JPS58164569A - 除草性組成物および方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除単剤として有用な化合物に関する。

それらの化合物は構造式 （ただし式中、Ｒは低級アルキル基を表わし、ソシ″Ｃ
ＲＩはペルフルオロアルキル基を表わす）により表わす
ことができる。

本明細書中で使用する場合「低級アルキル」とい５用飴
は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基な意味するも
のとする。

本明細書中で使用する場合「ペルフルオロアルキル」と
いう用語は１〜５個の炭素原子を有し、且つすべての水
素原子が弗素原子で置換されたアルキル基を意味するも
のとする。

本発明の一つの新規な見地により上記のピロ塩化硫黄ま
たは二塩化硫黄との反応により製造することができる。

上記の反応により上記のビロールおよび６，５−ビス−
ペルフルオロアルキル−２Ｈ−１，４−チアジン−２，
６−ジカルボキシレートの混合物が生成する。

ビロール化合物はたとえはクロマトグラフィーによりそ
の反応化合物から容易に分岐することができるが、上記
のチアジンはアミン塩基で処理すること罠より高収率で
対応するビロールに容易に変換できることが見い出され
た。

塩化硫黄およびβ−アミノアクリレートとの反応による
本発明のビロールの製造はつぎのように記載することが
できる。

上記の反応の生成物は溶出剤として酢険エチルー石油エ
ーテルを使用するシリカゲルの高速液体クロマトグラフ
ィー（ＨＰＬＣ）　Ｋより容易に分離することがでする
。上記の反応は典型的には比較的低温でたとえば一５℃
〜＋５℃で開始する。反応が進行するにつれて反応混合
物は昇温し、ｇＡ度が周囲の状態に達した時点で熱が加
えられる。一般的にはその反応は４０℃〜６０℃の範囲
内の温度で完結する。臨界的ではないがその反応時間は
高められた温度で約５ＦＲｆ間に及ぶ。

しかしながらそれぞれの反応成分は異なった反応速度を
有し、そして勿論１１１ｉＬ水準もまた反応速度に影脣
を及ぼす。

上記のように一塩化硫黄または二塩化硫黄を使用するこ
とができる。しかしながら二塩化硫黄を使用した場合に
所望のビロールジカルボキシレートが高収率で得られる
ことが経験的にわかつている。さらに重要であるのは反
応成分の絵肌の順序が生成混合物に影会することである
。

−塩化硫黄をＩ−アミノアクリレートに加えた場合には
はぼ婢量の所望のビロールジカルボキシレートおよびチ
アジンジカルボキシレートが生成する。しかしながら絵
肌の順序を逆にするとチアジンジカルボキシレートが反
応生成物の大部分を占めるであろう。

任意の過当な反応媒質を使用することができ、典型的に
はそれらは通常の有機層化水素およびハロゲン化炭化水
素から選ばれる。代表的な反応媒質はクロロベンセン、
０６〜１ｏの炭化水素たとえばヘキサンおよび商業的に
人手可能な混合炭化水素である。

上記の反応ＩＫより得られるチアジンジカルボキシレー
トはつぎの反応 （ただし式中、ＲおよびＲ１は上記に定義されたとおり
であり、Ｒ２は選はれた低級アルキルまたは水木である
）により本発明のビロールジカルボキシレートを得るた
めに使用することができる。その反応は室温において約
１〜約４時間で進行する。典型的には適当な溶媒たとえ
ばニーデルたとえばエチルエーテルが使用される。

従って塩化硫黄およびβ−アミノアクリレートの反応に
より生成したビロールジカルボキシレートを回収し、つ
ぎに同様に生成したチアジンをアミノ塩基で処理して反
応させるととＫより８０率で本発明のビロールジカルボ
キシレートを得ることができる。

上記の反応において使用されるβ−アミノアクリレート
はＬｕｔｚ氏ら［「ＪＯｌＪ）（ＮＡＬ　ＯＦ　Ｈ１’
ＥＲＯＣＹＣ’ＬＩＣＣＨ践ｌ５ＴＲＹｊ　＠　９巻第
５１６負（１９７２年）〕により明記されたような既知
の操作により製造することができる。それらはメタノー
ル２００−および飽和の酢酸ナトリウム１０〇−中でエ
チルアセトアセテートまたはメチルアセトアセテート０
５モルを混合し、そして（Ｒかベル弗素化されている場
合にはベル弗素化された）過当なニトリルに通すととＫ
より製造できる。その反応混合物を氷水に注ぎ、そして
壱機層をエーテルで抽出する。このエーテル溶液を乾燥
し、濃縮し、そして残留物を蒸留する。上記の留出物約
α１毫ルおよび５０％水酸化アンモニウムまたは水酸化
ナトリ、ウム５０−の混合物を１〜２時間攪拌する。

その反応混合物をメチレンクロリドで抽出し、メチレン
クロリド抽出液を乾燥し、そして濃縮する。残留物を分
別蒸留するとβ−アミノアクリレートが得られる。

本発明をさらによく理解せしめるために以下に実施例を
あげて本発明のビロールジカルボキシレートを製造する
方法についてさらに評細に記載するが、本発明はそれら
により限定されるものではない。

実施例１　チアジンジカルボキシレートの製造本発明の
ビロールジカルボキシレートを得るためにつぎの実施例
で使用される種々のチアジ／の製造は以下に記載される
。

ａ クロロベンゼン１００−中二塩化硫＄２．１Ｆ（α０２
モル）の充分に攪拌された冷却（−３℃）溶液にクロロ
ベンセフ１０ｍ中エチル６−アミノ−４，４，５，５，
５−ペンタフルオロ−２＋　　”ンテノエート９．３２
　ｔ　（０，０４モル）の溶液を１０分間で滴加する。

この反応混合物を加熱して５５分間で５０℃となし、そ
して５０℃で３時間保持する。

その反応混合物をＩｒＪ遇し、そしてヘキサンで洗浄す
る。合したｒ液を減圧下で濃縮し、残留した油状物（１
α４ｆ）を１■（給温１１０℃）でクーゲルロール蒸留
に付すとつ［望の生成＠　７．９６　ｔ（８６％、裸５
１．４１４０）が得られる。

元素分ｖ′ｒ（Ｃ１４Ｈ１１Ｆ１ＯＮＯ４Ｓとして）削
算仙　３５，０８　２．３１　　２．９２実測ｆＪＬ３
５．３９　２，１５　２．９６実施例１ａと同様の方法
で以下の表■に示されたような適当なβ−アミノアクリ
レートおよび塩化硫黄を反応させることＫより他のチア
ジンが製造される。

実施例２　ジエチル２．５−ヒス（ペンタフルオロエチ
ル）　−３，４−ビロールジカルボキシレートの製造 エーテル２〇−中実施例１ａの化合物４３６ｆ（０，０
０９０９モル）の溶液にトリエチルアミン０．９２ｔ（
ＣＪ、００９０９モル）を加える。この反応混合物を１
０分１’ｌｆ＋攪拌し、減圧下で碌動する。残留物のＮ
ＭＲ分析によりその反応が不完全であることが示された
のでトリエチルアミンα５ｆおよびエーテル２０−を残
貿物に加える。この混合物を１時間還に下で保持し、冷
却し、そしてｆ遇する。エーテルＰ液を希塩酸で洗浄し
、乾燥（Ｍｇ８０４）　Ｌ、そして減圧下でｌＩＩ縮す
ると油状物４．６２が得られ、それを溶出剤としてメチ
レンジクロリドを使用してシリカゲルのクロマトグラフ
ィーに付す。所望の生成物（Ｒｆ＝０．２７）が油状物
（３，５９）として得られる。それを石油エーテルから
結晶化すると所望の生成物２．５４Ｆ（６２，！ｌ、ｍ
、ｐ、６４．５〜６５．５℃）が得られる。

元素分析（Ｃ１４Ｈ１１Ｆ１ＯＮＯ４として）ｌｔｔｊ
Ｌ餉　５７．７０　　２．４８　　　＆１５夾側値　５
７．９５　２．２８　　五１５’）ＪＩＩ５　　ジエチ
ル２．５−ビス（ペルフルオロプロピル）　−３，４−
ビロールジカルボキシレートの製造 実施？ｌＩ　１と同様の方法で３−ペルフルオロプロピ
ル−５−アミノアクリレートおよび一塙化硫黄を反応さ
せることによりジエチル２，５−ビス（ヘルフルオロブ
ロビル）　−５，４−ビロールジカルボキシレートが製
造される。この反応混合物をヘキサン２００−で摩砕し
、そしてドライアイス浴で冷却する。不溶性物＊ｔｒ遇
すると固体分８，２Ｆが得られ、それはチアジンおよび
ビロールジカルボキシレートの塩酸塩混合物である。そ
の固体分をエーテルに溶解し、水洗し、乾燥（硫酸マグ
ネシウム）し、そし、て１１１Ｍすると油状＠７１が得
られる。分析によりそれは所望の生成物４７−およびジ
エチル３．５−　（ペルフルオロプロピル）　−２Ｈ−
１，４−チアジン−２，６−ジカルボキシレート５３チ
を含有することか示された。溶出剤として酢飯エチルー
石油エーテル（８：９２（Ｖ／Ｖ））を使用してシリカ
ゲルのＨＰＬＣにより油状物を精製する。最初のフラク
ションが７！ｌｌｒ望の生成物（ｍ、ｐ、’　７０．５
〜７６．５℃）である。

元素分析（Ｃ１６Ｈ１５Ｆ１４として）ＣＨＮ 計算値　３５．１１　　２，０３　２．５６★測値　３
５，４１　　２，０７　２．５８実施例４　ジエチル２
．５−ビス−（トリフルオロメチル）　−５，４−ビロ
ールージカルホやシレート 実施例１ｂの化合物３．８Ｆ（（１０１モル）にトリエ
チルアミンｔＯｆ（［１，０１モル）を加える。ただち
に発熱反応が午起する。この反応混合物にトルエンを加
え、その反応混合物を６０分間攪拌し、そしてｒ遇すル
ト硫黄０．１３ｆ（ｍ、ｐ、１１８〜１２０℃（軟化）
〕が得られる。トルエンｅ液を減圧下で線軸すると油状
物＆８Ｆか得られ、それを１■（浴温１３０℃）でクー
ゲルロール蒸麺に付すと油状物３８１ｆが得られ、それ
をシリカ゛ゲルのクロマトグラフィーに付す。第一の７
ラクシヨン（５囁酢酸エチル−石油エーテル０．５から
）は硫黄０，１ｖである。第二のフラクション（１〇−
酢酸エチル１．２から）は油状物２．３１であり、それ
を石油エーテルから低温で結晶化すると轡望の生成物２
．０ｆ（５７％、ｍ、ｐ、　５５〜５７℃）が得られる
。

元素分析（Ｃｌ２ＨＨＦ４ＮＯとして）ＣＨ１鵠 ＷａＸ　イ＠−４１，５１３，１９４０３夾１ｓ４１Ｉ
　イｉ自腸　　　４１．５１　　　　３，１９　　　　
４．０１実施例５　ジメチル２，５−ヒス（ペンタフル
オロエチル）　−３，４−ビロールジカルボキシレート
の車道 エーテル２０ｍ中実施例１ｃの化合物７．０　Ｏｆ（０
，０１５５モル）の溶液にトリエチルアミン１．５７Ｆ
（０，０１５５モル）を加える。この反応混合物を１時
間攪拌し、そ［２て１遇する。Ｐ液を希塩酸で洗浄し、
乾燥（硫酸マグネシウム）し、そして換綿する。残留物
を１．５■（浴温１２０℃）でクーゲルロール蒸貿に付
すと油状物６．２５９が得られ、浴出剤としてエーテル
−石油エーテル（２：３）を使用してそれをシリカゲル
のクロマトグラフィーに付すと所望の生成物５．９６　
Ｆ（９２チ、ｍ、ｐ、６８〜７１℃）が得られる。

元素分析（０１２Ｈ７Ｆ１ＯＮ１０４として）台１算値
　５４．４６　　１６９　５．５５夾測値　３４．３６
　　１７１　３．３４上記のように本発明の化合物はあ
る場合には発芽前ならびに発芽後除草剤として有効であ
ることが見い出された。表■およびｍＫは本発明の化合
物の発芽前除草活性を決定するために行われた試験の結
果が費約されている。表■およびＶＫは本発明の化合物
の発芽後除草活性を決定するために行われた試験の結果
が要約されている。

発芽前試験はつぎのようＫして行われる。

優れた等級の表層土壌をアルミニウムの・パンに入れ、
パンの頂部から６／８〜１／２インチの深さまできっし
り詰める。予足１の極々の細物の柚子または植物増殖体
を土壌表面に噴く。播楡するかまたは植物増殖体を加え
たのちにパンを平らに満たすのに必要な土壌を秤量して
パンに入れる。溶媒中でかまたは湿向性粉末の懸濁物と
して進用される既知量の油性成分および土壌を充分に混
合し、モして一製されたパンの被１！１１層として使用
する。処理抜パンを温呈のベンチにｉ″き、そして会費
に応じて丁から給水し、発芽し生育するために遁肖な水
分を与える。

播種し処理して約２〜６週間後にそれらの植物を観察し
、そして結果を配録する。以下の衣■にはそれらの結果
が費約して示される。除草剤の評価はそれぞれの種類の
植物の損傷率（働に基ついてｂ〕定の尺度により得られ
る。評価はつぎのように定められる。

防除率（−）　　　　　評価 ０〜２４　　　　０ ２５〜４９　　　　１ ５０〜７４　　　　２ ７５〜１００　　　　６ 一組の試験において使用される植物の種類はつぎの凡例
により文字で表示され、それらのデータは表■に示され
ている。本川は植物増殖体から生育する。

Ａエゾノキツネアサミ＊　　Ｇカヤツリグサ本Ｂオナモ
ξ　　　　　　　　　Ｈヒメカモジグサ本Ｃイチヒ゛　
　　　　　　　　エセイバンモロコシ本りアサガオ　　
　　　　　　ＪヤセチャヒキＥシロザ　　　　　　　　
　ＫケイヌビエＦヤナギタデ 表　　■ ４　　２　　１１．２　１０３−３００００００３　　
２　　１１．２　００　　ｏ　１５５０００　１２２　
　２　　１１．２　　［１１１３３５３０１０Ｌ１０５
　　２　　１１．２２０１３２０００００５４　　　１
１．２　１０１２５０００００３上記の操作を使用する
ことによりっぎの種類の植物において上記の化合物はさ
らに試験される。

Ｌス豆　　　　　　　　　　Ｒセスバニア淋Ｍ砂糖大根
　　　　　　Ｅシロザ Ｎ小麦　　　　　　　　　　Ｆヤナキタデ０柿　　　　
　　　　　　　Ｃイチビ Ｐモロコシ　　　　　　　　ＪヤセチャヒキＢオナモミ
　　　　　　　　ＳヌカキビＱソハカズラ　　　　　　
　Ｋケイヌヒよりアサガオ　　　　　　　　ｌ］１メ、
ヒシバ結果は表■に要約される。

表■ ４　５．６　０３０００００３２５０３００００１．１
２　０１０００００００１０１００１０５　５．６０２
００００１００５２０１００１１．１２０３０００００
１２０００００００発芽後試験はつぎのようにして行わ
れる。除草剤であ゛る活性成分は２〜３週令の極々の植
物の棟木に噴霧剤の形態で適用される。噴霧剤すなわち
所望の試験割合を与えるような過当な割合の除軍剤であ
る活性成分および界面活性剤を含有する治液または湿潤
性粉末の懸濁物を１６２ｆ／■２の圧力で植物に適用す
る。界面活性剤はエトキシル化されたトール油と混合さ
れたアルキルベン七ンスルホン酸のアミン塩である。噴
霧容量はへクタールあたり約８５０ｔの割合で適用する
ように調節される。処理された植物を温室に箇き、約２
〜４週間後に効果を観察し、そして記録する。結果は表
■およびＶＫ示され、そこにおいて発芽後除草活性の評
価はつぎのとおりである。

防除率Ｃ％＞　　　　　ｉＦｆ価 ０〜２４　　　　０ ２５〜４９　　　　１ ５０〜７４　　　　２ ７５〜９９　　　　６ １００　　　　　　４ これらの試験において使用された植物の種類は＾υ配の
凡例により文字で表示される。

表　　■ ４　　２　　１１．２　　２３２４５５００１１３６　
　２　　１１２　　−１０１１０００００１２　　２　
　１１２　　１３４２４４０００１０５　　２　　１１
．２　　００００１０−００００表　　■ 発芽後 上記の表は本発明の一面を示している。すなわち本発明
の化合物が望ましくない植物たとえば雑草を死滅させる
かまたは損傷を与えるために使用されることを示してい
る。

通用するまえに希釈を心象とする濃厚物を含めて本発明
の除ＪｉＬ性組放物は少なくとも１柚の活性成分および
推体状または固体状の補助剤を含有する。組成物は油性
成分を希釈剤、増量剤、担体および調節剤を含めて補助
剤と混合することにより製造されて徐細分割された微粒
子性の固体分、拳粒剤、ベレット、溶液、分散物または
乳濁液の形態でｍ放物が＆！供される。従って油性成分
は補助剤たとえば微細分割された固体分、有機由来の液
体、水、湿＠剤、分散剤、乳化剤またはこれらを適当に
組み合わせたものとともに便＃１″′ｆることかできる
。

本発明の組成物特に液体および湿潤性粉末は好ましくは
組成物を水または油に容易に分散せ１２めるのに充分な
−の１積またはａ棺の表面活性剤を調節剤として含有す
る。表面活性剤を組成物に混入すること＆乞よりそれら
の鳴動性は太いに尚められる。「表面活性剤」という用
船には湿潤剤、分散剤、懸濁剤および乳化剤が含まれる
ものと理解される。陰イオン性、陽イオン性および非イ
オン性の薬剤を同様に容易に使用することができる。

好ましいｍＡ剤はアルキルベンセンおよびアルキルナフ
タレンスルホネート、硫歌化された脂肪アルコール、ア
ミンまたは酸アミド、ナトリウムイソチオネートの長鎖
状酸エステル、ナトリウムスルホサクシネートのエステ
ル、健酸化されたかまたはスルホン化された脂肪酸エス
テル、石油スルホネート、スルホン化された植物油、ジ
第３級アセチレン性グリコール、アルキルフェノール（
翁にイソオクチルフェノールオヨヒノニルフェノール）
のポリオキシエチレン鵠導体およびヘキシトール無水物
（たとえばソルビタン）のモノ高級脂肪酸エステルのポ
リオキシエチレン篩導体である。好ましい分散剤はメチ
ルセルロース、ｔｔ（ＩＪビニルアルコール、ナトリウ
ムリグニンスルホネート、重合体状アルキルナフタレン
スルホネート、ナトリウムナフタレンスルホネート、お
よびホリメチレンビスナフタレンスルホネートである。

湿潤性粉末は１種または数棟の活性成分、不活性な固体
状増量剤および１棟または数種の湿潤剤および分散剤を
含有する水分散性の組成物である。不活性な固体状増量
剤は通常鉱物出来のもの、たとえば天然粘土、珪礫土お
よびシリカおよびその類似物から９４された合成鉱物で
ある。そのような増量剤の例としては高陵士、アタノセ
ルジャイト粘土および合成硅酸マグネシラムがあげられ
る。本発明の湿潤性粉末組成物は通常活性成分を約１５
〜６０部（好ましくは５〜２０部）、ｍ調剤を約α２５
〜２５部（好ましくは１〜１５部）、分散剤を約α２５
〜２５部（好ましくは１０〜１５部）および不濱性な固
体状増賃銅な５〜約９５ｓ（好ましくは５〜５０都）含
有し、この場合すべ【の部は組成物全体のうちの電貢忙
より表わされる。８賛な場合には剰ａ１〜２．０部の不
油性な固体状増量剤を腐食防止□ 剤または発泡防止剤またはその両方で置き代えることが
できる。

他の処方物には適当な増量剤中に［１１〜６０１１１ｑ
ｂの活性成分を含有する粉状濃厚物が含まれる。これら
のダスト（粉剤）は約α１〜１０］［量チの幹、回内の
ＩＷＩｎで適用するために希釈することができる。

水性懸濁物または乳濁液は水に不治性の活性成分および
乳化剤の水性混合物を均−忙なるまで攪拌し、そして均
質にすることにより製造されて極めて微細に分割された
粒子を含む安定な乳濁液を与える。得られた襄厚な水性
懸濁物はその極端に小さい粒子サイズを特徴としている
ので、希釈しそして噴詩した場合に被接が極めて均一で
ある。適当な［Ｅのこれらの処方物は約０．１〜６０重
蓋チ好ましくは５〜５０］［ｉ％の活性成分を含有し、
その上限は活性成分の溶媒中での′＃４％＆　幽界によ
り法定される。

水性懸濁物のもう一つの形態は水非混和性の除草剤をカ
プセルに封入して水相に分散せしめた微小カプセル比相
の形成である。一つの具体例において微小カプセルはリ
グニンスルホネート乳化剤および水非混和性の化学物質
を含む水相およびポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ートを混合し、水非混和性相を水相に分散せしめ、つい
で多１能性アミンを加えるととＫより生成される。イン
シアネートおよびアミン化合物は反応して水非混和性化
学物情の粒子の周囲に固体状尿素の殻壁を形成し１、こ
のよう圧してそのマイクロカプセルを形成する。一般的
に微小カプセル化された物質の濃度は総組放物１ｔあた
り約４８０〜７００　ｆ、好ましくは１ｔあたり４８０
〜６００ｔの紳回内であろう。

濃厚物は通常水と混和しないかまたは一部水と混和しな
い溶媒中に活性成分を表向活性剤とともに含有する溶液
である。本発明の油性成分に対する過当な溶媒にはジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル
ピロリドン、炭化水素および水非混和性エーテル、エス
テルまたはケトンが含まれる。しかしながら他の高幽度
の液体状濃厚物は活性成分を溶媒に溶解し、つぎに（た
とえばケロセンを用いて）噴ｍａｙＫ希釈することによ
り処方される。

本明細書中では組成物である濃厚物は一般的に活性成分
を約０１〜９５部（好ましくは５〜６０部）、表面活性
剤を約１２５〜５０部（好ましくは１〜２５ｓ）、そし
て８賛な場合には溶媒を約４〜９４部含有し、この場合
すべての部は乳化可能な油状物の総重量に基づいて１に
負忙より表わされる。

頼粒剤は不活性な微細分割された微粒子性増１剤の基本
マトリックスに接着しているか、またはそれに分配され
た活性成分を含む物理的に安定な微粒子性組成物である
。微粒子からの活性成分の溶解を助けるために表面活性
剤たとえは前記に記載されたようなものを組成物中に存
在させることができる。天然粘土、集ろう石、イライト
およびひる石は操作可熱な種類の微粒子性組物増１剤の
例である。射ましい増量剤は多孔質で吸収性の予生威さ
れた粒子たとえば予生成され且つ被嶺された微粒子性の
アタパルジャイトまたは熱で膨ｉされた微粒子性のひる
石および微細分割された粘土たとえば高陵土、水和され
たアタパルジャイトまたはベントナイト粘土である。こ
れらの増量剤は活性成分とともに噴霧されるかまたはそ
れと混合されて除草性顆粒を生成する。

本発明の顆粒状組成物は粘土１００１量部あたり活性成
分的ａ１〜約５０部好ましくは約３〜２０重量部、およ
び微粒子性粘土１００１４１部あたり一表面活性剤０〜
約５重量部を含有することができる。

本発明の組成物はまた他の佑加物たとえは肥料、他の除
草剤、他の有害生物殺滅剤、毒性緩和剤および補助剤と
して使用される類似物を含有することができるか、また
は上記の任意の補助剤と組合わせることができる。本発
明の活性成分との和合わせにおいて肩出である化学物質
にはたとえばトリアジン、尿素、カルバメート、アセト
アミド、アセトアニリド、ウラシル、酢酸またはフェノ
ール酵４体、チオールカルバメート、トリアゾール、安
息香酸、ニトリル、ビフェニルエーテルおよびその類似
物たとえは以下のような化合部が含まれる。

〔？Ｊ！累埠式窒素／硫黄誘導体〕

２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イツブロビルアミ
ノー８−トリアジン、 ２−クロロ−４，６−ビス（イソプロピルアミン）−ｓ
−）リアジン、 ２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−８−トリ
アジン、 ６−インプロピル−Ｉ　Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジ
アジン−４−（３Ｈ）−オン２，２−ジオキシド、６−
アミノ−１，２，４−トリアゾール、６．７−シヒドロ
ジヒリド（１，２−ａ　：　２’ｌ　１’−Ｃ）−ビラ
ジジニウム塩、 ５−ブロモ−３−インプロピル−６−メチルウラシル、 １．１′−ジメチル−４，４′−ヒヒリジニウム。

〔原電〕

Ｎ’−（４−クロロフェノキシ）フェニル−Ｎ、Ｎ−ジ
メチル尿素、 Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３−クロロ−４−メチルフ
ェニル）尿素、 ３−　（３，４−ジクロロフェニル）　−１，１−ジメ
チル尿素、 １．３−ジメチル−３−（２−ベンゾチアゾリル）尿素
、 ３−（ｐ−クロロフェニル）　−１，１−ジメチル尿素
、 １−ブチル−３−（３，４−：）クロロフェニル）−１
−メチル尿素。

〔カルバメート／チオールカルバメート〕２−クロロア
リルジエチルジチオカルバメート、 ５−（４−クロロペンシル）　−Ｎ、Ｎ−ジエチルチオ
ールカルバメート、 インプロピルＮ−（３−クロロフェニル）カルバメート
、 Ｓ　−２，３−ジクロロアリルＮ、Ｎ−ジイソプロピル
チオールカルバメート、 エザルＮ、Ｎ−ジブロヒルチオールカルバメート、 Ｓ−プロヒルジブロビルチ牙−ルカルバメート。

〔アセトアミド／アセトアニリド／アニリン／アミド〕

２−クロロ−Ｎ、Ｎ−ジアリルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチル−２，２−ジフェニルアセトアミ　ド、 Ｎ　−（２，４−ジメチル−５−（（）リフルオロメチ
ル）スルホニルアミノコフェニル）アセトアミド、 Ｎ−イソプロピル−２−クロロアセトアニリド、 ２Ｓ６′−ジエチル−Ｎ−メトキシメチル−２−クロロ
アセトアニリド、 ２′−メチル−６′−エチル−Ｎ＝（２−メトキシｉｏ
バー２−イル）−２−クロロアセトアニリ　ド、 α、α、α−トリフルオロー２．６−ジニ）　０−Ｎ、
Ｎ−ジブロビルーｐ−）ルイジン、 Ｎ　−（１，１−ジメチルプロピニル）　−５，５−ジ
クロロベンズアミド。

〔酸／エステル／アルコール〕

２．２−ジクロロプロピオン酸、 ２〜メチル−４−クロロフェノキシ酢酸、２．４−ジク
ロロフェノキシ酢酸、 メチル−２−（４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フ
ェノキシ〕プロピオネート１．６−アミノ−２，５−ジ
クロロ安息！酸、２−メトキシ−３，６−ジクロロ安息
香酸１、い１−　　＼ ２．５．６−　）ジクロロフェニル酢酸、Ｎ−１−ナフ
チルフタラミン酸、 ナトリウム５−〔２−クロロ−４−（トリフルオロメチ
ル）フェノキシフ−２−二トロベンンエート、 ４．６−シニトローｏ　−第２級ブチルフェノール、 Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンおよびその０１〜６モ
ノアルキルアミンおよびそのアルカリ金属地およびそれ
らを組合わせたもの。

〔エーテル〕

２．４−ジクロロフェニルー４−ニトロフェニルエーテ
ル、 ２−クロロ−α、α、α−トリフルオローｐ−）ジル−
６−エトキシ−４−ニトロジフェニルエーテル。

〔その他〕

２．６−ジクロロベンゾニトリル、 メタンアルソン鹸モノナトリウム塩、 メタンアルソン除ジナトリウム塩。

活性成分と組合わせて使用するのに有用である肥料とし
【はたとえは硝酸アンモニウム、尿素、苛性カリ、およ
び過燐酸塩があげられる。

他の肩出な添加−には植物体かそこで定着しそして生育
するような物質たとえば配合土、下肥え、腐植土、砂な
どが含まれる。

以下に具体例をあげて上記の除草性処方物について説明
する。

■、乳化８濃厚物 」１１ Ａ、　寮施例醜２の化合物　　　　　　　　　　　　１
．０の曾録曲律であるＧＡＦＡＣＲＥ−６１０５，５９
であるターキトールＸＨ（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　ＸＨ）］
　　　１．１１フエノール　　　　　　　　　　　　　
　　　５．６４モノクロロベンゼン　　　　　　　　　
　−Ｚｌｌ工１００．００ Ｂ、　実施例随５の化合物　　　　　　　　　　２５．
００ＧＡＦＡＣＲＥ−６１０）　　　　　　　　　　　
　　５．００ホリオキシエチレン／ポリオキシブロ ヒレンのブタノールとのブロック共車 合体（たとえはターギトール　Ｘ）Ｉ）　　　　　１．
６０フェノール　　　　　　　　　　　　　　　　　４
７５モノクロロベンゼン　　　　　　　　　　　６５．
６５１００．００ ■、フロアブル剤 １ｉｓ Ａ、　実施例部２の化合＠　　　　　　　　　　　　２
５．００メチルセルロース　　　　　　　　　　　　　
０，６シリカエ□アロゲル　　　　　　　　　　　　　
　ｔ５ナト１５’　ｒＺ−リグノスルホネート　　　　
　　　　６．５ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレ イルタウレート　　　　　　　　　　　　　　　　２０
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６
７１００．００ Ｂ、　き施例随４の化合物　　　　　　　　　　　４５
．０メチルセルロース　　　　　　　　　　　　　　０
．６シリカエアロケル　　　　　　　　　　　　　　１
５ナトリウムリグノスルホネート　　　　　　　６５ナ
トリウムＮ−メチル−Ｎ−オレ イルタウレート　　　　　　　　　　　　　　　２．０
■、湿淘性粉末（水利剤） ナトリウムリグノスルホネート　　　　　　　５．０ナ
トリウムＮ−メチル−Ｎ−オレ イル−タウレート　　　　　　　　　　　　　　１０無
定形シリカ（合成品）　　　　　　　　　　７１０ｉｏ
ｏ、ｏ。

Ｂ、　実施例部２の化合物　　　　　　　　　　　８０
．０ナトリウムジオクチルスルホサク シネート　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
５カルシウムリグノスルホイード　　　　　　　２．７
５無定形シリカ（合成品）　　　　　　　　　　１６．
００ｉｏｏ、ｏ。

Ｃ１実施例ｍ３の化合物　　　　　　　　　　　１０．
００ナトリウムリグノスルホネート　　　　　　　３．
０ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレ イル−タウレート　　　　　　　　　　　　　　１．０
カオリン粘土　　　　　　　　　　　　　　８６．０１
００．００ バ、水ｍ性粉末 Ｍ、’ｌ＝％ Ａ、　実施例５の化合物　　　　　　　　　　　　１Ｑ
、０ナトリウムジオクチルスルホ サクシネート　　　　　　　　　　　　　　　　２０シ
リカエアロゲル　　　　　　　　　　　　　５．０メチ
ルバイオレツト　　　　　　　　　　　　０．１炭酸水
紫ナトリウム　　　　　　　　　　　８２．９ｉｏｏ、
ｏ。

Ｂ、ｆ！に施例鵠２の化合物　　　　　　　　　　　９
α０燐除アンモニウム　　　　　　　　　　　　−Ｌ賑
止−１０α００ Ａ、　実施例部４の化合物　　　　　　　　　　　　２
．０７タノぞルジャイト　　　　　　　　　　　　−Ｌ
１且−１０［ＬＯＯ Ｂ、　実施例部２の化合物　　　　　　　　　　　６０
．０モンモリロン石　　　　　　　　　　　　　　４０
．０ｉｏｏ、ｏ。

Ｃ０実施例部２の化合物（シス）　　　　　　　３００
エチレングリコール　　　　　　　　　　　　１．０ベ
ントナイト　　　　　　　　　　　　　　　６９．０１
００．００ Ｄ、　実施例幅４の化合物　　　　　　　　　　　　１
．０珪礫土　　　　　　　　　　　　　上ＬＬ１００．
００ ■、顆粒剤 メツシュ）　　　　　　　　　　　　　　　　　８５．
０１００．００ Ｂ、　実施例部５の化合物　　　　　　　　　　　３０
．０坪礫土（２０／４０　）　　　　　　　　　　７０
．０１００．００ Ｃ，実施例ＮＩＬ５ノ化合物　　　　　　　　　　　　
１０エチレングリコール　　　　　　　　　　　　５．
０メチレンブルー　　　　　　　　　　　　　　０．１
集ろう石　　　　　　　　　　　　　　　　９３９ｉｏ
ｏ、ｏ。

Ｄ、　実施鉤部２の化合物　　　　　　　　　　　　５
０集ろう石（２０／４０　）　　　　　　　　　　　９
５．０１００．００ 本発明により操作する場合、有効量の本発明の化合物を
植物を含む土壌に適用するか、または任意の便利な方法
で水生媒質中に混入する。

液体および微粒子性の固体状組成物の土壌への適用は通
常の方法によりたとえば動力散粉器、動力および生動噴
霧器および噴鏝散粉器を用いてｈわれる。組成物はまた
それらが低い適用量で鳴動であるので散粉剤または噴霧
剤として飛行機から適用することもできる。除幕性組成
物の水生他物への適用は通常水生植物の防除が望まれる
領域の水生媒質に組成物を加えることによりｈわれる。

鳴動量の本発明の化合物を望ましくない雑草の部分に適
用することは、本発明な実施するために本質的であり且
つ臨界的である。使用されるべき活性成分の正確な量は
植物の種類およびその生育段階、土壌の１ｆｊ１＃４お
よび条件、降雨量および使用される特定の化合物を含め
て槓々の因子による。植物または土壌への選択的な発芽
前適用においては通常０．０２〜約１１．２１４７ｈａ
、好ましくは約０．０４〜約５．６０　Ｋｇ／　ｈａま
たは過当には１．１２〜５．６　ｋ！４／　ｈａの除草
剤が使用される。ある場合にはより低いかまたはより高
い割合が要求される。当業者は上記の実施例を含めて本
明細書から特定の場合に適用されるべき最適の割合を容
易に決定することができるであろう。

［土壌ｊという用語は［Ｗｅｂｓｔｅｒｌｓ　Ｎｅｗ　
Ｉｎｔｅｒ−ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｄｌｃｔｉｏｎａｒｙ
　Ｊ第２版（１９６１）Ｉｃ定義されているようなすべ
ての通ｎの［土壌（ｓｏｉｌ）Ｊを含めてその華も広い
意味で使用される。従ってその用語は植物が定看し、そ
して生育するすべての物ｌＪ！Ｌまたは＆質を表わし、
土（ｅａｒｔｈ）だけでなく植物の生育を維持するため
に適用される混合肥料、下肥え、厩肥、腐植土、砂など
を含む。

本発明は特定の態様に関し【記載されているが、それら
の詳細は限定と解釈されるべきではない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ただし式中、Ｒは低級アルキル基Ｖ表わし、そしてＲ
   １は１〜３個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル
   基を表わす）により表わされる化合物。 ２）　　Ｒがエチルであり、モしてＲ１がペルフルオロ
   エチルである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３）　　Ｒがエチルであり、モしてＲ１がトリフルオロ
   メチルである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４）　　Ｒがエチルであり、モしてＲ１がペルフルオロ
   プロピルである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５）　　Ｒがメチルであり、そしてＲ１がペルフルオロ
   エチルである特許請求の範囲絶１項記載の化合物。 ６）補助剤および除草上有効な量の式 （ただし式中、Ｒは低級アルキル基であり、モしてＲ１
   は１〜３個の炭ｌＬ壇子を有するペルフルオロアルキル
   基を表わす）Ｋより表わされる化合物を含有する除草性
   組成物。 ７）　　Ｒがエチルであり、そしてＲ１がペルフルオロ
   エチルである、特ｌＷ：饋求の範囲第６項記載の組成物
   。 ８）　　Ｒがエチルであり、そしてＲ１がトリフルオロ
   メチルである、特許請求の範囲８１６項記載の組成物。 ９）Ｒがエチルであり、そして′Ｒ１がペルフルオロプ
   ロピルである１５％許請求の範囲第６項記載の組成物。 １０）Ｒがメチルであり、そしてＲ１がペルフルオロエ
   チルである、特許請求の範囲第６項記載の組成物。 １１）除草作用量の式 （ただし式中、Ｒは低級アルキル基を表わし、モしてＲ
   １は１〜５個の炭素原子を有するはルフルオロアルキル
   基を表わす）Ｋより表わされる化合物を種子の部分に適
   用することから成る、望ましくない植物の生育を制御す
   る方法。 １２）Ｒがエチルであり、そしてＲ１がベルフルオロエ
   ・チルである、％軒請求の範囲第１１項記載の方法。 １３）Ｒがエチルであり、そしてＲ１がトリフルオロメ
   チルである、％ＦＦ！ｉ′Ｉｉ！求の範囲第１１項記載
   の方法。 １４）Ｒがエチルであり、そしてＲ１がペルフルオロプ
   ロピルである、特許請求の範１８第１１項記載の方法。 １５）Ｒがメチルであり、そしてＲ１がペルフルオロエ
   チルである、特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １６）除幕上有効な量の式 （ただし式中、Ｒは低級アルキル基を表わし、そしてＲ
   １は１〜３個のｗａ原子を有するペルフルオロアルキル
   基を表わす）により表わされる化合物を植物に適用する
   ことから成る、望ましくない植物の生育を防除する方法
   。 １７）Ｒがエチルであり、そしてＲ１がペルフルオロエ
   チルである特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １８）Ｒがエチルであり、そしてＲ１がトリフルオロメ
   チルである特許請求の範茜第１６墳記載の方法。 １９）Ｒがエチルであり、そしてＲ１がペルフルオロプ
   ロピルである特許請求の範囲第１６項記載の方法。 ２０）式 （ただし式中、Ｒは低級アルキル基を表わし、そしてＲ
   １はベルフ＾・オロアルキル基を表わす）により表わさ
   れる化合物を式 ％式％） （ただし式中、ＲおよびＲ１は上記に定義されたとおり
   であり、そしてＲ２は適ばれた低級アルキルおよび水素
   である）により表わされるアルキルアミンと反応させる
   ことから成る、％Ｌ話求の範囲第１項記載の化合物の製
   造法。 ２１）アルキルアミンかトリエチルアゼンである％軒肋
   求の範囲第２０項記載の方法。 ２２）Ｒがエチルであり、そしてＲ１がトリフルオロメ
   チルである特許請求の範囲第２０項記載の方法。 ２３）　　Ｒカニチルであり、モしてＲ１がペルフルオ
   ロエチルである特許請求の範囲第２０狽恥載の方法。