JPS582316A - アルキルエ−テル化アミノ樹脂の製造法 - Google Patents
アルキルエ−テル化アミノ樹脂の製造法Info
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- JPS582316A JPS582316A JP10068681A JP10068681A JPS582316A JP S582316 A JPS582316 A JP S582316A JP 10068681 A JP10068681 A JP 10068681A JP 10068681 A JP10068681 A JP 10068681A JP S582316 A JPS582316 A JP S582316A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、顕著に低減された１価アルコールの使用量で
円滑に好品質の溶液粘度の低いアルキルエーテル化アミ
ノ樹脂を容易な操作で製造する方法に関するものである
。
円滑に好品質の溶液粘度の低いアルキルエーテル化アミ
ノ樹脂を容易な操作で製造する方法に関するものである
。
メチロール化アミノ樹脂、たとえばメチロール化メラミ
ン樹脂は、成形用、接着用、繊維加工用などや、そのほ
か多くの利用分野で用いられている。
ン樹脂は、成形用、接着用、繊維加工用などや、そのほ
か多くの利用分野で用いられている。
メチロール基は、反応性に富み、また親油性に乏しいた
め、用途、たとえば塗料用途においては、メチロール化
アミノ樹脂は、溶剤、樹脂との親和性を与えるために、
酸性条件下に１価アルコールでアルキルエーテル化反応
させて、アルキルエーテル化メチロールアミノ樹脂とす
ることが行なわれている。たとえば、メチルアルコール
でヘキサメチルエーテル化して熱可塑性樹脂との相溶性
を向上させたり、ブチルアルコールでブチルエーテル化
して溶剤類との相溶性を向上させたシすることが行なわ
れている。
め、用途、たとえば塗料用途においては、メチロール化
アミノ樹脂は、溶剤、樹脂との親和性を与えるために、
酸性条件下に１価アルコールでアルキルエーテル化反応
させて、アルキルエーテル化メチロールアミノ樹脂とす
ることが行なわれている。たとえば、メチルアルコール
でヘキサメチルエーテル化して熱可塑性樹脂との相溶性
を向上させたり、ブチルアルコールでブチルエーテル化
して溶剤類との相溶性を向上させたシすることが行なわ
れている。
アルキルエーテル化反応は、脱水縮合反応であるため、
アルキルエーテル化を促進するには、たとえば反応系を
系の沸点以上に加熱して、副生ずる縮合水を除去する手
段々とが採られてきた。
アルキルエーテル化を促進するには、たとえば反応系を
系の沸点以上に加熱して、副生ずる縮合水を除去する手
段々とが採られてきた。
しかし、そのよう表従来手段においては、反応の進行に
多くの時間を要し、煩雑外操作が要求され、さらに所望
のアルキルエーテル化度をもつ製品が得にくいなどの欠
点があった。
多くの時間を要し、煩雑外操作が要求され、さらに所望
のアルキルエーテル化度をもつ製品が得にくいなどの欠
点があった。
そこで、それらの欠点を除く方法として、特開昭５３−
２８９号、特開昭５２−１３５３９３号に提案がなされ
ている。
２８９号、特開昭５２−１３５３９３号に提案がなされ
ている。
前者は、反応条件下に反応成分に対して不活性でかつア
ルキルエーテル化に用いたアルコールに難溶ないし不溶
性で、さらに水和し得る塩類無水物の添加存在下にアル
キルエーテル化を行なうものであるが、含水塩類の副産
物が生成し、その副産物の処理が必要と々る。
ルキルエーテル化に用いたアルコールに難溶ないし不溶
性で、さらに水和し得る塩類無水物の添加存在下にアル
キルエーテル化を行なうものであるが、含水塩類の副産
物が生成し、その副産物の処理が必要と々る。
後者は、イソブチルアルコール変性メラミン樹脂の製造
時における還流脱水において、留出したイソブチルアル
コール−水共沸混合物が水分離装置に導入される前に水
を混合することによって、該共沸混合物の水分離を促進
するものであるが、製造設備の変更が必要となる。
時における還流脱水において、留出したイソブチルアル
コール−水共沸混合物が水分離装置に導入される前に水
を混合することによって、該共沸混合物の水分離を促進
するものであるが、製造設備の変更が必要となる。
なお、高分子化反応であるメチレン結合生成反応、ジメ
チレンエーテル結合生成反応も脱水縮合反応であるため
、副生する縮合水を効率よく除去しても、メチレン結合
生成反応、ジメチレンエーテル結合生成反応を抑制して
溶液粘度の低いアルキルエーテル化アミノ樹脂を得るに
は、大過剰の１価アルコールを使用することが必要であ
り、過剰の１価アルコールを除去するのに多くの時間を
要していた。
チレンエーテル結合生成反応も脱水縮合反応であるため
、副生する縮合水を効率よく除去しても、メチレン結合
生成反応、ジメチレンエーテル結合生成反応を抑制して
溶液粘度の低いアルキルエーテル化アミノ樹脂を得るに
は、大過剰の１価アルコールを使用することが必要であ
り、過剰の１価アルコールを除去するのに多くの時間を
要していた。
本発明者らは、以上の現状に１１み、よシ少ない１価ア
ルコールの使用量のもとで、溶液粘度の低いアルキルエ
ーテル化アミノ樹脂を容易か操作で効率よく製造する方
法について鋭意研究の結果、メチロール化し得るアミン
化合物とホルムアルデヒドと１価アルコールとを弱酸性
下で同時に反応させるか、またはメチロール化し得るア
ミノ化合物とホルムアルデヒドとを弱アルカリ性下で水
中もしくは１価アルコール中で反応させたのち、弱酸Ｋ
してアルコールによってエーテル化反応させることによ
ってアルキルエーテル化アミノ樹脂を製造するに、Ｓ＆
す、反応混合物に陰イオン界面活性と長鎖脂肪酸とを添
加することによシ、メチロール基と１価アルコールとの
アルキルエーテル化反応がメチレン結合反応、ジメチレ
ンエーテル結合反応よりも優先的に進行する結果、より
少々い１価アルコールの使用量（従来の使用量の約腸の
量）のもとでも、メチレン結合反応、ジメチレンエーテ
ル結合反応が起）Ｋくくなシ、溶液粘度の低いアルキル
エーテル化アミノ樹脂が容易な操作で効率よく製造され
得ることを見い出し、さらに研究の結果、本発明を完成
したものである。
ルコールの使用量のもとで、溶液粘度の低いアルキルエ
ーテル化アミノ樹脂を容易か操作で効率よく製造する方
法について鋭意研究の結果、メチロール化し得るアミン
化合物とホルムアルデヒドと１価アルコールとを弱酸性
下で同時に反応させるか、またはメチロール化し得るア
ミノ化合物とホルムアルデヒドとを弱アルカリ性下で水
中もしくは１価アルコール中で反応させたのち、弱酸Ｋ
してアルコールによってエーテル化反応させることによ
ってアルキルエーテル化アミノ樹脂を製造するに、Ｓ＆
す、反応混合物に陰イオン界面活性と長鎖脂肪酸とを添
加することによシ、メチロール基と１価アルコールとの
アルキルエーテル化反応がメチレン結合反応、ジメチレ
ンエーテル結合反応よりも優先的に進行する結果、より
少々い１価アルコールの使用量（従来の使用量の約腸の
量）のもとでも、メチレン結合反応、ジメチレンエーテ
ル結合反応が起）Ｋくくなシ、溶液粘度の低いアルキル
エーテル化アミノ樹脂が容易な操作で効率よく製造され
得ることを見い出し、さらに研究の結果、本発明を完成
したものである。
すなわち、本発明は、メチロール化し得るアミノ化合物
とホルムアルデヒドと１価アルコールとからアルキルエ
ーテル化アミノ樹脂を製造するに際し、反応条件下に陰
イオン界面活性剤３と長鎖脂肪酸とを添加し、その存在
下でアルキルエーテル化を行なうことを特徴とするアル
キルエーテル化アミノ樹脂の製造法に関するものである
。
とホルムアルデヒドと１価アルコールとからアルキルエ
ーテル化アミノ樹脂を製造するに際し、反応条件下に陰
イオン界面活性剤３と長鎖脂肪酸とを添加し、その存在
下でアルキルエーテル化を行なうことを特徴とするアル
キルエーテル化アミノ樹脂の製造法に関するものである
。
本発明において用いられる１価アルコールとしては、た
とえばメチルアルコール、エチルアルコール、フロビル
アルコール、イソプロピルアルコール、フチルアルコー
ル、イソブチルアルコール。
とえばメチルアルコール、エチルアルコール、フロビル
アルコール、イソプロピルアルコール、フチルアルコー
ル、イソブチルアルコール。
ｍ−フｆルアルコール、ｔ−ブｆルア ｋ ニア −ｋ
。
。
ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコー
ルなどのＣ１〜Ｃ＄の直鎖脂肪族アルコール類ヤ、シク
ロヘキサノール、ベンジルアルコールなどの環状脂肪族
アルコール・芳香族アルコールな ５− どがあげられ、これらの１種または２種以上を用いるこ
とができる、１ 本発明において用いられるメチロール化し得るアミノ化
合物としては、たとえばメラミン、ベンゾグアナミン、
アセトグアナンンなどのアミノトリアジン類；ジシアン
ジアミドなどのシアナミド誘導体類；尿素誘導体類がど
かあげられ、これらの１種または２種以上を用いること
ができる。
ルなどのＣ１〜Ｃ＄の直鎖脂肪族アルコール類ヤ、シク
ロヘキサノール、ベンジルアルコールなどの環状脂肪族
アルコール・芳香族アルコールな ５− どがあげられ、これらの１種または２種以上を用いるこ
とができる、１ 本発明において用いられるメチロール化し得るアミノ化
合物としては、たとえばメラミン、ベンゾグアナミン、
アセトグアナンンなどのアミノトリアジン類；ジシアン
ジアミドなどのシアナミド誘導体類；尿素誘導体類がど
かあげられ、これらの１種または２種以上を用いること
ができる。
本発明において用いられる陰イオン界面活性剤としては
、たとえば脂肪族モノカルボン酸塩、アビエチン酸塩、
ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ンＩＩＬアルキルフエノキシポリオキクエチレングロビ
ルスルホン酸塩、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モノアミ
ドニナトリウム塩、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エス
テル塩。
、たとえば脂肪族モノカルボン酸塩、アビエチン酸塩、
ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ンＩＩＬアルキルフエノキシポリオキクエチレングロビ
ルスルホン酸塩、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モノアミ
ドニナトリウム塩、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エス
テル塩。
ホリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エス
テル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物、オレフィ
ン−無水マレイン酸共 ６− 重合物の部分けん化物、ナフタレンスルホン酸塩−ホル
ムアルデヒド縮合物などがあげられ、これらの１種また
け２種以」二を用いることができる。
テル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物、オレフィ
ン−無水マレイン酸共 ６− 重合物の部分けん化物、ナフタレンスルホン酸塩−ホル
ムアルデヒド縮合物などがあげられ、これらの１種また
け２種以」二を用いることができる。
これらの陰イオン界面活性剤のなかで、ジアルキルスル
ホコハク酸塩がとくに好ましい。ジアルキルスルホコハ
ク酸塩としてはｓＣｌ 〜ＣＩ・の直鎖または分岐の
アルキル基を有するジアルキルスルホコハク酸のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、第三級アミン塩などが
あげられるが、アルカリ金属塩がとくに好ましい。
ホコハク酸塩がとくに好ましい。ジアルキルスルホコハ
ク酸塩としてはｓＣｌ 〜ＣＩ・の直鎖または分岐の
アルキル基を有するジアルキルスルホコハク酸のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、第三級アミン塩などが
あげられるが、アルカリ金属塩がとくに好ましい。
これらの陰イオン界面活性剤は、メチロール化し得るア
ミノ化合物に対して、０．０２〜４重量％、とくに０１
〜２重量憾用いることが好ましい。メチロール化し得る
アミノ化合物に対して、陰イオン界面活性剤が０．０２
２重量％満の場合は、アルキルエーテル化反応の進行が
低下し、４重量％を超える場合は、アルキルエーテル化
反応中に不溶物が生じる。
ミノ化合物に対して、０．０２〜４重量％、とくに０１
〜２重量憾用いることが好ましい。メチロール化し得る
アミノ化合物に対して、陰イオン界面活性剤が０．０２
２重量％満の場合は、アルキルエーテル化反応の進行が
低下し、４重量％を超える場合は、アルキルエーテル化
反応中に不溶物が生じる。
本発明において用いられる長鎖脂肪酸としては、Ｃ４・
〜Ｃ意ｏの直鎖または分岐した飽和または不飽和のもの
（たとえばラウリン酸、ミリスチン酸。
〜Ｃ意ｏの直鎖または分岐した飽和または不飽和のもの
（たとえばラウリン酸、ミリスチン酸。
パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸
、ジルン酸、エレオステアリン酸、リシルイン酸、１２
−ヒドロキシステアリン酸、２−へキシルデカン酸など
）があげられ、これらの１種または２棟以上を用いるこ
とができる。
、ジルン酸、エレオステアリン酸、リシルイン酸、１２
−ヒドロキシステアリン酸、２−へキシルデカン酸など
）があげられ、これらの１種または２棟以上を用いるこ
とができる。
これらの長鎖脂肪酸のなかで、Ｃ１０−ｃｔ ＆のもの
がとくに好ましい。
がとくに好ましい。
これらの長鎖脂肪酸は、メチロール化し得るアミノ化合
物に対して、０．２〜５重量係、とくに１〜２重量係用
いることが好ましい。メチロール化し得るアミノ化合物
に対して、長鎖脂肪酸が０．２重量％未滴の場合は、ア
ルキルエーテル化反応の進行が低下し、５重′Ｊ１′係
を超える場合は、効果がかわらないので、経済的に不利
である。
物に対して、０．２〜５重量係、とくに１〜２重量係用
いることが好ましい。メチロール化し得るアミノ化合物
に対して、長鎖脂肪酸が０．２重量％未滴の場合は、ア
ルキルエーテル化反応の進行が低下し、５重′Ｊ１′係
を超える場合は、効果がかわらないので、経済的に不利
である。
アルキルエーテル化反応は、メチロール化し得るアミノ
化合物とホルムアルデヒドと１価アルコールと陰イオン
界面活性剤と長鎖脂肪酸とを、弱酸性下、好ましくはｐ
Ｈ４〜５で還流状態で行なうこともできるし、または弱
アルカリ性下、好ましくはｐＨ９〜１０で７０〜８０℃
でメチロール化反応を行ない、ついで弱酸性下、好まし
くはｐＨ４〜５で還流状態で行ガうこともできる。
化合物とホルムアルデヒドと１価アルコールと陰イオン
界面活性剤と長鎖脂肪酸とを、弱酸性下、好ましくはｐ
Ｈ４〜５で還流状態で行なうこともできるし、または弱
アルカリ性下、好ましくはｐＨ９〜１０で７０〜８０℃
でメチロール化反応を行ない、ついで弱酸性下、好まし
くはｐＨ４〜５で還流状態で行ガうこともできる。
弱アルカリ性から弱酸性に変換する時期は、メチロール
化し得るアミノ化合物が溶解する直前が好ましい。々お
、その変換の際に、陰イオン界面活性剤と長鎖脂肪酸と
を添加するようにして屯よい。
化し得るアミノ化合物が溶解する直前が好ましい。々お
、その変換の際に、陰イオン界面活性剤と長鎖脂肪酸と
を添加するようにして屯よい。
なお、アルキルエーテル化反応は、別途につくったメチ
ロール化アミン化合物と１価アルコールと陰イオン界面
活性剤と長鎖脂肪酸とを、弱酸性下、好ましくはｐＨ４
〜５で還流状態で行カうとともできる。
ロール化アミン化合物と１価アルコールと陰イオン界面
活性剤と長鎖脂肪酸とを、弱酸性下、好ましくはｐＨ４
〜５で還流状態で行カうとともできる。
ここで、メチロール化アミノ化合物としては、たとえば
上記のメチロール化し得るアぐノ化合物の１種ま丸線２
種以上とホルムアルデヒドとから通常の方法によって導
かれたメチロール化アミノ系縮合物または共縮合物など
があげられ、これらの１種または２種以上を用いること
ができる。
上記のメチロール化し得るアぐノ化合物の１種ま丸線２
種以上とホルムアルデヒドとから通常の方法によって導
かれたメチロール化アミノ系縮合物または共縮合物など
があげられ、これらの１種または２種以上を用いること
ができる。
アルキルエーテル化の反応時間は、目的とする ９−
アルキルエーテル化度に到達した時点で終了とし、必要
ならば、過剰の１価アルコールを８０℃以下で減圧蒸留
して留去する。
ならば、過剰の１価アルコールを８０℃以下で減圧蒸留
して留去する。
本発明を用いれば、１価アルコールの使用量が少なくて
も、アルキルエーテル化が十分に行なわれるため、溶液
粘度が低く、かつ従来品と同等の品質をもつアルキルエ
ーテル化アミノ樹脂を容易に得ることができる。
も、アルキルエーテル化が十分に行なわれるため、溶液
粘度が低く、かつ従来品と同等の品質をもつアルキルエ
ーテル化アミノ樹脂を容易に得ることができる。
つぎに、実施例、比較例、参考例をあげて本発明をさら
に詳細に説明する。
に詳細に説明する。
実施例 １
温度計、かきまぜ機、水追い出し用冷却管を備えた２を
容の四つ目フラスコに、メラミン１２６ｆ（ｔｏモル）
、ｓｏｂバラホルムアルデヒド２２５ｆ（６，０モル）
、イソブチルアルコール４４４９（６，０モル）、ジー
２−エチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム０．１２
６ｆ、ステアリン酸２．３２ｔ、 トにエフ１２ｆ、ギ
酸０．３７ ｆを仕込み、３０分かけて昇温しで還流状
態とした。
容の四つ目フラスコに、メラミン１２６ｆ（ｔｏモル）
、ｓｏｂバラホルムアルデヒド２２５ｆ（６，０モル）
、イソブチルアルコール４４４９（６，０モル）、ジー
２−エチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム０．１２
６ｆ、ステアリン酸２．３２ｔ、 トにエフ１２ｆ、ギ
酸０．３７ ｆを仕込み、３０分かけて昇温しで還流状
態とした。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、電１０−
ネラルスピリットトレランス（樹脂溶液にミネラルスピ
リットを加えて、白濁状態になるまでのばネラルスピリ
ットの量を・ｎｌ／樹脂溶液１１で示す。
リットを加えて、白濁状態になるまでのばネラルスピリ
ットの量を・ｎｌ／樹脂溶液１１で示す。
以下、ＭＳＴという。）が１４に到達した時点で、減圧
下、７０〜８０℃で過剰の１価アルコールを１時間１０
分かけて留去して、固形分を６０係にした。
下、７０〜８０℃で過剰の１価アルコールを１時間１０
分かけて留去して、固形分を６０係にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度が■−Ｗ％ＭＳＴが１８であっ
た。
樹脂は、ガードナー粘度が■−Ｗ％ＭＳＴが１８であっ
た。
実施例 ２
実施例１と同ようの四つ目フラスコに、メラミン１２６
’？ （１，０モル）、８０％パラホルムアルデヒ）
’２０６９ （！ｔ５モル）、ブチルアルコール４４４
１Ｆ（６，０モル）、ジー２−エチルへキシルスルホコ
ハク酸ナトリウム０．１２６Ｓ’、ステアリン酸２．３
２Ｆ、）ルエン１２９．ギ酸０．３７ ｆを仕込み、３
０分かけて昇温して電流状態とした。
’？ （１，０モル）、８０％パラホルムアルデヒ）
’２０６９ （！ｔ５モル）、ブチルアルコール４４４
１Ｆ（６，０モル）、ジー２−エチルへキシルスルホコ
ハク酸ナトリウム０．１２６Ｓ’、ステアリン酸２．３
２Ｆ、）ルエン１２９．ギ酸０．３７ ｆを仕込み、３
０分かけて昇温して電流状態とした。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、ＭＳＴが１
４に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１
価アルコールを１時間かけて留去して、固形分を６０係
にした。
４に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１
価アルコールを１時間かけて留去して、固形分を６０係
にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度がＨ−Ｉ、ＭＳＴが１８であっ
た。
樹脂は、ガードナー粘度がＨ−Ｉ、ＭＳＴが１８であっ
た。
実施例 ３
実施例１と同ようの四つ目フラスコに、メラミン１２
Ｉｌｌ ？ （１，０モル）、８０係バラホルムアルデ
ヒ）’２ｏ６ｆ（５５モル）、ブチルアルコール２２２
５’（３，０モル）、イソブチルアルコール２２２ ？
（３，０モル）、ジー２−エチルへキシルスルホコハ
ク酸ナトリウム０．１２６Ｆ、ステアリン酸２．３２
Ｆ、トルエン１２ｔ１ギ酸０．３７ ｆを仕込み、３０
分かけて昇温して還流状態とした。
Ｉｌｌ ？ （１，０モル）、８０係バラホルムアルデ
ヒ）’２ｏ６ｆ（５５モル）、ブチルアルコール２２２
５’（３，０モル）、イソブチルアルコール２２２ ？
（３，０モル）、ジー２−エチルへキシルスルホコハ
ク酸ナトリウム０．１２６Ｆ、ステアリン酸２．３２
Ｆ、トルエン１２ｔ１ギ酸０．３７ ｆを仕込み、３０
分かけて昇温して還流状態とした。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、ＭＳＴが８
に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１価
アルコールを１時間３０分かけて留去して、固形分を６
０優にした。
に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１価
アルコールを１時間３０分かけて留去して、固形分を６
０優にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度がＭ、ＭＳＴが１２であった。
樹脂は、ガードナー粘度がＭ、ＭＳＴが１２であった。
実−流側 ４
実施例１と同ようの四つ１」フラスコに、下記のように
して製造したメチロール化メラミン１５３？、ブチルア
ルコール４４４ ｆ （６，０モル）、ジー２−エチル
へキシルスルホコハク酸ナトリウム０．１２６１Ｆ、Ｘ
テアリン酸２．３２ ｆ、 トに：ｆ−７１２ｔ１ギ
酸０．１ Ｏｆを仕込み、１０分かけて５０℃に昇温し
て５０℃で１時間さらに還流状態で２時間反応させたの
ち、ＭＳＴが４０に到達した時点で、減圧下、７０〜８
０℃で過剰の１価アルコールを２０分かけて留去して、
固形分を６ｏ４にした。
して製造したメチロール化メラミン１５３？、ブチルア
ルコール４４４ ｆ （６，０モル）、ジー２−エチル
へキシルスルホコハク酸ナトリウム０．１２６１Ｆ、Ｘ
テアリン酸２．３２ ｆ、 トに：ｆ−７１２ｔ１ギ
酸０．１ Ｏｆを仕込み、１０分かけて５０℃に昇温し
て５０℃で１時間さらに還流状態で２時間反応させたの
ち、ＭＳＴが４０に到達した時点で、減圧下、７０〜８
０℃で過剰の１価アルコールを２０分かけて留去して、
固形分を６ｏ４にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度がＦ−Ｇ、ＭＳＴが４５でめっ
た。
樹脂は、ガードナー粘度がＦ−Ｇ、ＭＳＴが４５でめっ
た。
温度計、かきまぜ機、還流冷却器を備えた２を答の四つ
目フラスコに、メラミン１２６Ｆ（１，０モル）、３７
％ホルムアルデヒド水ｆＦｊ液６＜ｔａｙ＝１３＝ （８，０モル）、水５００ｆを仕込んでかきまぜたのち
、１０４）水酸化す） ＩＪウム水溶液を６１加えて反
応を開始したところ、５分後に透明になり、１０分後に
白濁してきた。この白濁物をただちに、冷メチルアルコ
ールｌｔ中に注入して反応を停止させた。ついで、１０
時間放置したのち、析出したメチロール化メラミンを口
側して、減圧下、室温で乾燥した。
目フラスコに、メラミン１２６Ｆ（１，０モル）、３７
％ホルムアルデヒド水ｆＦｊ液６＜ｔａｙ＝１３＝ （８，０モル）、水５００ｆを仕込んでかきまぜたのち
、１０４）水酸化す） ＩＪウム水溶液を６１加えて反
応を開始したところ、５分後に透明になり、１０分後に
白濁してきた。この白濁物をただちに、冷メチルアルコ
ールｌｔ中に注入して反応を停止させた。ついで、１０
時間放置したのち、析出したメチロール化メラミンを口
側して、減圧下、室温で乾燥した。
実施例 ５
実施例１と同ようの四つ目フラスコに、メラミン１２６
ｔ （１，０モル）、８０憾パラホルムアルデヒド２
２５ ？ （６，０モル）、ブチルアルコール４＋４ｒ
（６，０モル）、ジー２−エチルへキシルスルホコハク
酸ナトリウム０．１２６ｆ、ステアリン酸２．３２ｆ、
）ルエン１２ｆ１ギ酸０．５ ！ ｔを仕込み、３０分
かけて昇温して還流状態とした。
ｔ （１，０モル）、８０憾パラホルムアルデヒド２
２５ ？ （６，０モル）、ブチルアルコール４＋４ｒ
（６，０モル）、ジー２−エチルへキシルスルホコハク
酸ナトリウム０．１２６ｆ、ステアリン酸２．３２ｆ、
）ルエン１２ｆ１ギ酸０．５ ！ ｔを仕込み、３０分
かけて昇温して還流状態とした。
ついで、還流状態で５時間反応させ九のち、ＭＳＴが５
０、固形分が６０憾に到達した時点で終点とした。
０、固形分が６０憾に到達した時点で終点とした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化＝１４−
メラミン樹脂は、ガードナー粘度がＥ、ＭＳＴが５０で
あった。
あった。
実施例 ６
実施例１と同ようの四つロフラスコに、実施例１のステ
アリン酸をオレイン酸にかえたほかは、実施例１と同よ
うにして、原料を仕込み、昇温し、還流状態とした。
アリン酸をオレイン酸にかえたほかは、実施例１と同よ
うにして、原料を仕込み、昇温し、還流状態とした。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、ＭＳＴが１
４に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１
価アルコールを１時間１０分かけて留去して、固形分を
６０チにした。
４に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１
価アルコールを１時間１０分かけて留去して、固形分を
６０チにした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度がＸ、ＭＳＴが１８であった。
樹脂は、ガードナー粘度がＸ、ＭＳＴが１８であった。
実施例 ７
実施例１と同ようの四つ目フラスコに、実施例２のステ
アリン酸をオレイン酸にかえたほかは、□ 実施例２と同ようにして、原料を仕込み、昇温し、還流
状態とした。
アリン酸をオレイン酸にかえたほかは、□ 実施例２と同ようにして、原料を仕込み、昇温し、還流
状態とした。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、ＭＳＴが１
４に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１
価アルコールを１時間かけて留去して、固形分を６０４
にした。
４に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１
価アルコールを１時間かけて留去して、固形分を６０４
にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度がＧ、ＭＳＴが１９であった・ 比較例 １ （実施例１に対する） 実施例１と同ようの四つ目フラスコに、メラミン１２６
ｆ （１，０モル）、８０チパラホルムアルデヒ）’
２ｚｓｒ（６，０モル）、イソブチルアルコール７４０
ｆ （１０，０モル）、トルエン１４２、ギ酸０．５
２ ｆを仕込み、１時間かけて昇温して還流状態とした
。
樹脂は、ガードナー粘度がＧ、ＭＳＴが１９であった・ 比較例 １ （実施例１に対する） 実施例１と同ようの四つ目フラスコに、メラミン１２６
ｆ （１，０モル）、８０チパラホルムアルデヒ）’
２ｚｓｒ（６，０モル）、イソブチルアルコール７４０
ｆ （１０，０モル）、トルエン１４２、ギ酸０．５
２ ｆを仕込み、１時間かけて昇温して還流状態とした
。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、ＭＳＴが１
２に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１
価アルシールを２時間５０分かけて留去して、固形分を
６０％にし良。
２に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１
価アルシールを２時間５０分かけて留去して、固形分を
６０％にし良。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度がＸ−Ｙ、ＭＳＴが１２であっ
た。
樹脂は、ガードナー粘度がＸ−Ｙ、ＭＳＴが１２であっ
た。
比較例 ２
（実施例２に対する）
実施例１と同ようの四つ目フラスコに、メラミン１２
ａ ｆ （１，０モル）、８０チバ２ホルムアルデヒド
２０６ｆｃ５．５モル）、プチルアルスール７４０ｆ（
１０，０モ＃）、）ルエン１２ｆｓギ酸０．３’ｌｆを
仕込み、１時間かけて昇温しで還流状態とした。
ａ ｆ （１，０モル）、８０チバ２ホルムアルデヒド
２０６ｆｃ５．５モル）、プチルアルスール７４０ｆ（
１０，０モ＃）、）ルエン１２ｆｓギ酸０．３’ｌｆを
仕込み、１時間かけて昇温しで還流状態とした。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、ＭＳＴがＩ
ＯＫ到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１
価アルコールを２時間３０分かけで留去して、固形分を
６０チにした。
ＯＫ到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１
価アルコールを２時間３０分かけで留去して、固形分を
６０チにした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度がＨ−Ｉ％ＭＳＴが１７であっ
た。
樹脂は、ガードナー粘度がＨ−Ｉ％ＭＳＴが１７であっ
た。
比較例 ３
（実施例３に対する）
実施例１と同ようの四つロフラスブに、メラミン１２６
ｆ （１，０モル）、ｓｏｂパラホルムアル１７− デヒ）’２ｏ６ｆ（ａｓモル）、ブチルアルコール３７
０ ｆ （５，０モル）、イソブチルアルコール３７０
ｆ （ｓ、ｏ−ｅル）、トルエン１２ｆ１ギ酸０、３
７ ｆを仕込み、１時間かけて昇温して還流状態とした
。
ｆ （１，０モル）、ｓｏｂパラホルムアル１７− デヒ）’２ｏ６ｆ（ａｓモル）、ブチルアルコール３７
０ ｆ （５，０モル）、イソブチルアルコール３７０
ｆ （ｓ、ｏ−ｅル）、トルエン１２ｆ１ギ酸０、３
７ ｆを仕込み、１時間かけて昇温して還流状態とした
。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、ＭＳＴが８
に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１価
アルコールを２時間３０分かけて留去して、固形分な６
０４にした。
に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１価
アルコールを２時間３０分かけて留去して、固形分な６
０４にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度がＭ、ＭＳＴが１３であった。
樹脂は、ガードナー粘度がＭ、ＭＳＴが１３であった。
比較例 ４
（実施例４に対する）
実施例１と同ようの四つ目フラスコに、実施例４と同よ
うのメチロール化メラミン１５３ ｔ、ブチルアルコー
ル７４０ Ｆ （１０，０モル）、トルエン１２ｆ１ギ
酸０、ｉｏｒを仕込み、１０分かけて５０℃に昇温して
５０℃で１時間さらに還流状態で２時間反応させたのち
、ＭＳＴが４０に到達し−１８＝ た時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１価アルコー
ルを２時間かけて留去して、固形分を６０係にした。
うのメチロール化メラミン１５３ ｔ、ブチルアルコー
ル７４０ Ｆ （１０，０モル）、トルエン１２ｆ１ギ
酸０、ｉｏｒを仕込み、１０分かけて５０℃に昇温して
５０℃で１時間さらに還流状態で２時間反応させたのち
、ＭＳＴが４０に到達し−１８＝ た時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１価アルコー
ルを２時間かけて留去して、固形分を６０係にした。
以上のようＫして得られたアルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度がＥ−Ｆ％ＭＳＴが５０であっ
た。
樹脂は、ガードナー粘度がＥ−Ｆ％ＭＳＴが５０であっ
た。
比較例 ５
（実施例５に対する）
実施例１と同ようの四つ目フラスコに、メ２定ｙ １２
ａ ｆ （１，０モル）、８０係バラホルムアルデヒ
）” ２２５ ｆ （６，０モル）、ブチルアルコール
７４０１Ｆ（１０，０モル）、トルエン１４ｆ１ギ酸０
５２２を仕込み、１時間かけて昇温して還流状態とした
。
ａ ｆ （１，０モル）、８０係バラホルムアルデヒ
）” ２２５ ｆ （６，０モル）、ブチルアルコール
７４０１Ｆ（１０，０モル）、トルエン１４ｆ１ギ酸０
５２２を仕込み、１時間かけて昇温して還流状態とした
。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、ＭＳＴが４
５に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１
価アルコールを４１！間１０分かけて留去して、固形分
を６０係にした。
５に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１
価アルコールを４１！間１０分かけて留去して、固形分
を６０係にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度がＥｌＭＳＴが５０であった。
樹脂は、ガードナー粘度がＥｌＭＳＴが５０であった。
参考例 １
（実施例１に対する）
実施例１と同ようの四つ目フラスコに、メラミン１２６
ｒ（１，０モル）、８０チパラホルムアルデヒド２２５
ｆ （ａ、 ０モル）、イソブチルアルコール４４４
ｆ （６，０−Ｆ−ル）、） ｈｘｙ １２ ｆ１ギ
酸０．３７ ？を仕込み、１時間かけて昇温して還流状
態とした。
ｒ（１，０モル）、８０チパラホルムアルデヒド２２５
ｆ （ａ、 ０モル）、イソブチルアルコール４４４
ｆ （６，０−Ｆ−ル）、） ｈｘｙ １２ ｆ１ギ
酸０．３７ ？を仕込み、１時間かけて昇温して還流状
態とした。
ついで、還流状態で８時間反応させたのち、ＭＳＴが８
に到達した時点で（８時間を超えて反応させても、ＭＡ
Ｔは８を超えなかった）、減圧下、７０〜８０℃で過剰
の１価アルコールを２時間かけて留去して、固形分を６
０チにした。
に到達した時点で（８時間を超えて反応させても、ＭＡ
Ｔは８を超えなかった）、減圧下、７０〜８０℃で過剰
の１価アルコールを２時間かけて留去して、固形分を６
０チにした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度が２１以上、ＭＳＴが８であっ
た。
樹脂は、ガードナー粘度が２１以上、ＭＳＴが８であっ
た。
参考例 ２
（実施例２に対する）
実施例１と同ようの四つ目フラスコに、メラン７１２６
ｆ（１，０モル）、８０係パラホルムアルデヒド２０６
ｆ （５，５モル）、ブチルアルコール４４４９（６
，０モル）、トルエン１２２、ギ酸０、３７ ｔを仕込
み、１時間かけて昇温して還流状態とした。
ｆ（１，０モル）、８０係パラホルムアルデヒド２０６
ｆ （５，５モル）、ブチルアルコール４４４９（６
，０モル）、トルエン１２２、ギ酸０、３７ ｔを仕込
み、１時間かけて昇温して還流状態とした。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、ＭＳＴが１
０に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１
価アルコールを１時間５０分かけて留去して、固形分を
６０優にした。
０に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１
価アルコールを１時間５０分かけて留去して、固形分を
６０優にした。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度がＳ％ＭＡＴが１３であった。
樹脂は、ガードナー粘度がＳ％ＭＡＴが１３であった。
参考例 ３
（実施例３に対する）、
実施例１と同ようの四つロフシスコに、メラミン１２６
ｆ（１，０モＡ／）、８０憾パラホルムアルデヒド２．
０６．ｆ（５，５モル）、ブチルアルコール２２２ ｆ
（３，０モル）、イソブチルアルコール２２２ ｆ
（３，０モル）、トルエン１２ｆ１ギ酸０、３７． ｆ
を仕込み、１時間かけて昇温して還流状２１− 態とした。
ｆ（１，０モＡ／）、８０憾パラホルムアルデヒド２．
０６．ｆ（５，５モル）、ブチルアルコール２２２ ｆ
（３，０モル）、イソブチルアルコール２２２ ｆ
（３，０モル）、トルエン１２ｆ１ギ酸０、３７． ｆ
を仕込み、１時間かけて昇温して還流状２１− 態とした。
ついで、還流状態で４時間反応させたのち、ＭＳＴが８
に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１価
アルコールを２時間かけて留去して、固形分を６０係に
した。
に到達した時点で、減圧下、７０〜８０℃で過剰の１価
アルコールを２時間かけて留去して、固形分を６０係に
した。
以上のようにして得られたアルキルエーテル化メラミン
樹脂は、ガードナー粘度がＵ−Ｖ、ＭＳＴが１２であっ
た。
樹脂は、ガードナー粘度がＵ−Ｖ、ＭＳＴが１２であっ
た。
以上の実施例、比較例、参考例から明らかなように、実
施例は、比較例に比べて、用いる１価アルコールの使用
量が少なく、かつ過剰の１価アルコールの留去時間が短
かいことがわかるし、また参考例に比べて、得られるア
ルキルエーテル化メラミン樹脂の溶液粘度が低いことが
わかる。
施例は、比較例に比べて、用いる１価アルコールの使用
量が少なく、かつ過剰の１価アルコールの留去時間が短
かいことがわかるし、また参考例に比べて、得られるア
ルキルエーテル化メラミン樹脂の溶液粘度が低いことが
わかる。
特許出願人 日本油脂株式会社
２２−
Claims (1)
- メチロール化し得るアミノ化合物とホルムアルデヒドと
１価アルコールとからアルキルエーテル化アミノ樹脂を
製造するに際し、反応条件下に陰イオン界面活性剤と長
鎖脂肪酸とを添加し、その存在下でアルキルエーテル化
を行なうことを特徴とするアルキルエーテル化アミノ樹
脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10068681A JPS582316A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | アルキルエ−テル化アミノ樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10068681A JPS582316A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | アルキルエ−テル化アミノ樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS582316A true JPS582316A (ja) | 1983-01-07 |
| JPH0139447B2 JPH0139447B2 (ja) | 1989-08-21 |
Family
ID=14280612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10068681A Granted JPS582316A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | アルキルエ−テル化アミノ樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS582316A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0733686A3 (de) * | 1995-03-23 | 1997-03-19 | Hoechst Ag | Wässrige Dispersionen von veretherten Aminoplastharzen und ihre Verwendung als Härtungsmittel in wässrigen Lacksystemen |
| JP2006169310A (ja) * | 2004-12-14 | 2006-06-29 | Polyplastics Co | ポリオキシメチレン組成物 |
-
1981
- 1981-06-30 JP JP10068681A patent/JPS582316A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0733686A3 (de) * | 1995-03-23 | 1997-03-19 | Hoechst Ag | Wässrige Dispersionen von veretherten Aminoplastharzen und ihre Verwendung als Härtungsmittel in wässrigen Lacksystemen |
| JP2006169310A (ja) * | 2004-12-14 | 2006-06-29 | Polyplastics Co | ポリオキシメチレン組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0139447B2 (ja) | 1989-08-21 |
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