JPS5817113A - アルキルエ−テル化アミノ樹脂を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、−著に低減された１価アルコールの使用量で
円滑に好品質ＯＩＩ液粘度の低いアルキルエーテル化７
５ノ書脂を容Ｊｉｔな操作で製造する方法に関する％Ｏ
である。

メチロール化アミノ樹脂、たとえばメチロール化メラ電
ン樹脂は、成形用、接着用、繊織加工用など中、そのｆ
ｉ：ｉｐ−多くの刑用分野で用いら外てａるＱ メチロ−に基は、反応性に富み、また親油性に乏しい丸
め、用途、九とえば塗料用通においては、メチロール化
アミノ樹脂は、溶剤、樹脂とＯ親和性を与えるえめに１
酸性条件下Ｋ１価アルコールでアルキルエーテル化反応
させて、アルキルエーテル化メチロ−ルア２ノ樹脂とす
ることが行なわれている。九とえば、メチルアルコール
でへ中サメチルエーテル化して熱可塑性樹脂との相溶性
を向上させえ伽、ブチルアルコールでブチルエーテル化
して溶剤類との相溶性を向上させえヤすることが行なわ
れている。

アル中ルエーテル゛化反応は、脱水縮舎反応であるため
、アルキルエーテル化を促進するｋは、えとえば反応系
を系の一点以上に加熱して、副生ずる縮合水を除去する
手段などが採られてき丸。

しかし、そのよう１に従来手Ｒにおいては、反応の進行
ζに多くの時間を要し、煩雑な操作が要求され、さらに
所望のアル中ルエーテル化度をもつ製品が得ｋ〈いなど
の欠点があった◎ そこで′、それらの欠点を除く方法として、特開ｌｌ８
ｍ５−ｚｓｓ号、４１１１１昭５ｚ−ｉｓｓｓｅｓ号に
提案がなされている。

前者は、反応条件下に反応成分に対して不活性でかつア
ル中ルエーテル化に用いたアルコールに５匁 Ｓ＋＊ないし下前性で、さらに水和し得る塩類無水物の
添加存在下にアル中ルエーテル化を行なうものであるが
、含水塩類の副産物が生成し、その副産物の処理が必要
となる。

後者は、イソブチルアルコール変性メラミン樹脂ａｌｌ
造時ＫｓＰ妙る還流脱水に′ｈＰ％／％で、留出し九イ
ノブチルアルコールー水共沸温合物が水分離装置に導入
される前に水を混合するととｋよって、−共沸混合物の
水分離を促進するものであるが、製造設備の変艶が必要
となる。

１にシ、高分子化反応であるメチレン結合生成反応、ジ
メチレンエーテル結合生成反応も脱水縮合反応である丸
め、副生ずる縮合水を効率よく除去しても、メチレン結
合生成反応、ジメチレンエーテル結合生成反応を抑制し
て溶液粘度Ｏ低−アルキルエーテル化アζノ樹脂を得る
ｋは、大過嘴の１価アルコールを使用する仁とが必要て
あり、過剰の１価アルコールを除去するのに多くの時間
を要してい九〇 本雫明者らは、以上の現状に鑑み、より少ない１価アル
コールの使用量の４とで、溶液粘度の低いアル中ルエー
テル化アミノ樹脂を容易な操作で効率よく製造する方法
について鋭意研究の結果、１価アルコールとホルムアル
デヒドとＯ混合物に陰イオン界面活性剤と長鎖脂肪酸と
を添加し、弱酸性下で反応温度に保ったものに、メチロ
ール化し得るアζノ化合物を添加することｋよって、メ
チール化と１価アルコールとのアルキルエーテル化反応
がメチレン結合生成反応、ジメチレンエーテル結合生成
反応よ抄も優先的に進行する結果、より少ない１価アル
コールの使用量（従来の使用量の約号の量）のもとでも
、メチレン結合生成反応、ジメチレンエーテル呻合生成
反応が起ＩＫ（〈なり、溶液粘度の低いアルキルエーテ
ル化反応）樹脂が容易な操作で効率よく製造され婦るこ
とを見い出し、さらに研究の結果、本発明を完成しえも
のである。

すなわち、本発明は、１価アルコールとホルムアルデヒ
ドとの混合物に、弊イオン界画活性剤と長鎖脂肪酸とを
添加して、なる混合物を弱酸性下で反応温ｇＫ保つえも
のに１メチロール化し得るアＺノ化合物を１価アルコー
ルでスラリー状にしたものを添加するか、を九は１ｉ１
ｉフルコールに１隙イオ／界面活性剤と舞鎖脂肪酸とを
添加してなる混合物を弱゛酸性下で反応温度に保ったも
のに１メチロ一ル化アζノ化合物ｔｌ−１価てル＝ｔ　
−ｋ　テ／（？リー状にしたものを添加して、アル中ル
エーてル化を行なうことを雫黴とするアルキルエーテル
化ア電）樹脂を製造する方法に関するものであるＯ本発
明において用いられる１価アルコールとしては、たとえ
ばメチルアルコール、エチルアルコ−，１４，−、フｖ
ｓ　ヒルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチル
アルコール、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコ
ール、ｔ−７テルアルコール、ｎ−オクチルアルコール
、２−エチルヘキクルアルコールなどのＣ１〜Ｃ−の直
鎖脂肪族アルコール類中、クク關ヘキサノ　　、 ルなどの環状脂肪族アルコール−芳香族アルコールなど
があげられ、これらの１ｓｔえは２種以上を用いること
ができる。

本発明において用いら些るメチレール化し得るアミノ化
合物としては、九とえばメラミン、ベンゾグアナミン、
アセドグ了ナミンなどＯアミノトリアシイ―；尿素誘導
体類などがあけられ、これらの１種または２種以上を用
いることができるＯ本発ａにお！て用いシれるメチロー
ル化ア電ノ化合物としては、えとえば上記のメチロール
化し得るア々ノ化合物の１種を九は２種昇上とホルムア
ルデヒドとから通常の方法によって導かれ九メチロール
化ア電ノ系縮合物まえは共縮合物などがあけられ、これ
らの１種または２種以上を用いることができる◇ 本発明において用いられる陰イオン界面活性剤としては
、たとえば脂肪族モノカルボン酸塩、アビエチン酸塩、
ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプ目ビ
ルスルホン酸塩、Ｎ−アルキルスル寧コハタ酸モノアミ
ドニナトリクム塩、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エス
テル塩、ポダオ午ジエチレンアルキルフェニルエーテル
硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオ中
７エチレンアルキルフエニルエーテルリン酸エステル塩
、スチレン−無水ｉレイン酸共重合物の部分けん化物、
オレフィン−無水マレイン酸共璽合物の部分けん化物、
ナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物など
があけられ、これらの１種ま友は２種以上を用いること
ができる。

これらａ陰イオン界面活性剤のなかで、シアル＃　＃　
Ｘ　＃　＊コハク酸塩がと（ＫｔＦｆましい＠ジアルキ
ルスルホコハク酸塩としては、Ｃ１〜ｃ１＃の直鎖また
は分岐のアルキル基を有するジアルキルスルホコハク酸
のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、第三級アミン
塩などがあげられるが、アルカリ金属塩がとくに好まし
い・ ・これらの陰イオン界面活性剤は、メチロール化し得る
７２）化合物に対してｏ、ｅ鵞〜４重量′−１と＜　Ｋ
　ｏ、　ｓ〜鵞重量嘔用いることが好ましい。メチロー
ル化し得るアミノ化合物忙対して、陰イオン界面活性鋼
が０．０２重量−未満の場合は、アルキルエーテル化反
応の進行が低下し、４重量−を超える場合は、アルキル
エーテル化反応中に不博物が生じる〇 本弛明において用いられる長鎖脂肪酸としては、Ｃ４〜
ＣＸＯの直鎖または分岐した飽和または不−利の１の（
九とえはラウリン酸、ンリステン酸、パルζテン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、エレ
オステアリン酸、リシルイン酸、１！−ヒト四キシステ
アリン駿、２−＾キシルデカン酸など）があげられ、こ
れら０ル Ｓまたはｚｇ以上を用いることができる〇これらの長鎖
脂肪酸のなかで、肖６〜Ｃ１１１０４のがとくに好まし
い。

これらの長鎖脂肪酸は、メチロール化し得るアミノ化合
物に対して、０，２〜Ｓ重量−１と＜Ｋｌ〜２東量嘩用
いることが好ましい・メチロール化し得るアミノ化合物
に対して、長鎖脂肪酸が０．２重量−未満の場合は、ア
ルキルエーテル化反応の進行が低下し、２重量％を超え
る場合ｉ１効来がかわらないので、経剤的に不利である
。

メチロール化し得るアミノ化合物またはメチロール化ア
ミノ化合物を添加するＫＦｉ、連続的に添加する（反応
時間にわたって徐々に添加する）と、分割して添加する
と、両者を併用するとを問わない（九とえば、前半は連
続的に添−し、後半は残部を分゛割して゛添加する）が
、全緻を一度に添加する仁とは好ましくない〇 分割して添加する場合の分割は、２〜６分割、と＜Ｋｍ
〜４分割が好ましい。６分割を超える場合は、反応時間
が長くなる３、また、分割量は、等分割でも不眸分割で
もよい。たとえば、４分割の場合は、１．　Ｓ　／　４
．１．０　／　ａ、ｔ、”ｏ／４．０１１１／４の割合
に分割して屯よい◎しかし、添加順序は、分割量の多い
願から添加することが好ましい。

を良、添加の間隔の時間は、ｌｌｉ〜９０分、と＜ＫＮ
・〜６０分が好ましい。添加の間隔の時間が１５分未満
の場合は、アル中ルエーテル化が十分に進行せず、また
９０分を超える場合は、反応時間が長くなる。

また、添加の間隔は、等間隔でも、不等間隔でもよい、
たとえば、４分割の場合は、６・分、４６分、ｉｏ分で
もよい。　　　　〜 メチロール化し得るアミノ化合物壕えはメチロール化ア
ミノ化合物は、１価アルコールでス９９−状にする。ス
ラリー状にするには、１−アル・コールをかａｔぜつつ
、その中に１メチロ′−ル化し得るアミノ化合物ま九は
メゾロール化アミノ化合物を徐々に加えていくことが好
ましい。かきまぜには、デシルパーを用いることで十分
であるが、さらｋよい効果を得るＫは、ホモジナイＶ−
を用いる仁とが好ましい。

なお、その場合の１価アルコールの量は、できるだけ少
量であることが好ましい。

アルキルエーテル化反応は、弱酸性下、とくにｐＨ４〜
Ｓで行なうことが好ましく、マた、アルキルエーテル化
反応をすみゃかに進めるために還流温度で行なうことが
好ましい〇 アルキルエーテル化の反応時間は、目的とするアル中ル
エーテル化ｆｊｌＫ到達した時点で終了とし、必要なら
ば、過剰の１価アルコールを８０℃以下で減圧蒸留して
留去する〇 本発明を用いれば、１価アルコールの使用量が少なくて
も、アルキルエーテル化が十分に行なわれるため、溶液
粘度が低く、かつ従来品と同等の品質をもつアルキルエ
ーテル化アミノ樹脂を容具に得ることができる。

つぎに１実施例、比較例、参考例をあげて本発明をさら
に詳細に説明する。

実施例　１ 温度計、かきまぜ機、水追い出し用冷却管を備えた２ノ
容の四つ口７ツスコに１イソブチルアルコ一ル！ｉ１ｇ
Ｆ（４，０モル）、トルエン１２ｖ１＊酸ｏｓｙｒ、ｓ
ｏｄパヲホルムアルデヒドｚＯａｆ　（ａｓ＋モル）、
ジー２−エテルへ中クルスルホコハク酸ナトリウ五０．
１！＠ｆ、ステアリン酸λＳａｔを仕込み、ＳＯ分かけ
て昇温して還流状態とし、ついでイソブチルアルコール
１４８ｔ（ｚ、ｏモル）にメラミ７１２６ｆ　（１，６
モル）を分散させてスラリー状ＫＬ九亀のを３等分に分
割して、３・分間隔で投入しえ。

ついで、還流状態で３時間反応させたのち、ミネラルス
ピリットトレランス（樹脂溶液＜１ネラルスピリツトを
加えて、白濁状態【なるまでのミネラルスピリットの量
をｄ／樹脂溶液１１で示す。

以下、Ｍ８Ｔという。）がＩＯＫ到達した時点で、減圧
下、７０〜８０℃で過剰の１価アルコールを１時間１０
分かけそ留去して、固形分を６０ｑＩＩＫした。

以上のよう和して得られたアル中ルエーテル化メラ電ン
樹脂は、ガードナー粘度が１％Ｍ８Ｔが１３であった。

実施例　２ 実施例１と同ようの四つロフラスコに１ブチルアルコー
ルｚｓｓｒ（４ｏモル）、トルエン１２ｔ１ギ酸Ｏｓ雪
ｆ、ｓｏｄパラホルムアルデヒドｚ　ｘ　ｓｒ（ｇ　ｏ
４ニル）　、ジー２−エテルへ命Ｖｋスルホコハタ酸ナ
トダウムｏ＊ｚａｔｓステアリン醗＊Ｓ意ｔを仕込み、
ＳＯ分か砂て昇温して還流状態とし、ついでブチルアル
コール＊　、ａ　ｓ　ｔ、、　（１０モル）にメラをン
１！＠ｆ　（１，０モル）を分散させてスラリー状にし
たものを３等分に分割して、ｍｅ分間隔で投入し九〇 ついで、還流状態で３時間反応させたのち、Ｍ８Ｔが４
１に到達１．九時点で、固形分を−ｏ％にした。

以上のようにして得られたアルキルエーテル化メヲずン
樹脂は、ガードナー粘度がＢ−Ｃ，Ｍ８Ｔが５０であっ
た・ 実施例　３ 実施例１と同ようの四つロフラスコに、ブチルアルコー
ル１４１１ｆ（１０モル）、イソブチルアルコール１４
１ｆ（２０モル）、トルエン１２ｆギ酸６．１？ＩＰ、
８Ｇ−パラホルムアルデヒド２・ａｔ（ｈｓ七ル）、ジ
ーＺ−エテルヘキシルス羨ホコハク酸ナトリウムｏｎｓ
ｅｔｓステアリン鹸２Ｂ２１を仕込み、３６分かけて昇
温して還流状態とし、ついでブチルアルコール？４Ｆ（
１６４ル）、イノブチルアルコール７４ｆ（１，６４ル
）にメラミン１３・ｆ（１，・モル）を分散させてスラ
リー状にしたものを３等分に分割して、３０分間隔で投
入し九〇 ついで、還流状態で３時間反応させたのち、Ｍ８丁が１
ｓに到達した時点で、減圧下、７０〜畠Ｏ℃で過剰の１
価アルコールを１時間ＳＯ分かりて音素して、固形分を
１１　ｔＪｑ４にシた。

以上のようにして得られたアミ命ルエーテル化メラＺン
樹脂は、ガードナー粘度がＨ％Ｍ８丁が１７であった。

実施例　４ 実施例１と同ようの四つロフラスコに、ブチルアルコ−
１ｚ２ｆ（ＩＬｏモル）、トルエン１意ｆ、４ｆｌ１０
１０ｔ、　ジー２−エチルへ中シルスルホコハク醸ナト
リクムｏｔ２ｓｆｓステアリン酸Ｌ３２ｆを仕込み、１
０分かけて昇温して！Ｏ℃とし、ついでブチルアルコー
ル２冨−２Ｆ（３０モル）に下記のよう和して製造し九
メチロール化メラミン１１３ｆを分散させてスラリー状
にしたものを１等分に分割して、３．０分間隔で投入し
たのち、さらにＳＯ℃で３０分間保っ九〇 ついで、還流状態で１時間３０分反応させたのち、ＭＡ
Ｔが４ｚＫ到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過
剰の１５アルコールを２０分かけて留去して、固形分を
１０優にした。

以上のようにして得、られたアルキルエーテル化メラＺ
ン樹！ｒ＃　Ｆ、ｔ　、ガードナー粘度がＣ，ＭＳＴが
ＳＯであった。

〔メチロール化メラ建ンの製造〕

温度計、かきまぜ機、還流冷却機を備え九２ノ容の四つ
ロフラスコに１　メラミンｔｚｓｒ（ｔ、。

モル）、３７１ホルムアルデヒド水溶液６４９ｔ（ＳＯ
モル）、水ＷＯＯシを仕込んでかきまぜ九のち、ｔｏｌ
水酸化ナトリウム水溶液を・ｆ加えて反応を開始し九と
ζろ、５分後に透明和な抄、１０分後に白濁してきた。

この白濁物をただちに、冷メチルアルコールＩノ中に注
入して反応を停止させえ。ついで、１０一時間放置した
のち、析出しえメゾロール化メラミンをｐ別して、減圧
下、室温で乾燥した。

実施例　Ｓ 実施例１と同ようの四つロフツスコに１イノブチルアル
コールｘｔｂａｆ（４゜０モル）、トルエン！！ｆ１ギ
酸０．３７Ｆ、８０Ｉｓパ’）　＄　ｋ　Ａ　７　ｋデ
ヒド２ゝ６＠ｆ（１３１モル）、ジー２−エテルヘキク
ルスルホコハク酸ナトサウム龜１．意６ｔ１オレイン酸
ｔｓｚｔを仕込み、ＳＯ分か妙て昇温して還流状態とし
、ついでイソブチルアルコール１４１１ｆ　　（１０モ
ル）Ｋｌメラミン１２　＠　ｆ　（ｔ、ｏモル）を分散
させてスラリー状にしたものを３等分に分割して、ｇｏ
分間隔で投入した。

ついで、還流状態で３時間反応させたのち、ＭＳＴが１
０に到達した時点で、減圧下、７０−８０℃で過剰の１
価アルプールを１時間１・分かけて留去して、固形分を
６０％にした。

以上のようＫして得られたアルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度かに、ＭＳＴが１３であった〇 実施例　６ 実施例１と同ようの四つロフラスコに、ブチルアルコー
ルｇｏ＠ｒ（ｉｏ七ル）、トルエン１２ｆ１　ギ酸Ｏ１
ｓ宏ｔ、ＳＯチパラホルムアルデヒドｘｔｓｔ　（亀Ｏ
モル）、ジー２−エテルへ中シルスルホコハク酸ナトリ
ウム０１　！　６　Ｆ、オレイン酸１ｍ２ｔを仕込み、
３０分かけて昇温して還流状態とし、ついでブチルアル
コール１４ａｒ（２０モル）にフライ／１鵞５ｒ（ｔｏ
モル）を分散させてスラリー状にしたものを３等分に分
割して、３０分間隔で投入した。

ついで、還流状態で３時間反応させたのち、ＭＳＴが４
５に到達し九時点で、固形分をｅｏ％にしえ。

以上のようＫして得られ九アルキルエーテル化メラミン
＊＊は、ガードナー粘度がＣ，ＭＳＴが５０であり九。

実施例　７ 実施例１と同ようの四つロフラスコに、イソブチルアル
コールｚｅｓｔ（ｔｏ七ル）、トルエン１２ｔ１ギ酸叡
ｉｚｔ、ｇｏ−ノ（ツホルムアルデヒド２６＠ｆ　（Ｉ
Ｌｓ４ル〉、ジー２−エテルへ中タルスルホコハク酸ナ
トリウム６．１！４Ｆ、オレイン酸Ｌａｔｅを仕込み、
３・分かけて昇温しで還流状態とし、ついでイソブチル
アルコール１４８ｆ（１０モル）にメラミン１鵞・ｆ　
　（Ｌ・モ★）を分散させてスラリー状にした−のを１
．　ｉ　／　４　。

１（１／４．１．０　、／　４、’０．５／４１２）４
）Ｋ分割して、１時間、４５分、３０分の間隔で投入し
え。ついで、還流状態で３時間反応させたのち、ＭＳ’
ｒが１２に到達した時点で、減圧下、？（１〜ｍｅ℃で
過剰゛の１価アルコールを１時間かけて留去して、固形
分を・ｏ＠にした０ 以上のようＫして得られ九アルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度がＨ％ＭＡＴが１６であった。

実施例　＄ 実施例１と同ようの四つロフラスコに、　実ｍＨ１と同
ようにして、各原料を仕込んで３０分かけて昇温して還
流状態としえのち、イソブチルアルコールにメラミ／を
分散させてスラリー状にしたものを、沈殿しないようＫ
Ｔｈきまぜながら、１時間３０分にわたって徐々に添加
した〇 ついで、還流状態で３時間反応させたのち、ＭＳＴが１
６に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１
価アルコールを１時間ｌＯ分かけて留去して、固形分を
６０−にし雀。

以上のようにして得られ九アルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度がり、ＭＳＴが１３であった〇 比較例　１ （実施例ＩＫ対する） 実施例１と同ようの四つロフラスコに、イノブｆ　ｋ　
７　ル：１ニル１ｍｍ２ｆ　（１８，０モル）　、トル
エン１７ｆ１ギ酸０３７ｆ％　８０チパラホル＾アルデ
ヒド２０・ｔ　（ｉｓモル）、メラミン１２・ｆ（１，
０モル）を仕込み、１時間かけて昇温して還流状態とし
た。ついで、還流状態で３時間反応させたのち、ＭＳＴ
が１０＃Ｃ到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過
剰の１価アルコールを２時間かけて留去して、固形分を
ｓｏｄにした。

以上のようＫして得られたアルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度がＩ、ＭＳＴが１２であった。

比較例　２ （実施例２に対する） 実施例１と同ようの四つ目フラスコに１ブチルアルコー
ル１１１５　ｔ　（ｉ　ｔｏ毫ル）　、トｓｐｘ／ｌｙ
ｔ、ギ酸ｏ、ｓ２ｔ％ＩＯチパラホルムアルデヒド２２
ｆｌｆ（６，０モル）、メラミン１２６ｆ（１，０モル
）を仕込み、１時間かけて昇温して還流状態とした。つ
いで、！ｊＬＩｌＩＥ状態で４時間反応させ九のち、Ｍ
ＳＴが４５に到達した時点で、減圧下、１０〜＠Ｏ℃で
過剰の１ｆｓアルコールを３時間かけて留去して、固形
１分を６０−にし九〇゛以上のようにして得られたアル
キルエーテル化メラ建ン樹ｗＩＦｉ、ガードナー粘度が
Ｂ　、　Ｍ　Ｓ　ＴがＳＯであった。

比較例　３ （実施例３に対する） 実施例１と同ようの四つロフラスコに、ブチルアルコー
ル４４４Ｆ（６（１モル）、イソブチルアルコール４４
４１（ＬＯモル）、トルエン１４ｆ１ギ＄０３７２，８
６％バラホルムアルデヒド２゜ａｔ（ｒ＞ｓモル）を仕
込み、１時間かけて昇温してｉｔ流状態とした・ついで
、還流状態で４時間反応させ九〇ち、ＭＳＴが１３に到
達し九時点で、減圧下、７０−・０℃で過剰の１価アル
コールを２時間２０分かけて留去して、固形分を６０−
にし九。

以上のよう和して得られ九アル中ルエーテル化メラ（）
樹脂は、ガードナー粘度がＨ，ＭＳＴが１８であう九。

比曖例４ （実施例４に対する） 実施例１と同ようの四つロフラスコに１実権例４と岡よ
うのメチロール化メテミンＩ　Ｓ　３　ｆ、ブチルアル
コールγ４・ｆ（１ｏ、ｏモル）、トルエン１ｆ１ギ酸
ｏ、、ｉｅｒを仕込み、１６分か叶て昇温してｓＯ℃と
し、ついで、５０℃で１時間、さもに還流状態で３時間
反応させえＯち、ＭＳＴが４１に到達し九時点で、減圧
下、ｙｏ〜８０℃で過剰の１価アルコールを２時間１０
分かけて留去して、−形分を−ｏ％にしえ。

以上のようｋして得られ九アルキルエーテル化メラ建ン
樹脂は、ガードナー粘度がＣ，ＭＡＹが５０でありえ。

参考例　！ （実施例ＩＫ対する） 実施例１と同ようの四つロフラスコに、イソブチルアル
コール４４４ｆ（１０モル）、トルエン１鵞ｆ１ギ酸ａ
、ｓｒｔ、ｓ・１−パテホルムアルデヒドｇｏ＠ｔ　（
ｉｓ−ｖニル）　、メラ＄／１２４１ｆ（１，・モル□
）を仕込み、１時間かけて昇温して還流状態とした。つ
いで、還流状態で８時間反応させ九のち、ＭＳＴがＳＫ
到達した時点で、（８時間を超えて反応させても、ＭＳ
Ｔ＃ｉ＆を超えなかった）、威圧下、７０〜１０℃で過
剰の１ｉｌｉアルコールを１時間３０分かけて留去して
、固形分を６０−にした。

以上のようにして得られたアルキルエーテル化メラぽン
樹脂は、ガードナー粘度が２暴−ＺａｙＭＡＴが５であ
った。

参考例　２ （実＠＠２に対する） 実施例１と同ようのｖＭっ口７クスコに１ブチルアルコ
ール４４４９（６，０モル）、トルエン１２ｆ１ギｆｉ
ｏ、ｉｆｆ、ｇｏ−パラ＊　ＪＬ／　、Ｊｈ　Ｔ　ｊｋ
デヒト！　鵞５　Ｆ　（６，０モル）　、パラ＜ｙ１２
ａｔ　（１，０モル）を仕込み、１時間か社て昇温して
還流状態とＬ＆。ついで、ａｍ状態で７時間反応させた
のち、ＭＳＴが３５に＃達した時点で、　（７時間を超
えて反応させても、ＭＳＴは３ｂを超えなかった）、減
圧下、７０〜８０℃で過剰の１価アルコールを１時間２
０分かけて留去して、固形分を６０チにした。

以上のようにして得られ九アルキルエーテル化メラ建ン
樹脂は、ガードナー粘度がＲ，Ｍ−８〒が１５であった
＠ 参考例　３ （実施例ｓＫ対する） 実施例１と同ようの四つロフラスコに、ブチルアルコー
ル２３２ｔ（Ｌｏモル）、イノブチルアルコール２２雪
ｔ（ａ、ｏモル）、トルエン１２Ｆ。

ギ駿０３７Ｆ、ｓＯ−パラホルムアルデヒド２・ｉｆ（
！Ｌｓモル）、メラミン１ｚ＊ｔ（１ｏモル）を仕込み
、１時間かけて昇温しで還流状態とした。

ついで、還流状態で４時間反応させ九〇ち、ＭＳＴがｓ
ｅａ達した時点で、減圧下、７０〜８・℃で過剰の１価
アルコールを冨時間かけて留去して、固形分をｓｏｄに
した。

以上のようＫして得られたアル中ルエーテ★化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度がＵ−Ｖ％ＭＳＴが１３であっ
た。

参考例　４ （実施例４に対する） 実施例１と同ようの四つロフラスコに、実施例４と同よ
うのメチロール化メラミン１５８１．ブチルアルコール
４４４ｔ（６，０モル）、トルエン１２ｔ１ギ酸０１０
ｆを仕込み、１０分かけて昇温して５０℃とし、ついで
、ｊｏ℃で１時間、さらＫ１１ｊＩ状層で３時間反応さ
せ九のち、ＭＳＴが４ＳＫ到達した時点で、減圧下、７
Ｇ−４１０℃で過剰の１価アルコールをＳＯ分かけて留
去して、固形分を６０−にし九〇 以上のようＫして得られたアル中ルエーテル化メフ建ン
樹脂は、ガードナー粘度がＩ、ＭＳＴが４５であった。

以上の実施例、比較例、参考例から明らかなよ＃ｉＫ、
奥施例は、比較例に比べて、用いる１価アルコールの使
用量が少なく、かつ過剰１ｆ）’１価アルコールの留去
時間が短かいことがわかるし、ま九参考例に比べて、得
られるアルキルエーテル化メラオン樹脂の溶液粘度が低
いことがわかる。

特許出願人　　日本油［１株式余社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １価アルコールとホルムアルデヒドとの混合物に、陰イ
   オン界面活性剤と長鎖脂肪酸とを添加してな２温合物を
   ＩＩ酸性下で一応ＩＬｆＫ保った４のに１　メチロール
   化し得るアンノ化合物を１価アルコールでス９９−状に
   したものを添加するか、または１価アルコールに、陰イ
   オン界面活性剤と長鎖脂肪酸とを添加してなる混合物を
   弱酸性下で反応温度に保つ良ものに、メゾロール化アζ
   ノ化合物を１価アルコールでストリー状にしたものを添
   加して、アルキルエーテル化を行なうことを特徴とする
   アル中ルエーテル化アずノ樹脂を製造する方法。