JPS58164403A - 空気入りタイヤ - Google Patents
空気入りタイヤInfo
- Publication number
- JPS58164403A JPS58164403A JP57047946A JP4794682A JPS58164403A JP S58164403 A JPS58164403 A JP S58164403A JP 57047946 A JP57047946 A JP 57047946A JP 4794682 A JP4794682 A JP 4794682A JP S58164403 A JPS58164403 A JP S58164403A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- weight
- copolymer
- tread
- styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は二重積層構造のトレッド部を有する空気入りタ
イヤにおいて、その高速耐久性と転がり抵抗性を改善す
る有利な方法を提案しようとするものである。
イヤにおいて、その高速耐久性と転がり抵抗性を改善す
る有利な方法を提案しようとするものである。
近年、省エネルギー、省資源の社会的要請の消費量が軽
減され、いわゆる低燃費タイヤとなることは一般に知ら
れており、タイヤの転がり抵抗を小さくするにはトレッ
ドゴムにヒステリシス・ロスの小さい材料を用いること
が一般的である。
減され、いわゆる低燃費タイヤとなることは一般に知ら
れており、タイヤの転がり抵抗を小さくするにはトレッ
ドゴムにヒステリシス・ロスの小さい材料を用いること
が一般的である。
一方、近年来、自動車専用高速道路の拡充発展ならびに
一般道路舗装率の飛躍的向上により自動車の高速連続走
行の頻度は高まり、タイヤの高速耐久性の改良が余儀な
くされている。
一般道路舗装率の飛躍的向上により自動車の高速連続走
行の頻度は高まり、タイヤの高速耐久性の改良が余儀な
くされている。
タイヤは高速にて連続走行される条件下においては、タ
イヤの転勤による変形歪みによって著しく発熱してタイ
ヤの温度が上昇し、ゴムとスチールコードなどの補強材
との接着破壊やゴムの疲労劣化による物性劣化によって
タイヤが破壊されるセパレーション等の故障が発生し、
はなはだしい場合にはバーストして安全性の見地からも
問題となってきている、 これらのタイヤの低燃費化や高速耐久性の改良は、タイ
ヤの低発熱化即ちタイヤのヒステリ／ス・ロスとりわけ
トレッド部材のヒステリシ”ス・ロスを低減することが
行われてきた。
イヤの転勤による変形歪みによって著しく発熱してタイ
ヤの温度が上昇し、ゴムとスチールコードなどの補強材
との接着破壊やゴムの疲労劣化による物性劣化によって
タイヤが破壊されるセパレーション等の故障が発生し、
はなはだしい場合にはバーストして安全性の見地からも
問題となってきている、 これらのタイヤの低燃費化や高速耐久性の改良は、タイ
ヤの低発熱化即ちタイヤのヒステリ／ス・ロスとりわけ
トレッド部材のヒステリシ”ス・ロスを低減することが
行われてきた。
ヒステリ／ス・ロスを減らす方法として高ンスボリブタ
ジエンゴムなどのガラス転移温度の低い材料や天然ゴム
のように反撥弾性の高い材料を用いることが一般的であ
る。
ジエンゴムなどのガラス転移温度の低い材料や天然ゴム
のように反撥弾性の高い材料を用いることが一般的であ
る。
しかしなから、これらのゴムはウェット拳ブレーキ性や
ウヱットスラロームといった湿潤路面での走行安定性や
高速走行時のハンドリング性、ブレーキ性など５走行安
定性を極端に低下させることとなってしまい、これらの
走行安定性と低転がり抵抗及び高速耐久性を両立させる
ことは著しく困難であった。
ウヱットスラロームといった湿潤路面での走行安定性や
高速走行時のハンドリング性、ブレーキ性など５走行安
定性を極端に低下させることとなってしまい、これらの
走行安定性と低転がり抵抗及び高速耐久性を両立させる
ことは著しく困難であった。
また特開昭５４−６２２４８号公報に記載されているよ
うに、ポリマーの分子構造を最適化することによって単
一のトレッドにて低転がり“抵抗性とウェット・スキツ
ド性を改良しようとする試みが知られているが、改良効
果が充分とはいえなかった。ポリマーとして有機リチウ
ム化合物を用いて重合される溶液重合型スチレン−ブタ
ジェン共重合体ゴムを単独に使用していることから破壊
強度及び破断伸度が低く、タイヤ走行時あるいはタイヤ
製造時に多くの問題を発生する。即ち前者の問題として
は、トラック、バス等に装着される大型空気入シタイヤ
においては高荷重・高変形によってリブ・ティア−（リ
ブもげ等）などのトレッド損傷か発生するし、後者の問
題としては、タイヤの加硫後モールドから取り出す際に
トレッドがモールドの模様により損傷を受けるモール欠
けが発生することで、特にトレッドの模様の複雑な乗用
車用タイヤにおいて顕著である。従って、トラック−バ
ス用の大型タイヤや乗用車用の小型タイヤのいづれにつ
いても、単一のゴム組成物にてトレッドに要求される全
ての特性を満足させることは困難であった。
うに、ポリマーの分子構造を最適化することによって単
一のトレッドにて低転がり“抵抗性とウェット・スキツ
ド性を改良しようとする試みが知られているが、改良効
果が充分とはいえなかった。ポリマーとして有機リチウ
ム化合物を用いて重合される溶液重合型スチレン−ブタ
ジェン共重合体ゴムを単独に使用していることから破壊
強度及び破断伸度が低く、タイヤ走行時あるいはタイヤ
製造時に多くの問題を発生する。即ち前者の問題として
は、トラック、バス等に装着される大型空気入シタイヤ
においては高荷重・高変形によってリブ・ティア−（リ
ブもげ等）などのトレッド損傷か発生するし、後者の問
題としては、タイヤの加硫後モールドから取り出す際に
トレッドがモールドの模様により損傷を受けるモール欠
けが発生することで、特にトレッドの模様の複雑な乗用
車用タイヤにおいて顕著である。従って、トラック−バ
ス用の大型タイヤや乗用車用の小型タイヤのいづれにつ
いても、単一のゴム組成物にてトレッドに要求される全
ての特性を満足させることは困難であった。
これらの困難を克服する為に、トレッド部を機能的に分
離した、いわゆるキャップ・ベース構造が大型タイヤの
みならず、例えば特開昭５５−９９４０３号公報に記載
きれている如く、乗用車用低燃費タイヤにも用いられて
来ている。
離した、いわゆるキャップ・ベース構造が大型タイヤの
みならず、例えば特開昭５５−９９４０３号公報に記載
きれている如く、乗用車用低燃費タイヤにも用いられて
来ている。
トレッド外側踏面部のギャップゴム組成物としては、従
来の単一トレッドゴムと同一の組成物を使用することで
走行安定性とトレッド損傷性は充分である。即ち乗用車
用タイヤにおいてはスチレン−ブタジェン共重合体ゴム
を主成分とし、トラック・バス用大型タイヤについては
天然ゴムおよびポリイソプレンゴム若しくはスチレン−
ブタジェン共重合ゴムとこれらを２＋φ以上併用した組
成物がキャップゴムとして用いられる。
来の単一トレッドゴムと同一の組成物を使用することで
走行安定性とトレッド損傷性は充分である。即ち乗用車
用タイヤにおいてはスチレン−ブタジェン共重合体ゴム
を主成分とし、トラック・バス用大型タイヤについては
天然ゴムおよびポリイソプレンゴム若しくはスチレン−
ブタジェン共重合ゴムとこれらを２＋φ以上併用した組
成物がキャップゴムとして用いられる。
本発明者らは、このキャップ・ベース構造を効果的に使
用し、空気入りタイヤの走行安定性とタイヤのトレッド
のりブチイア−等の損傷性を損なうことなく、タイヤの
低転がり性と高速耐久性を改善する方策について鋭意研
究した結果、特定の分子構造を有するスチレン−ブタジ
ェン共重合体ゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴムを含
有する組成物をトレッド部内層プレーカー側のベースゴ
ムとして用いることによって、転がり抵抗性と高速耐久
性が著しく改善されることを見い出し、本発明に至った
、 即ち、本発明はトロイド状のカーカスプライ補強の外周
に配置されるトレッド部が、トレッド・ベースゴムトド
レッド・キャップゴムの二重積層構造を有する空気入り
タイヤにおいて、ベースゴムのゴム成分１００重量部中
にスチレン−ブタジェン共重合体アニオンとハロゲン化
スズ化合物とのカップリング反応によって得られる分岐
状スチレン−ブタジェン共重合体ゴムを少なくとも１５
重量部以上含有することを特徴とする転がり抵抗性と高
速耐久性の改善された空気入りタイヤに関するものであ
る。
用し、空気入りタイヤの走行安定性とタイヤのトレッド
のりブチイア−等の損傷性を損なうことなく、タイヤの
低転がり性と高速耐久性を改善する方策について鋭意研
究した結果、特定の分子構造を有するスチレン−ブタジ
ェン共重合体ゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴムを含
有する組成物をトレッド部内層プレーカー側のベースゴ
ムとして用いることによって、転がり抵抗性と高速耐久
性が著しく改善されることを見い出し、本発明に至った
、 即ち、本発明はトロイド状のカーカスプライ補強の外周
に配置されるトレッド部が、トレッド・ベースゴムトド
レッド・キャップゴムの二重積層構造を有する空気入り
タイヤにおいて、ベースゴムのゴム成分１００重量部中
にスチレン−ブタジェン共重合体アニオンとハロゲン化
スズ化合物とのカップリング反応によって得られる分岐
状スチレン−ブタジェン共重合体ゴムを少なくとも１５
重量部以上含有することを特徴とする転がり抵抗性と高
速耐久性の改善された空気入りタイヤに関するものであ
る。
このスチレンと１−３ブタジエンがランダムニ共重合さ
れ、さらにスチレン−ブタジェン共重合体アニオンと・
・ロゲン化スズ化合物とのカップリング反応によって得
られる分岐状スチレン−ブタジェン共重合体ゴムは結合
スチレン含有量が３重＃チ以上１５重量％以下でかつブ
タジェン結合中のビニル結合金有量が３０重量％東 以上５００重量％未満あることが好ましく、ベースゴム
のゴム成分１００重量部のうち、該分岐状スチレン−ブ
タジェン共重合体ゴムを少なくとも１５重量部以上含有
しかつ天然ゴムとポリイソグレンゴムの一方若しくは両
方を３０重蓋部以上含有することが好ましい。
れ、さらにスチレン−ブタジェン共重合体アニオンと・
・ロゲン化スズ化合物とのカップリング反応によって得
られる分岐状スチレン−ブタジェン共重合体ゴムは結合
スチレン含有量が３重＃チ以上１５重量％以下でかつブ
タジェン結合中のビニル結合金有量が３０重量％東 以上５００重量％未満あることが好ましく、ベースゴム
のゴム成分１００重量部のうち、該分岐状スチレン−ブ
タジェン共重合体ゴムを少なくとも１５重量部以上含有
しかつ天然ゴムとポリイソグレンゴムの一方若しくは両
方を３０重蓋部以上含有することが好ましい。
結合スチレン含有量が３重量％未満では、実質的にポリ
ブタジェンゴムと何ら変わりなく破壊特性が劣ることと
なり、１５重量％、を越えると破壊特性は改良されるも
のの発熱性が劣ることとなり好ましくない。
ブタジェンゴムと何ら変わりなく破壊特性が劣ることと
なり、１５重量％、を越えると破壊特性は改良されるも
のの発熱性が劣ることとなり好ましくない。
わゆる加硫戻り反応を抑制できないので発熱性が劣るこ
ととなり、５０重量−以上ではガラス転移点が上昇して
発熱性が劣ることとなる１、従って、破壊強度を満足し
つつ発熱性を改良するためには、本発明空気入りタイヤ
に用いる分岐状スチレン−フリジエン共重合体はその結
合スチレン含有量及びブタジェン結合中のビニル結合含
有量が以上述べた範囲であることが肝要である。
ととなり、５０重量−以上ではガラス転移点が上昇して
発熱性が劣ることとなる１、従って、破壊強度を満足し
つつ発熱性を改良するためには、本発明空気入りタイヤ
に用いる分岐状スチレン−フリジエン共重合体はその結
合スチレン含有量及びブタジェン結合中のビニル結合含
有量が以上述べた範囲であることが肝要である。
本発明の重要な構成は、スチレン−ブタジェン共重合体
アニオンと・・ロゲン化スズ化合物とのカップリング反
応によって得られるスズーフ゛タジエニル結合で結合さ
れた分岐状スチレン−ブタジェン共重合体ゴムを含有す
る組成物をベースゴムに用いることにあるが、これはこ
の上うな分岐状ポリマーを含有する組成物は発熱性が著
しく改良されるとともに耐破壊特性、特に高温時の破壊
強度が著しく改良されるからである６、カップリング反
応によって共重合体の分子鎖は互いに結合されていわゆ
る星状型重合体を形成することから、ゴム工業にて一般
に使用されている加硫によって形成される架橋とは異な
り、化学的に安定で高温時でも酸化劣化などのゲン化ス
ズ化合物の官能性（ＦＵＮＣＴＩＯＮＡＬＩ ＴＹ）に
よって架橋点を貫通する共重合体の分子数が決まるので
規則的な網目が導入されることとなる。従ってこの様な
分岐状共重合体を含まない組成物においては、硫黄など
の加硫剤による不！ 規則な跣橋点のみしか存在しないため架橋間分合が相対
的に多くなるーこのことは耐破壊特性が改良される理由
の一つとなっている。即ち分岐状共重合体を含まない組
成物においては、組成物に外力が印加されると架橋点間
分子量の低い分子鎖が緊張されて応力が集中し選択的に
鎖切断が発生して組成物としての破壊強度を１ハくして
しまうが、分岐状共重合体ゴムを含む組成物においては
この現象は少なく、破壊強度が弔良されることになる。
アニオンと・・ロゲン化スズ化合物とのカップリング反
応によって得られるスズーフ゛タジエニル結合で結合さ
れた分岐状スチレン−ブタジェン共重合体ゴムを含有す
る組成物をベースゴムに用いることにあるが、これはこ
の上うな分岐状ポリマーを含有する組成物は発熱性が著
しく改良されるとともに耐破壊特性、特に高温時の破壊
強度が著しく改良されるからである６、カップリング反
応によって共重合体の分子鎖は互いに結合されていわゆ
る星状型重合体を形成することから、ゴム工業にて一般
に使用されている加硫によって形成される架橋とは異な
り、化学的に安定で高温時でも酸化劣化などのゲン化ス
ズ化合物の官能性（ＦＵＮＣＴＩＯＮＡＬＩ ＴＹ）に
よって架橋点を貫通する共重合体の分子数が決まるので
規則的な網目が導入されることとなる。従ってこの様な
分岐状共重合体を含まない組成物においては、硫黄など
の加硫剤による不！ 規則な跣橋点のみしか存在しないため架橋間分合が相対
的に多くなるーこのことは耐破壊特性が改良される理由
の一つとなっている。即ち分岐状共重合体を含まない組
成物においては、組成物に外力が印加されると架橋点間
分子量の低い分子鎖が緊張されて応力が集中し選択的に
鎖切断が発生して組成物としての破壊強度を１ハくして
しまうが、分岐状共重合体ゴムを含む組成物においては
この現象は少なく、破壊強度が弔良されることになる。
このことがカーボン・ブ賀
ラックの補強性が減少し、硫黄の加橋点が化学的に不安
定になる高温にも破壊特性が改良される原因と考えられ
る。
定になる高温にも破壊特性が改良される原因と考えられ
る。
一般にゴム組成物に歪が印加された場合、カーボン補強
性などに由来するエンタルピー的応力と加橋点に由来す
るエントロピー的応力の両者が発生するが、後者はいわ
ゆるゴム弾性と呼ばれている応力発生機構であって本質
的にはエネルギーロスを伴わない。従って、低発熱性す
なわち低転がシ抵抗性を改良するには、架橋点間分子量
や架橋を貫通する分子数の均一化や自由末端鎖数（巣橋
点を有しない分子鎖末端）を減ずれば良いが、このよう
な架橋構造が、前述した分岐状重合体を含有することに
より達成可能となったのである。
性などに由来するエンタルピー的応力と加橋点に由来す
るエントロピー的応力の両者が発生するが、後者はいわ
ゆるゴム弾性と呼ばれている応力発生機構であって本質
的にはエネルギーロスを伴わない。従って、低発熱性す
なわち低転がシ抵抗性を改良するには、架橋点間分子量
や架橋を貫通する分子数の均一化や自由末端鎖数（巣橋
点を有しない分子鎖末端）を減ずれば良いが、このよう
な架橋構造が、前述した分岐状重合体を含有することに
より達成可能となったのである。
さらに、加硫時に加硫網目が切断されることによるいわ
ゆる加硫戻りが顕著であり、通常のタイヤの加硫は、大
量生産と生産性を上けるために、高温、短時間での加硫
条件が一般的であり、低転がり抵抗性と高速耐久性を支
配する組成物の発熱性は、加硫戻りにより著しく劣化す
る。、しかしながら本発明の分岐状共重合体をゴム成分
１００重量部のうち１５重量部以上含有する組成物は発
熱性の劣化が改善される。１５重量部未満ではこの効果
が期待できない。
ゆる加硫戻りが顕著であり、通常のタイヤの加硫は、大
量生産と生産性を上けるために、高温、短時間での加硫
条件が一般的であり、低転がり抵抗性と高速耐久性を支
配する組成物の発熱性は、加硫戻りにより著しく劣化す
る。、しかしながら本発明の分岐状共重合体をゴム成分
１００重量部のうち１５重量部以上含有する組成物は発
熱性の劣化が改善される。１５重量部未満ではこの効果
が期待できない。
この加硫戻りを抑制する効果は、発熱性及び破壊特性に
優れるが、加硫戻りの著しい天然ゴム及びポリイソプレ
ンゴムと併用すれば、さら以上かつ天然ゴムとポリイソ
プレンゴムの少なくとも一方を３０重量部以上含有すれ
ば、加硫戻りによる発熱性の劣化は著しく改善される。
優れるが、加硫戻りの著しい天然ゴム及びポリイソプレ
ンゴムと併用すれば、さら以上かつ天然ゴムとポリイソ
プレンゴムの少なくとも一方を３０重量部以上含有すれ
ば、加硫戻りによる発熱性の劣化は著しく改善される。
天然ゴムとポリイソプレンゴムの少なくとも１方、分岐
状共重合体のいづれが３０重量部未満であっても、相乗
的な発熱性改良効果が期待できなくなるので有利ではな
い２゜ 本発明空気入りタイヤに用いる分岐状共重合体は炭化水
素溶媒中、エーテルまたは第３級アミンの存在下で有機
リチウム開始剤を用いて重合を行なった後、１．３−ブ
タジェンを添加し、ハロゲン化スズ化合物でカップリン
グ反応を実施して得るが、スズ以外のケイ素−ブタジェ
ニル結合や炭素−炭素で結合された分岐状共重合体では
発熱性の改良は望めない。
状共重合体のいづれが３０重量部未満であっても、相乗
的な発熱性改良効果が期待できなくなるので有利ではな
い２゜ 本発明空気入りタイヤに用いる分岐状共重合体は炭化水
素溶媒中、エーテルまたは第３級アミンの存在下で有機
リチウム開始剤を用いて重合を行なった後、１．３−ブ
タジェンを添加し、ハロゲン化スズ化合物でカップリン
グ反応を実施して得るが、スズ以外のケイ素−ブタジェ
ニル結合や炭素−炭素で結合された分岐状共重合体では
発熱性の改良は望めない。
またさらに好ましい共重合体は重合開始温度が０反型５
０℃、重合最高到達温度が１２０℃以下、重合最高到達
温度と重合開始温度の差が少なくとも３０℃以上の上昇
温度下で重合を行なうことによシ得られる。
０℃、重合最高到達温度が１２０℃以下、重合最高到達
温度と重合開始温度の差が少なくとも３０℃以上の上昇
温度下で重合を行なうことによシ得られる。
カップリング反応は５０℃及至反型０℃の範囲の温度で
行なわれ、ハロゲン化スズ化合物は重合体末端リチウム
原子１当量に対してハロゲン化スズ化合物のハロゲン原
子０．２〜３当量の割合で用いられる。
行なわれ、ハロゲン化スズ化合物は重合体末端リチウム
原子１当量に対してハロゲン化スズ化合物のハロゲン原
子０．２〜３当量の割合で用いられる。
ハロゲン化スズ化合物として、テトラクロロスズ、テト
ラブロムスズ、メチルトリクロロスズ、プリルトリクロ
ロスズ、ビストリクロロスタニルエタンなどが用いられ
る。
ラブロムスズ、メチルトリクロロスズ、プリルトリクロ
ロスズ、ビストリクロロスタニルエタンなどが用いられ
る。
さらに本発明の空気入りタイヤに用いられるベースゴム
組成物は、通常のゴム工業で用いられる配合剤である加
硫促進剤 加硫剤、促進助剤、カーボン・ブラック、軟
化剤、老化防止剤等を含んでもよい。
組成物は、通常のゴム工業で用いられる配合剤である加
硫促進剤 加硫剤、促進助剤、カーボン・ブラック、軟
化剤、老化防止剤等を含んでもよい。
以上の構成からなる本発明空気入りタイヤは、キャップ
・ベース構造を有するタイヤであればいづれのタイヤ種
においても好適に実施されるが、特にトラック・バス用
、建設用の重車両用ラジアルタイヤや乗用車用ラジアル
タイヤにおいて有利に実施される。
・ベース構造を有するタイヤであればいづれのタイヤ種
においても好適に実施されるが、特にトラック・バス用
、建設用の重車両用ラジアルタイヤや乗用車用ラジアル
タイヤにおいて有利に実施される。
以下実施例により本発明の詳細な説明するが、実施例に
よって本発明が限定されるものではない。
よって本発明が限定されるものではない。
実施例
内容積５ｔの反応器に窒素雰囲気下で、ンクロヘキサン
２２５０９，１．３−ブタジェン４７０２、スチレン２
５ノ、テトラヒドロンラン４５２を仕込み、反応器内を
３０℃に調節した後、ｎ−ブチルリチウム０．３０ｆを
添加し、断熱下で上昇温度下の重合を行なった。４０分
後の重合転化率は１００％であった。重合最高到達温度
は、１００℃であった。さらに５りの１．３−ブタジェ
ンを添加して重合体末端をブタジェニルリチウムにした
後、テトラクロロスズ（ＳｎＣ１４）０．１！Ｍを加え
３０分間カップリング反応を行なった。共重合体は重合
体溶液に２．６−ジターシャリ−ブチル−Ｐ−クレゾー
ルを添加後スチームストリッピングにより脱溶剤を行な
い１１め℃熱ロールで乾燥することによって得た。これ
を共重合体Ａとする。
２２５０９，１．３−ブタジェン４７０２、スチレン２
５ノ、テトラヒドロンラン４５２を仕込み、反応器内を
３０℃に調節した後、ｎ−ブチルリチウム０．３０ｆを
添加し、断熱下で上昇温度下の重合を行なった。４０分
後の重合転化率は１００％であった。重合最高到達温度
は、１００℃であった。さらに５りの１．３−ブタジェ
ンを添加して重合体末端をブタジェニルリチウムにした
後、テトラクロロスズ（ＳｎＣ１４）０．１！Ｍを加え
３０分間カップリング反応を行なった。共重合体は重合
体溶液に２．６−ジターシャリ−ブチル−Ｐ−クレゾー
ルを添加後スチームストリッピングにより脱溶剤を行な
い１１め℃熱ロールで乾燥することによって得た。これ
を共重合体Ａとする。
次ぎに、１．３−ブタジェン４４５ ｆ／、スチレン５
０ｆＸ ｎ−ブチルリチウム０．３１ｙ以外は全く共重
合体Ａと同様に重合及びカップリング反応を行ない、共
重合体Ｂを得た。このとき、重合体末端をブタジェニル
リチウムとしたが、カップリング反応を行なわず得たも
のを共重合体Ｅとした。
０ｆＸ ｎ−ブチルリチウム０．３１ｙ以外は全く共重
合体Ａと同様に重合及びカップリング反応を行ない、共
重合体Ｂを得た。このとき、重合体末端をブタジェニル
リチウムとしたが、カップリング反応を行なわず得たも
のを共重合体Ｅとした。
■、３−ブタジェン４２０２、スチレン７５ｔテトラヒ
ドロフラン４．Ｏｆ、ｎ−ブチルリチウム０３２２以外
は全く共重合体Ａと同様に重合及びカップリング反応を
行い、共重合体Ｃを得た。
ドロフラン４．Ｏｆ、ｎ−ブチルリチウム０３２２以外
は全く共重合体Ａと同様に重合及びカップリング反応を
行い、共重合体Ｃを得た。
またシクロヘキサン２２５０ｆ、１．３−ブタジェン５
００ ？、テトラヒドロフラン４．５２を白下の重合を
行なった。、４０分後の重合転化率は１００％であり、
最高到達温度は１００℃であった。
００ ？、テトラヒドロフラン４．５２を白下の重合を
行なった。、４０分後の重合転化率は１００％であり、
最高到達温度は１００℃であった。
これにテトラクロロスズ０．１４Ｍを加え３０分間カッ
プリング反応を行ない、共重合体Ａと同様の処理により
重合体りを得た、また共重合体Ｆとして市販のフィリッ
プス社製ツルプレン１２０４を用いた。
プリング反応を行ない、共重合体Ａと同様の処理により
重合体りを得た、また共重合体Ｆとして市販のフィリッ
プス社製ツルプレン１２０４を用いた。
得られた各重合体の結合スチレン含有量、ブタジェン結
合中のビニル結合金有量、スズ−ブタジェニル結合を含
む重合体の割合を求めた結果を第１表に示す、なお共重
合体Ｆの結合スチレン含有量は２５重量％、ビニル結合
金有量は３６重量％であった。
合中のビニル結合金有量、スズ−ブタジェニル結合を含
む重合体の割合を求めた結果を第１表に示す、なお共重
合体Ｆの結合スチレン含有量は２５重量％、ビニル結合
金有量は３６重量％であった。
第１表
結合スチレン含有量は赤外法による６９９ｃｍ ’４チ
のフェニル基の吸収に基いた検量線から求め、ビニル結
合金有量は赤外法（モレロ法）によって求めた。×ズー
プタジエニル結合を含む重合体の割合は、ゲルパーミエ
ーションクロマトクラフ（ＧＰＣ）からスズ−炭素結合
で結合した分岐状重合体の全重合体に対する割合として
求めた。
合金有量は赤外法（モレロ法）によって求めた。×ズー
プタジエニル結合を含む重合体の割合は、ゲルパーミエ
ーションクロマトクラフ（ＧＰＣ）からスズ−炭素結合
で結合した分岐状重合体の全重合体に対する割合として
求めた。
本発明においては、スズ−ブタジェニル結合で結合され
た重合体の割合を全分岐状共重合体中で少なくとも２０
重量％以上であることが必要で、好ましくは４０重量％
以−Ｆであることがよい。本実施例ではいづれも５０重
量％以上であり良好なカップリング率であった。
た重合体の割合を全分岐状共重合体中で少なくとも２０
重量％以上であることが必要で、好ましくは４０重量％
以−Ｆであることがよい。本実施例ではいづれも５０重
量％以上であり良好なカップリング率であった。
イヤザイズ１６５ＳＲ１３のタイヤトレッドのベースコ
ムとしてこれら１１種の組成物を用い、１１橡のタイヤ
を試作Ｌ７、転がシ抵抗性、高速耐久性を評価した５、
結果を第３表に示す２、なお評価法を下記する。
ムとしてこれら１１種の組成物を用い、１１橡のタイヤ
を試作Ｌ７、転がシ抵抗性、高速耐久性を評価した５、
結果を第３表に示す２、なお評価法を下記する。
（転がり抵抗性）
惰行法にて測定、測定条件はタイヤ内圧１．７Ｋｙ ／
ｃｒＩ、荷ｉ： Ｊ Ｉ Ｓ １００％荷重、惰行開
始速度１１００Ｋ／ｌ（、指数１００は転がシ抵抗５．
０ Ｋｆに相当し、（供試タイヤの転がシ抵抗／ ５．
ＯＫｐ ）×１００ にて指数表示した。値が小さい
程良好である。（高速耐久性） ＦＭＶＳ’Ｓ Ｎ１１１０９に準じて実施した。
ｃｒＩ、荷ｉ： Ｊ Ｉ Ｓ １００％荷重、惰行開
始速度１１００Ｋ／ｌ（、指数１００は転がシ抵抗５．
０ Ｋｆに相当し、（供試タイヤの転がシ抵抗／ ５．
ＯＫｐ ）×１００ にて指数表示した。値が小さい
程良好である。（高速耐久性） ＦＭＶＳ’Ｓ Ｎ１１１０９に準じて実施した。
１４０１［ｍ／Ｈより上のステ、プでは、１５０Ｋｍ／
ｌ（１６０Ｋｍ／Ｈ，１７０１［ｍ／Ｈ，１８０Ｋｍ／
Ｈ，１８５Ｋｍ／Ｈ。
ｌ（１６０Ｋｍ／Ｈ，１７０１［ｍ／Ｈ，１８０Ｋｍ／
Ｈ，１８５Ｋｍ／Ｈ。
−ドとステップ開始後の時間（単位分）を示した。
第 ２ 表
＊１１日本合成ゴム■製■１−２２００＊２１日本合成
ゴム■製ＢＲ−０１ ＊３． Ｎ−フェニル−■−イソプロピルーＰ−フェ
ニレンジアミン ＊４． Ｎ−オキノジエチレン−２−ペンゾチアジル
スルフエンアミド第３表から明らかなように、本発明空
気入シタイヤは、転がり抵抗性、高速耐久性がいづれも
著しく改善されていることがわかる。
ゴム■製ＢＲ−０１ ＊３． Ｎ−フェニル−■−イソプロピルーＰ−フェ
ニレンジアミン ＊４． Ｎ−オキノジエチレン−２−ペンゾチアジル
スルフエンアミド第３表から明らかなように、本発明空
気入シタイヤは、転がり抵抗性、高速耐久性がいづれも
著しく改善されていることがわかる。
特許出願人 日本合成ゴム株式会社
ゲ
特許出願人 ブリーストンタイヤ株式会社−代理人弁理
士 久 米 英 − ４穀補正１（方式ｐ 日乙朱Ｏタフ！ｉ＋弘月ｌ←ヨ 竹ｆａｒ長宮 鉛 １）＃樹枝 Ｚ、 金明の多肱 ｑ大入り夕４ｖ ３＃ｉ五駒）石 市イ＋Ｙ−ｖ ｆＨ’ｌｉ未 尊台言Ｔ広厘ρ人イ主
戸存 ｉｆｆ濁げｆ−区、稟禾１−丁目ｌθ番７号糸
木は （（之７）グソチ゛社〉ノイＸ貼イセネＬ、代オ
し嘗 服 部 が Ａ「 イ１シ劣１ 制御９す甲）ヒ１（）トシ（乙ｇ、ｇ
ｌｌ書λテｇん称 （ダメフン日、４ミツ］′ベ
コ゛ム杉にへ′公イエイＮ匙じ智 Ｐｉ−本 化 Ｊ
！−増仏 式理人 ５ 頴正り冷つＨ付 １発精り 乙、補正り丼本 ぺ喚１及Ａλ゛ロ月オ旧１ Ｚ イ顛りの内ふ
士 久 米 英 − ４穀補正１（方式ｐ 日乙朱Ｏタフ！ｉ＋弘月ｌ←ヨ 竹ｆａｒ長宮 鉛 １）＃樹枝 Ｚ、 金明の多肱 ｑ大入り夕４ｖ ３＃ｉ五駒）石 市イ＋Ｙ−ｖ ｆＨ’ｌｉ未 尊台言Ｔ広厘ρ人イ主
戸存 ｉｆｆ濁げｆ−区、稟禾１−丁目ｌθ番７号糸
木は （（之７）グソチ゛社〉ノイＸ貼イセネＬ、代オ
し嘗 服 部 が Ａ「 イ１シ劣１ 制御９す甲）ヒ１（）トシ（乙ｇ、ｇ
ｌｌ書λテｇん称 （ダメフン日、４ミツ］′ベ
コ゛ム杉にへ′公イエイＮ匙じ智 Ｐｉ−本 化 Ｊ
！−増仏 式理人 ５ 頴正り冷つＨ付 １発精り 乙、補正り丼本 ぺ喚１及Ａλ゛ロ月オ旧１ Ｚ イ顛りの内ふ
Claims (2)
- （１）トロイド状のカーカスプライ補強の外周に配置さ
れるトレッド部が、トレッド・ペースゴムとトレッド・
キャップゴムの二重積層構造を有する空気入りタイヤに
おいて、ペースゴムのゴム成分１００重量部中にスチレ
ン−ブタジェン共重合体アニオンとハロゲン化スズ化合
物とのカップリング反応によって得られる分岐状スチレ
ン−ブタジェン共重合体ゴムを少なくとも１５重量部以
上含有することを特徴とする空気入りタイヤ。 - （２） ペースゴムのゴム成分１００重量部中に、結
合スチレン含有量が３反型１５重量％でかつブタジェン
結合中のビニル、結合含有量が（９）米 重量％、以上で５０重量１１満である前記分岐状スチレ
ン−ブタジェン共重合体ゴムを少なくとも１５重量部以
−Ｆ含有し、さらに天然ゴム及びポリイソプレンゴムの
少なくとも１種を３０重量部以上含有することを特徴と
する特許請求の範囲第一項記載の空気入りタイヤ
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57047946A JPS58164403A (ja) | 1982-03-25 | 1982-03-25 | 空気入りタイヤ |
| US06/473,394 US4526934A (en) | 1982-03-19 | 1983-03-08 | Branched styrene-butadiene copolymers and pneumatic tires using the same |
| AU12305/83A AU552077B2 (en) | 1982-03-19 | 1983-03-09 | Branched styrene-butadiene polymers |
| CA000423771A CA1234950A (en) | 1982-03-19 | 1983-03-16 | Branched styrene-butadiene copolymers and pneumatic tires using the same |
| DE8383301544T DE3374687D1 (en) | 1982-03-19 | 1983-03-18 | Branched styrene-butadiene copolymers and pneumatic tires using the same |
| AT83301544T ATE31067T1 (de) | 1982-03-19 | 1983-03-18 | Verzweigte butadien-styrol-copolymere und ihre verwendung in luftreifen. |
| EP83301544A EP0089839B2 (en) | 1982-03-19 | 1983-03-18 | Branched styrene-butadiene copolymers and pneumatic tires using the same |
| US06/655,288 US4603722A (en) | 1982-03-19 | 1984-09-28 | Tire tread comprised of branched styrene-butadiene copolymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57047946A JPS58164403A (ja) | 1982-03-25 | 1982-03-25 | 空気入りタイヤ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58164403A true JPS58164403A (ja) | 1983-09-29 |
Family
ID=12789526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57047946A Pending JPS58164403A (ja) | 1982-03-19 | 1982-03-25 | 空気入りタイヤ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58164403A (ja) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS525071A (en) * | 1975-07-01 | 1977-01-14 | Ooizumi Kojo:Kk | Improvement in machining of plummer block |
| JPS53114782A (en) * | 1977-02-28 | 1978-10-06 | Kokan Mining Co Ltd | Manufacture of green pellet |
| JPS55127207A (en) * | 1979-03-23 | 1980-10-01 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Radial tire |
| JPS5657505A (en) * | 1979-10-01 | 1981-05-20 | Goodyear Tire & Rubber | Pneumatic tire |
| JPS56110753A (en) * | 1980-02-08 | 1981-09-02 | Bridgestone Corp | Rubber composition for tire |
| JPS56143209A (en) * | 1980-03-07 | 1981-11-07 | Dunlop Co Ltd | Elastomeric copolymer, its manufacture and tire with tread made from it |
| JPS56142702A (en) * | 1980-04-07 | 1981-11-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic radial tire |
| JPS56149445A (en) * | 1980-04-22 | 1981-11-19 | Bridgestone Corp | Improved pneumatic tire |
-
1982
- 1982-03-25 JP JP57047946A patent/JPS58164403A/ja active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS525071A (en) * | 1975-07-01 | 1977-01-14 | Ooizumi Kojo:Kk | Improvement in machining of plummer block |
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| JPS56143209A (en) * | 1980-03-07 | 1981-11-07 | Dunlop Co Ltd | Elastomeric copolymer, its manufacture and tire with tread made from it |
| JPS56142702A (en) * | 1980-04-07 | 1981-11-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic radial tire |
| JPS56149445A (en) * | 1980-04-22 | 1981-11-19 | Bridgestone Corp | Improved pneumatic tire |
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