によって生成されたフ
オームを１２０℃にさらに２時間桁した場合、独立気泡
含量は９５．５　％から９４．４慢１でしか減少しなか
った。

実施例　１２ この実施例は塩不含レゾールを用いて本発明のフオーム
を製造することを説明するものである。

使用されたレゾールは実施例１で用いられ九レゾールを
製造するために用いられたものと同じ一合および成分を
用いて製造された。しかしながら、レゾール中の酸化カ
ルシウム触媒は蓚酸の代りに二酸化炭素を用いて中和さ
れた。炭酸カルシウムを沈殿させ炉去しモして塩不含レ
ゾールを脱水して適当な粘度処しそして実施例ＩＫ記載
した発泡剤、界面活性剤および触媒と混合した。

二つの異つ九実験から２種の７オームを得そしてこれら
の実験に用いた方法と割合は以下の表４に示したものを
除いてＦｉ実施例１に記載したものと同じであった。

レゾール　　　　　９６部　　　９６部粘度（ａｐｅ）
　　　　７５，２００　　８２．４００発泡剤　　１１
２部　１７２部 界面活性剤　　　　　４０１１Ｓ　　　　　４．０部触
　　　　媒　　　　　　　２．０１部　　　　　１９８
１１押出ヘツドの温度　　　　　４６Ｃ− これらの２ｍのフオームを実施例１のフオームと同じよ
うにして評価しそして結果を表５に記載する。

密度Ｋｇ／ａ”　　　　　５９．５７　　　　３９．７
５独立気泡含量　　　　　９４１１１６　　　　　　９
７．７９Ｇ！」←１１ 初　期（ｋｌ）　　　　０．０１５３ワット／ｍ℃　　
０．０１５３ワット／ｍ　℃１００日後（ｋｌｏｏ）　
　０．０１６７ワツト／ｍ’ｃ　　　Ｑ、０１６２ワッ
ト／ｍ’Ｃ破裂圧に４部ｃｍ”　　　　　　ｔ　９０　
　　　　　　２．１８実施例　１３ この実施例は２：１の公称？力比を有するレゾールを用
いて本発明のフオームを創造することを説明するもので
ある。部はすべて重量によって示す。

下記の成分をオークス・マシナリー社から入手できるジ
ャケット付き連続ミキサー型式４ＭＦｉＡを用りて一緒
に混合した。

レゾール　　？力比１．９３　：　１　（１）　　　　
　９６部２５℃での粘度　　　　２６５．０００ｃｐａ
発　泡　剤　　フレオン１１４（２）　　　　　　　１
５部界面活性剤　　Ｄｃ−１９３（ｓ）　　　　　　　
　　４部発泡触媒　　　　　（４）　　　　　　２．２
部（注）（１）液体レゾールは蓚酸を用いて水酸化カル
シウム触媒を中和した結果として分散された蓚酸塩を含
有していた。Ｆ／’Ｐ比は先に述べた核磁気共鳴（ＮＭ
Ｒ）分析によって得られた。

（２）上記商品名でデュポン社から入手できるフロロカ
ーボン（１，２−ジクロロ−テトラフルオロエタン）。

（３）上記商品名でダウ・コーニング社から入手できる
シリコーンベース界面活性剤。

（４）　：）エチレングリコールと、ライトコ・ケイカ
ル社から入手できるトルエンスルホン酸／キシレンスル
ホン酸混合物であるウルトラπ酸（酸成分含量換算）と
の２：１重量地温合物。

発泡剤をボンベ型容器の中に保持させそしてそれに約１
５気圧の空気を約４〜６時間吹き込んで空気で飽和させ
た。これはその後の発泡過福の間の圧力減少時の発泡剤
の均一な棲形成を促進させるために行なわれた。

進行を最小限にするために約５℃で貯蔵されたレゾール
を最初室温（２５℃）にしモして又応性に対する実験を
行った。この試験を５種類の酸濃度〔例えば、上記（４
）で述べたようＫそしてレゾール重量に基いて１、ｔ５
および１８％）で行って酸濃度に対するレゾール反応性
の感度を測定した。１５０ｆのレゾールおよび５ｔのＤ
Ｃ−１９３界面活性剤を１ノぞインドの紙コツプに入れ
そして高速ミキサー（７２０ｒｐｍ　）で１分間部合し
た。次に、２２．５ｆの７レオン１１３発泡剤を加えそ
して内容物をさらに１分間部合した。次に、トルエンス
ルホン酸トシエチレンクリコールとの酸性触媒溶液を加
えそしてさらに３０秒間混合した。１００ｆの混合処方
物を記録計に連結した熱電対の付いた高さ約５．７５お
よび直径２　Ｑ、３ｆｗ＋の円筒形容器にすばやく入れ
た。蓋をした容器を６０℃にセットした炉に入れそして
ピーク温度とそこに到達する時間を記入した。

炉の温度と発泡組成物によって到達されるピーク温度と
の間の温度上昇の速度と定義される反応性値はし分で表
わされモして五２′ｃ７％と計算された。この値はレゾ
ール特性の値例えばｙ／’ｐ比、水分、分子量などに依
存するので、広く変化する。ｔ５−の酸触媒濃度で約２
〜約１２好ましくは３〜７の反応性値を有するレゾール
を用いた。反応性値が高すぎるならば、水を特定のレゾ
ールに加えてそれを減少させるが、逆が真ならば酸濃度
は上方に調節される。

空気の随伴を避ける九めに最初忙レゾールおよび界面活
性剤を５■水鋏の絶対圧の下で約３０分間ジャケット付
ノセドルξキサ−中で約２５〜４０℃において一緒に混
合した。レゾール、界面活性剤、発泡触媒および発泡剤
を上記の比率でオークスミキサ−中に適当な流量計量装
置を通して連続的に供給し念。フロー・テクノロジー社
から得られるタービンメーターをフレインについて用い
そしてエマーソン・エレクトリック社プルツクスーイン
ストルメント・ディビジョンから得られるオーバルギヤ
ーメーターをレゾール−界面活性剤−酸触媒流について
用いた。

オークスミキサ−を約９３　ｒｐｍ’で操作しそして水
をそのジャケラ）Ｋ約４０℃で流した。レゾールの供給
管路に大体同じ温度で熱水を供給した。発泡剤および触
媒を２５℃できキサ−に針量した。ミキサーに入る７オ
一ム組成物の温度は約３０〜４０℃であったが、はキサ
−を出るときは約４５〜５０℃であった。高剪断ミキサ
ーの温度上昇を最小限にしてミキサーを運転率１＃、に
しがちな反応を制限すべきである。同様に、電キサ−の
圧力を発泡剤の蒸気圧以上にして早期発泡を回避すべき
であシそしてこの実施例のフレオン１１４ではその圧力
を約１４〜＆８気圧に保つべきであ゛・る。

得られた処方物をミキサーから長さ９１ｆｍ　Ｘ直径ｔ
２７１の／４イブからなる一定の長さの断熱移送管（そ
ζで発泡が開始する）を通して直径１６４−のノズル形
態の押出ヘッドに供給した。

押出ヘッドの上流はトーピード制御弁付きプレツタ−（
シエリンダー・フルイツＶ・パワー社から入手できるチ
ューブ−オーマティックパルプＢ−３１０２０８）であ
った。この空気圧制御弁はＺキサ−と供給管の逆圧およ
びヘッドから放出する発泡性混合物の膨張速度を制御し
た。装置を通る発泡組成物の流量は約４３０〜４４０ｆ
／分であった。

ノズルＫｊＩ＋−ける混合物の温度は４９℃であり、一
方そこの圧力はＱ、６８気圧であった。制御弁に通じる
入口の圧力は五９気圧であったが、その入口の温度は５
ＣＬ９℃であった。

約２４．４１−ｍ１７分の速度で進行する厚さ０．２５
４■、重さ２０５Ｋｒ／１０００ｍ２の天然クラフト紙
のシート上に発泡混合物の連続リボンをのせるように押
出ヘラＶを２〜４秒で約５５．９　ａｍ往復させた。

移動する紙からのノズルの距離を空気の随伴を最小限に
するように保った。

発泡が起るＫつれて凝固し連続シートを形成するように
混合物を本質的に平行な線で析出させた。この点で、移
動する紙ウエブ上に析出畜れ、＆７オームの性質は制御
弁全体の圧力降下の関数である。弁の上流の圧力が高す
ぎるならば、どろどろした析出物が得られ、これはリボ
ン状成形物がヘッドから出る際ＫｉＩめ得る編目すじｔ
発生させ、結局はそのような纏目すじを有する望ｔしく
ない大きな気泡を生成する。一方。

そのような圧力が低すぎるならば、制御弁シよび供給管
中にフオームＯ剪断が発生し、これは気泡が破壊されセ
して脅泡剤が逃げることを意味する。ノズルから出る流
れは、組成物が紙基体上に析出されるｋつれて空気の閉
じ込めを伴なわないで急速な膨張が起るような泡の稠度
を有すべきである。

押出ノズルのすぐ下流では、タラ７ト紙保１カバーを寥
−するフオームシー）０上面に適用した。そのようなカ
バー（紙基体と同じ性質を有する）は立上り中の゛フオ
ームシートと接触するノズルから約３０．５ｔｍ離れた
固定ローラーのまわりを通過した。次に、カバーしたフ
オームシートを移動するフオームの通路を横断して配置
された直径五ｆ３ａａの相互に接近した一連の６個の自
由浮動鋼製ロールと強制的に圧縮係合させてフオーム表
面の不整を調整しそして保膜紙の上層のフオームによる
良好な湿潤を促進させる。これらのローラーは移動する
フオーム上に一定圧を発現させるのに役立ちそして厚さ
Ｑ、６４個の上層と接触するように垂直に位置決めされ
た。これは重要である。というのけフオーム生成物が圧
縮ロール接触によってもたらされる上部紙層および下部
紙層と接着がよくなければフオーム生成物にそりが発生
するおそれがあるからである。

次に、クラフト紙によってその上面および下面がカバー
されたフオームシートｔ−２５７４−トのエアフィルム
・プリンタプルフオーム収納コンイア（Ａｉｒ　Ｆｉｌ
ｍ　Ｐｒ１ｎｃｉｐ１ｅ　Ｆｏａｍ　Ｃｏｎｔａｉｎｍ
ｅｎｔＣｏｎｖ＠ｙｏｒ　）として記載されたコルニイ
ラク（Ｋｏｒｎｙｌａｋ　）社から得られた炉形態の熱
風硬化トンネルに通した。このトンネル炉は１５．２ｆ
ｆｉ離して喬直に配置された一連の５対の穴あきプラテ
ン（６対の１債は移動する７オームの上下にあってそれ
ぞれは長さが約１５ｍであった）含有する長さ約７．６
ｍの断面からなっていた。

５５℃に制御された熱風の膜はフオームの紙でカバーさ
れた上面と下面の反対にある押出ノズルに最も近い第１
の対のプラテンから流出した・オた、直径約五８個の相
互に接近する一連の浮動ローラーは７オームシートのカ
バーされた上面部分と接触させるために第１のプラテン
の丁にある炉の中に存在していた。残りのプラテンから
流出する空気は約４５〜５５℃の範囲の温度に維持され
た。かかる炉中のフオームの居留時間は約５１分であり
その時間でそれはのこぎりで好都合な形に切断できるの
に十分な位硬化した。次に、これらの切断片を６０℃で
１８時間貯蔵した。

周期的に（６０分毎に約１回）、熱電対を押出ノズルに
隣接するフオームに挿入しそしてトンネルの下に移動さ
せてフオーム処方物の内部温度′！−測定した。ピーク
発熱温度を約６０〜６５℃に＃１１持しそして硬化炉中
の熱風温度および／を九は混合′物中の酸硬化触媒の濃
度を調整して制御した。

上記方法によって製造されたフオームシートの異った部
分から試料５−１ないし５−５を採取しそして先に述べ
友ようにして密度、独立気泡含量、初期の熱伝導率（ｋ
ｌ）および１００日後の熱伝導率（ｋｌ（１０）を試験
した。結果を表６に記載する。

上記の結果は、５０〜７０に４／ｍ５の密度、少なくと
−８５−の独立気泡含量、０．０２Ｑワツト／ｒＩＩｃ
より小さい１００日後の熱伝導率、α５Ｘ１０−５よシ
小さいに保持値および１．７５　Ｋｆ／ｘ２よシ大きい
等方性破裂圧を有する本発明の部分硬化７オームを示し
ている。試料５−１および５−２に対するに１００およ
びに保持値が高い溝山は知られていない。

特許出願人　モンサント・カンパニー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　　１２１〜２．５１のホルムアルデヒドエフエノ
   ールのモル比を有するフェノール系レゾール、前記レゾ
   ールが発泡中にマランゴニイ効果を発揮するのに十分な
   量の界面活性剤および０．０１６ワツ）／ｍＣより小さ
   い熱伝導率を有する発泡剤からなる組成物から誘導され
   た部分的に硬化されたレゾールフオームであって、前記
   フオームが３０〜７０Ｋｒ／ｍ’の密度および少なくと
   も８５修の独立気泡含量を有し、前記フオームの１００
   日後の熱伝導率が０．０２ワット／ｍｃより小さくそし
   てΔに／ａｔｎｔ　（Δｋ　（ワット／ｍ℃）はに１１
   １Ｇ−ｋｌであシそしてΔｔｎｔ（日）はＡｎｔｌｏｏ
   −ｔｎｔｌである〕の値がＱ、５Ｘ１０−’より小さく
   そ　□して前記フオームの独立気泡含量を少なくとも１
   〇−減少させるのに必要な勢力性圧力がｔ７５〜／ｅＭ
   ２よシ大きいことを特徴とする、部分硬化レゾールフオ
   ーム。 ２）フオームを製造するのく用いられるレゾールが１５
   〜２．２のホルムアルデヒド：７エノールカそル比を有
   する、前記特許請求の範囲第１項記載の部分硬化フオー
   ム。 ３）発泡剤がメチレンクロライドおよびクロロフルオロ
   カーボンからなる群から選ばれる、前記特許請求の範囲
   第１項記載の部分硬化フオーム。 ４）フオームがフェノール系成分の１０−以下が環置換
   されでいるレゾールから製造される、前記特許請求の範
   囲第１項記載の部分硬化フオーム。 ５）フオームを製造するのに用いられるレゾール成分が
   ２５Ｃにおいて８へ０００〜６００．０００センチボア
   ズの粘度を有する、前記４１許請求の範囲１ｇ１項記載
   の部分硬化フオーム。 ６）レゾール重量に基いて１０〜５．０重量−の非イオ
   ン界面活性剤を包含する、前記特許請求の範囲第１項記
   載の部分硬化７オーム。 ７）フオームを製造するのに用いられルレソールが分散
   された塩成分を包含する、前記特許請求の範囲第１項〜
   第６項のいずれか−っに記載の７オーム。 ８）塩不含レゾールから製造され九前記特許請求の範囲
   第１項〜第６項のいずれか一つに記載のフオーム。 ９）２５℃におけ４８０，０００〜／ｉｏｎ、０００−
   ｋ　ンｆポアズの粘度および１．５〜２．２１のホルム
   アルデヒド：フェノールのモル比を有する分散された塩
   レゾール、前記レゾール重量に基いてｔＯ〜５．０重量
   −の非イオン界面活性剤および０．０１４ワット／ｍ　
   Ｃよシ小さい熱伝導車を有する発泡剤からなる組成物か
   ら誘導された部分的ＩＫ硬化されたレゾールであって、
   前記フオームが３０〜７０に４／ｍＳの密度および少な
   くとも８５優の独立気泡含量を有し、前記フオームの１
   ００日後の熱伝導率が０，０２ワツ）／ｍｅよシ小さく
   そしてΔφｔｎｔ〔Δｋ（ワット／ｍｃ）はｋｌｏ”−
   に１であシそして４へＡｎｔ（日）はｔｎｔｌｏｏ−ｌ
   ｎｔｖである〕の値が０．５ＸｆＯ−”より小さくそし
   て前記フオームの独立気泡含量を少なくとも１〇−減少
   させるのに必要な等方性圧力が１７５　Ｋｆ／ａｔ２よ
   り大きいことを特徴とする、部分硬化レゾールフオーム
   。