JPS5817157A - 粘度不低下性ゲルおよびゲルの粘度低下防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、高度吸水性合成樹脂をケ゛ル化剤として製造
されたケ゛ルの粘度低下を防止する技術に関するもので
ある。□ 他の観点に立てば本発明は、上記のケ゛ルに香料、忌避
剤、殺虫剤など蒸散性薬剤を配合して形成した蒸散剤の
粘度低下を防止する技術に関するものである。

（先行技術） 後記の高度吸水性合成樹脂のうちの一部のものなゲル剤
として製造された透明ゲルは、太陽、螢光灯および白熱
電灯などの光線の照射を受けると、光線の強弱による差
違はあるけれども次第に粘度が低下することが公知であ
る。しかしながらこのような粘度低下を防止する技術は
、未だ知られていない。

（発明の目的） 発明者らは、高度吸水性合成樹脂をゲル剤・とじて製造
されたゲルが、紫外線を含有する種々の可視光線にさら
されても、長期間にわたって粘度低下を起こさないよう
にする技術の開発を目的として研究を重ねた結果、本発
明によって′その目的を達成した。

（発明の構成） 本発明に、変性ポリアクリル酸ソーダのような高度吸水
性合成樹脂をゲル剤として製造された透明ゲルに、粘性
低下防止剤としてエチレンジアミンテトラ酢酸、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム、エチレンジアミン
テトラ酢酸テトラナトリウムニトリイソプロパノ−、ル
アミン、エタノールアミン、　没食子酸ｎ−プロピルエ
ステル、ニッケル　ジブチルジチオ　カーバメイト、フ
ェニル−α−ナフチルアミンおよびベンゾフェノン誘導
体より選ばれた１種以上を添加することを特徴とするゲ
ルの粘度低下防１Ｅ方法である。

ま九観点を変えれば本発明は、変性ポリアクリル酸ソー
ダのような高度吸水性合成樹脂をゲル剤として製造され
た透明ゲルに、粘性低下防止剤としてエチレンジアミン
テトラ酢酸、エチレンジアノ ミンチトラ酢酸ジナトリウム、エチレンジアミンテトラ
酢酸テトーラナトリウム、トリイソプロノぞノールアミ
ン、エタノールアミン、没食子酸ｎ−１０ピルエステル
、ニイケル　−ジヲチルシ、チオ　カーバメイト、フェ
ニル−α−ナフチルアミンおよびベンゾフェノン誘導体
より選ばれた１種以上を添加したことを特徴とする粘度
不低下性ゲルである。

本発明の構成要素について詳説すれば、下記のとおりで
ある。

（高度吸水性合成樹脂） 本発明においてゲル剤として使用される高度吸水性合成
樹脂としては、例えば、デンプン、セルロース等の多糖
類に、水溶性または加水分解により水溶性になる重合性
単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸塩、メタクリル酸塩、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、マレイン酸
、スルホン化スチレン、ビニルピリジンなど、またにこ
れらのオリゴマーもしくはコオリゴマーをグラフト重合
させ、必要に応じて加水分解した親水性ポリマー、また
は、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、
ポリビニルピロリドン、スルホン化ポリスチレン、ポリ
ビニルピリジン。

ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸アミド、ポリメタク
リル酸塩、ポリメタクリル酸アミド等の親水性ポリマー
を架橋剤によって三次元的に重合させたものなどが用い
られる。

上記架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、ト
リメチロールプロパン、グリ七リン、ポリオキシエチレ
ングリコール、ポリオキシプロピレングリコールなどの
ポリオール類のジーまたはトリーアクリル酸もしくはメ
タクリル酸のエステル類、前記ポリオール類とマレイン
酸などの不飽和酸類とを反応させて得られる不飽和ポリ
エステル類、Ｎ、Ｎ−メチレン−ビスアクリルアミドな
どのビスアクリルアミド類、ポリエポキシドとアクリル
酸またはメタクリル酸とを反応させて得られるジーまた
はトリーアクリル酸もしくにメタクリル酸のエステル類
、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネートなどのポリイソシアネートとアクリル酸ヒドロ
キシエチルまタハメタクリル酸ヒドロキシエチルとを反
応さ、せて得られるジアクリル酸またはジメタクリル酸
紗カルバミルエステル類、アリル化デンプノ、アリ゛ル
化セルロースなどが挙げられるが、場合によシメチロー
ル化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、
グリオキザール、フタル酸、アジピン酸、エチレングリ
コール軽どのある種の反応条件下で架橋させることがで
きる二官能性化合物または酸化カルシウム、二酢酸亜鉛
などの多価金属化合物なども使用することができる。

これらの′高度吸水性合成樹脂は所望の出来上ったゲル
の固さくこ応じてゲルの０．５〜２０％の範囲で使用可
能である。

（亀加剤） 本発明において添加剤としては、エチレンジアミンテト
ラ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム、エ
チレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム、トリイソ
プロパツールアミ／、エタノールアミン（モノエタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン
）、没食子酸ｎ−プロピルエステル、ニッケル　ジブチ
ルジチオカーバメイト、′フェニルーα−ナフチルアミ
ンおよび（ノゾフエノン誘導体から選択された化合物°
の１種以上を使用することができる。

本発明においてに、ベンゾフェノン誘導体としては２．
４−ジヒドロキシ（ンゾフエノン、２゜２′−ジヒドロ
キシ−４゛−メトキシはンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシ（ンゾフヱノ／、２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキ
シ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、および５−
ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシベンゼンス
ルホン酸などを使用することができる。

添加剤を必要以上に多く用いると着色を生じたり、透明
ゲルににごりを生じたり、あるいは異臭を発生したりす
るから、注意しなければならない。

粘性低下防止剤の好適な使用割合は、その種類によって
異なるから、数群に分けて説明すれば下記のとおりであ
る。すなわちエチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジ
アミンテトラ酢酸ジナトリウム、およびエチレンジアミ
／テトラ酢酸テトラナトリウムｆｌＯ，００１〜３重量
％、トリイソプロパツールアミン、エタノールアミン、
ニッケル　ジブチルジチオカーバメイトおよびフェニル
−α−ナフチルアミンは０．１〜５重量％、ベンゾフェ
ノン誘導体は０．０１〜３重量％、没食子酸ｎ−プロピ
ルエステルに０．００１〜５重量％の範囲が好ましい。

（補助的成分） 本発明のケ′ル剤には、分散剤としてアルコール、ポリ
オールなどの水溶性物質を添加しうる。例えばプロピレ
ングリコール、エタノール、グリセリンなどを最大５０
重量係程度までなら使用可能である。

また、ゲルの使用目的に応じて、殺虫剤′、忌避剤、芳
香剤、消臭剤などを添加することができる。

このような補助的成分が水溶性である場合はそのまま添
加しうるが、水溶性でない場合には非イオン界面活性剤
、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤及び両性イ
オン界面活性剤を使用したり、上記分散剤を併用する事
もできる。

本発明のゲルは透明であるので、その内部に生花、造花
、模造の魚類、模造の動物、模造の草木、模造の果実、
ス・ξンコール、はアーパウダー、オーロラフイルムま
たは各種の玩具などの観賞用の物体を装入することによ
り、゛観賞性や装飾性を高めることができる。

（発明の作用と効果） 本発明においで、粘性低下防止剤の作用機構は未だ解明
されていないが、透明ゲルが太陽などの光線を受けても
長期間にわたって粘性低下を起こさないことは確実であ
って、全く意外な効果を奏するものである。

また本発明によって、高度吸水性合成樹脂をゲル剤とす
る透明ゲルを実用化することができるようになったので
あるから、本発明は非常に有用な発明である。

（実施例） 次に本発明の実施例を記載して、本発明をいっそう詳細
に説明するが、本発明は下記の実施例によ２てなんらの
制限をも受けるものではない。

実施例１（トリイソプロパぞノールアミン）変性ポリア
クＩＪ　ｙｂ酸ソーダ（昭和電工（株）製）１．５ｇ、
プロピレングリコール１０ｇを混合し、別個にエタノー
ル２．５ｇ、グリセリン７、Ｆ４．トＩＪインプロパツ
ールアミン２．０９、ニラコールＮＰ−１８７Ｘ（’日
光ケミカルズ（株）製）１．Ｊ７及び香料アジサイ屋１
００（小林香料（株）！Ｉｌｌり１．５９を混合し、上
記混合物＋ｉ添加し、よく攪拌する。

これに水７６ｍ１を加えて透明な粘性低下防止の芳香ゲ
ルを得た。

実施例２（トリイソプロパツールアミン）デンプン−ア
クリル酸グラフト重合物サンウェットＩＭ−３００（三
洋化成（株）製）３ｇ、プロピレングリコール２０ｇ、
水溶性香料ローズオイルＡ、５−Ａ（小林香料（株）製
）３ｇ、グリセリン２０ｇ、トリイソプロパツールアミ
ン２．０ｇ、ニラコールＮＰ−１８ＴＸ１．０ｇを加え
てよく攪拌後、水’５１に／を加えて安定な透明芳香ゲ
ルを得た。

★残飼３（トリイソプロパツールアミン）アクリル系重
合体アクアキープ４Ｓ（製鉄化学工業（株）製）ｏ、ｓ
ｙ、プロピレングリコール２０９、トリイソプロパツー
ルアミン２、Ｏｇ、ニツコー、ルＮＰ−１８ＴＸ１．０
ｇ、香料キンモクセイＭ２８５２（小林香料（株）製）
１．５．９をよく攪拌混合し、温湯７５Ｍを加えて、透
明な芳香ゲルを得た。

実施例４（トリインプロノミノールアミン）アクリル系
重合体アクアキープｌ０８Ｈ（製鉄化学ニー（株）製）
０．６ｇにプロピレングリコール４０ｇ、ニラコールＮ
Ｐ−１８ＴＸ２．４ｇ、水溶性香料キンモクセイＭ−２
８５１−８（小林香料（株）製）１．６９およびトリイ
ソプロノミノールアミン２．’０．９を加え、よく攪拌
後、温湯５４ｇを加えて透明な芳香ゲ□ルを得た。

実施例５（モノエタノールアミン） デンプン−アクリル酸グラフす重合物サンウェット５Ａ
Ｐ−３００（三洋化成（株）製）、０．８９に、プロピ
レンクリコール４０１ニツコールＮＰ−１８”Ｔ　Ｘ　
１．Ｏｆ！、水溶性香料リラ扁１（小林香料（株）製）
２．４９およびモノエタノールアミン０．５ｇを加えて
よく攪拌後、水５５ｉ／を加えて透明な芳香ゲルを得た
。

実施例６（トリイソプロパツールアミン）ビニルアルコ
ール−アクリル酸塩共重合体スミ−１１ ツコールＮＰ−１８ＴＸ２．４ｇ、水溶性香料キンモク
セイＭ、−２８５１−８（生材香料（株）製）１．６ｇ
およびトリイソプロパツールアミン３．０ｇを加えてよ
く攪拌後、温湯５１ｍを加えて透明な芳香ゲルを得た。

’ｉ［１１７（モノエタノールアミン）ポリアクリル酸
ナトリウム架橋体アクアリック４０９、ニラコールＮＰ
−１８ＴＸ１．０ｇ、水溶性香料ローズオイルＡ５−．
Ａ（小林香料（株）製）３．０ｇおよびモノエタノール
アミン１．０ｇを加え、よく攪拌抜水５５Ｍを加えて透
明な芳香剤を得た。

＼ 実施例８（トリイソプロパツールアミン）ポリアクリル
酸ナトリウム−アクアリックＩＨ（日本触媒化学工業（
株）製）２．８ｐにプロピレングリコール４０ｇ、ニラ
コールＮＰ−１８７Ｘ２．４ｇ、水溶性香料キンモクセ
イＭ−２８５１−８（小林香料（株）′’＄！！　）　
１．６９およびトリイソプロパツールアミン１．０ｇを
加えてよく攪拌し、水５２ばを加えて透明な芳香ゲルを
−だ。

実施例９（トリイソプロノミノールアミン）イソプレン
マレイン酸共重合体ＫＩゲルクラレイソパンＧ１（（ク
ラレインプレン−・ケミカル（株）製）１．６ｇに、プ
ロピうングリコール４０ｇ、ニラコールＮＰ−１８ＴＸ
１．Ｏｇ、水溶性香料ローズオイルＡ５−Ａ（小林香料
（株）製）３．０ｇおよびトリインプロパツールアミン
１．０ｇを加え千＜攪拌し、水５３Ｍを加え透明な芳香
ゲルを得た。

実施例１０ 変性ポリアク１ノル酸ソーダ（昭和電工（株）製）１．
５ｇにプロピレングリコ−ｐｌｏｌｊ、エタノール２．
５ｇ、グリセリン７．５ｇ、ニラコールＮＰ−ｔｓ’ｒ
ｘｉ、ｏｇ、香料アジサイ扁１００’（小林香料（株）
製）１．５９を加え、これに下記（゛表１）のように粘
性低下防止剤をそれぞれ加えて、よく混合し、これにそ
れぞれ水７８Ｍを加え、透明な芳香ケ゛ルを得た。

表１　　粘性低下防止剤の種類と添加量実験ｌ 実施例１Ｏで得た８種の芳香剤を透明な２００ｍ１のガ
ラス容器に入れ、散乱光の部屋に放置し、ゲルの状態を
５日単位で観察した。また対照として粘性低下防止剤を
含有しないものを用いて比較を行ない、ゲルの粘性が大
巾に低下（水と同程度）した日数を記録した。結果は次
表（表２）の通りであシ、粘性低下効果は顕著であった
。

表　　　　　２ なお、水および香料ｆ′１２７日で蒸発してしまった。

第１頁の続き ０発　明　者　金崎俊憲 兵庫県赤穂郡上郡町高田台３− −２ ０発　明　者　高砂食券 赤穂市正保橋町２−４１ ■出　願　人　アース製薬株式会社 赤穂市坂越３２１８番地の１２ 手続補正書 昭和５７年９月３日 特許庁長官若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第０９８３９３号 ２、発明の名称 粘度不低下性ゲルおよびゲルの粘度低下防止方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　小林香料株式会社　ほか１名 ４、代理人 ５、補正命令の日付　　自発的補正 ６、補正により増加する発明の数　　０８、補正の内容 （１１明細書第９頁の下から第３行目の「造花、」の前
に「昆虫、魚、貝類、」を加入する。

（２）同書同頁の下から第２行目の「はアー」を「ヘア
ー」と補正する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）変性ポリアクリル酸ソーダのような高度吸水性合
   成樹脂をケ゛ル剤として製造された透明ケ′ルに、添加
   剤とし・てエチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジア
   ミ／テトラ酢酸ジナトリウム、エチレンジアミンテトラ
   酢酸テトラナトリウム、トリイノプロ・ξノールアミン
   、エタノールアミン、没曳子ｗｉｎ−プロピルエステル
   、ニッケル　ジブチルジチオ　カーバメイト、フェニル
   −α−ナフチルアミンおよびべ／シフエノン誘導体より
   選ばれた１橿以上を添加したことを特徴とする粘度低下
   防止方法。
2. （２）添加剤を５重量％以下含有することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の粘度不低下性ゲル。
3. （３）変性ポリアクリル酸ソーダのような高度吸水性合
   成樹脂をゲル剤として製造された透明ゲルに、添加剤と
   してエチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミ／テ
   トラ酢酸ジナトリウム、エチレンジアミンテトラ酢酸テ
   トラナトリウム、トリイソプロパツールアミン、エタノ
   ールアミン、浸食−７［ｎ−プロピルエステル、′ニッ
   ケル　ジブチルジチオ　カーバメイト、フェニル−α−
   ナフチルアミンおよびはンゾフエノン誘導体より選ばれ
   た１種以上を添加することを特徴とするゲルの粘度低下
   防止方法。
4. （４）　　添加剤の含有率が５重量−以下である事を特
   徴とする特許請求の範囲第３項に記載のゲルの粘度低下
   防止方法。