JPS58164107A - Insulating oil - Google Patents

Insulating oil

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Publication number
JPS58164107A
JPS58164107A JP4562882A JP4562882A JPS58164107A JP S58164107 A JPS58164107 A JP S58164107A JP 4562882 A JP4562882 A JP 4562882A JP 4562882 A JP4562882 A JP 4562882A JP S58164107 A JPS58164107 A JP S58164107A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
trialkyl
blended
citrate
insulating oil
phosphate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4562882A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
大江 悦男
捷夫 菅原
谷 一太郎
月岡 淑郎
草柳 散歩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Ltd
Eneos Corp
Original Assignee
Hitachi Ltd
Nippon Mining Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Ltd, Nippon Mining Co Ltd filed Critical Hitachi Ltd
Priority to JP4562882A priority Critical patent/JPS58164107A/en
Publication of JPS58164107A publication Critical patent/JPS58164107A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、難燃性絶縁油に関し、その目的とするところ
は、難燃性かつ低粘度の絶縁油を得んとするものである
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a flame-retardant insulating oil, and an object thereof is to obtain an insulating oil that is flame-retardant and has a low viscosity.

厳近、油入変圧器、コンデンサ等の電気機器の難燃化並
びに小形化の要請があり、従来から用いられてきたPC
Bに代って、シリコーン油が使用されるようになった。
Due to the demand for flame retardancy and miniaturization of electrical equipment such as oil-immersed transformers and capacitors, the PCs that have traditionally been used
Silicone oil has come to be used instead of B.

このシリコーン油より1−価で、難燃性の絶縁油として
、アリールホスフェートに鉱油系絶縁油を混合しtもの
が既に知られている。しかしながら、鉱油系絶縁油は、
アリールホスフェートに対して溶解性が一般に小さいと
いう欠点がある。
As an insulating oil that is monovalent and more flame retardant than silicone oil, a mixture of aryl phosphate and mineral oil-based insulating oil is already known. However, mineral oil-based insulating oil
They have the disadvantage that they generally have low solubility with respect to aryl phosphates.

本発明者らは、アセチルクエン酸トリアルキル、アルい
はクエン酸トリアルキル、又は、それらと、リン酸トリ
アルキルエステル及び/又はアルキルホスホン酸ジアル
キルエステルとの混合物が、芳香族mt少なくとも1個
含有するリン酸トリエステルに対して、いかなる配合比
でも溶解して配合油となり、それら配合油は、難燃性で
、低粘度であることを見出して、本発明を完成した。
The present inventors have discovered that acetyl trialkyl citrate, al or trialkyl citrate, or a mixture thereof with trialkyl phosphate and/or dialkyl phosphonate contains at least one aromatic mt. The present invention was completed based on the discovery that the phosphoric acid triester is dissolved in any blending ratio to form a blended oil, and that these blended oils are flame retardant and have low viscosity.

本発明の目的は、新規な難燃性絶縁油として、アセチル
クエン酸トリアルキル、あるいはクエン酸トリアルキル
に対して、芳香族1lt−少なくとも111i1含有す
るリン酸トリエステルを配合し、あるいは、それら配合
油に、更にリン酸トリアルキルエステル及び/又はアル
キルホスホン酸ジアルキルエステルを配合しt1難燃性
絶縁油を提供することにある。
The object of the present invention is to form a novel flame-retardant insulating oil by blending acetyl trialkyl citrate or trialkyl citrate with a phosphoric acid triester containing 1lt-at least 111i1 of aromatic group, or blending them. The object of the present invention is to provide a T1 flame-retardant insulating oil by further blending a phosphoric acid trialkyl ester and/or an alkylphosphonic acid dialkyl ester with the oil.

本発明を概説すれば、本発明は、アセチルクエン酸トリ
アルキル、あるいはクエン酸トリアルキルに、芳香族a
t少なくとも1個含有するリン酸トリエステルを、全組
成に基づいて、30〜80重量−配合したことを特徴と
する絶縁油に関する。
To summarize the present invention, the present invention provides acetyl trialkyl citrate or trialkyl citrate with aromatic a
The present invention relates to an insulating oil characterized in that 30 to 80 by weight of at least one phosphoric acid triester is blended based on the total composition.

更に、本発明は、アセチルクエン酸トリアルキル、ある
いはクエン酸トリアルキルとリン酸トリエステルを配合
した絶縁油に対して、更に、リン酸トリアルキルエステ
ル及び/又はアルキルホスホン酸ジアルキルエステルを
、全組成に基づいて、10〜80重量、−配合し几こと
を特徴とする絶縁油に関する。
Furthermore, the present invention further provides for an insulating oil containing acetyl trialkyl citrate or a combination of trialkyl citrate and phosphoric acid triester to the total composition of the insulating oil containing trialkyl phosphate and/or dialkyl phosphonate. 10 to 80% by weight, based on the invention.

本発明で使用するアセチルクエン酸トリアルキルの代表
的なものは、下記一般式: %式% C式中、nは2〜8の数を示す) で表わされる。又、クエン酸トリアルキルの代表的なも
のは、下記一般式: %式% (式中、nは2〜8の数を示す) で表わされる。
A typical trialkyl acetyl citrate used in the present invention is represented by the following general formula: %C (where n represents a number from 2 to 8). Further, a typical trialkyl citrate is represented by the following general formula: % formula % (wherein n represents a number from 2 to 8).

これらに配合する、芳香族lIIを少なくとも1個含有
するリン酸トリエステルとは、正リン酸トリエステル中
の3個のエステル成分のうち、少なくともlIImが芳
香族jjを含有しているものをいい、その例としては、
リン酸トリクレジル、リン酸り       んレジル
ジフェニル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリキ
シレニル、リン酸ジフェニルオルトキシレニル、リン酸
)’j(エチルフェニル)、リン酸)+7(インフセビ
ルフェニル)、リン酸フェニルジCイソプロピルフェニ
ル)、リン酸トリ(n−プロピルフェニル)、リン酸ト
リ(ブチルフェニル)、リンal)IJ(ペンチルフェ
ニル)、リン酸)!j(へ中シルフェニル)、リン酸ト
リ(ヘプチルフェニル)、リン酸トリ(オクチルフェニ
ル)、リンII)IJ(ノニルフェニル)及ヒリン酸ト
リCデシルフェニル)などがある、これらのエステルは
、単独で配合してもよいが、これらの2種以上の混合物
を配合してもよい。
The phosphoric acid triester containing at least one aromatic lII that is blended into these refers to one in which at least lIIm of the three ester components in the orthophosphoric acid triester contains an aromatic jj. , for example,
Tricresyl phosphate, phosphorus diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, tricylenyl phosphate, diphenyl orthoxylenyl phosphate, phosphoric acid)'j (ethylphenyl), phosphoric acid) + 7 (infusebir phenyl), phosphorus Acid phenyl di C isopropylphenyl), tri(n-propylphenyl) phosphate, tri(butylphenyl) phosphate, phosphorus al) IJ (pentylphenyl), phosphoric acid)! These esters include tri(heptylphenyl) phosphate, tri(octylphenyl) phosphate, phosphorus II)IJ(nonylphenyl) and tri(decylphenyl hyphosphate), and these esters can be used alone. However, a mixture of two or more of these may be blended.

を几、リン酸トリアルキルエステルの代表的なものは、
下記一般式: %式% C式中、nは4〜11の数を示す) で表わされる。これら一般式で表わされるリン酸トリア
ルキルエステルの例としては、リン酸トリブチル、リン
酸トリペンチル、リン酸トリへ中シル、リン酸トリヘプ
チル、リン酸トリオクチル、リン酸トリノニル、   
       リン酸トリデシル及びリン酸トリウンデ
シルなどのエステルがある。
Typical phosphoric acid trialkyl esters are:
It is represented by the following general formula: % formula % (in the formula C, n represents a number from 4 to 11). Examples of phosphate trialkyl esters represented by these general formulas include tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate,
There are esters such as tridecyl phosphate and triundecyl phosphate.

更に、アルキルホスホン酸ジアルキルエステルの代表的
なものは、下記一般式: %式%) 1式中、m及びnは、同−又は異なり、4〜9の数を示
す)で表わされる。
Further, a typical alkylphosphonic acid dialkyl ester is represented by the following general formula: (% formula %) where m and n are the same or different and represent a number from 4 to 9.

これら一般式で表わされるプルキルホスホン酸ジアルキ
ルエステルの例としては、ブチルホスホン酸ジプチル、
ペンチルホスホン酸ジペンチル、ヘキシルホスホン酸ジ
ヘキシル、ヘプチルホスホン酸ジヘプチル、オクチルホ
スホン酸ジオクチル、ノニルホスホン酸ジノニル、及び
オクチルホスホン酸ジプチルなどのエステルがある。
Examples of purkylphosphonic acid dialkyl esters represented by these general formulas include diptyl butylphosphonate,
Esters include dipentyl pentylphosphonate, dihexyl hexylphosphonate, diheptyl heptylphosphonate, dioctyl octylphosphonate, dinonyl nonylphosphonate, and diptyl octylphosphonate.

上記した、リン酸トリアルキルエステル、及びアルキル
ホスホン酸ジアルキルエステルは、それぞれ単独で配合
することもできるが、それらの2種以上の混合物を配合
してもよい。また、アルキル基の炭素数(m及びn)が
、4未満であると、他のエステルとの相溶性が悪く、他
方、上限より多くなる。と、液状でなくなる。
The phosphoric acid trialkyl ester and the alkylphosphonic acid dialkyl ester described above can each be blended alone, or a mixture of two or more thereof may be blended. Furthermore, if the number of carbon atoms (m and n) in the alkyl group is less than 4, the compatibility with other esters will be poor, and on the other hand, the number will be greater than the upper limit. It will no longer be liquid.

アセチルクエン酸トリアルキル、あるいはクエン酸トリ
アルキルに配合する、芳香族Jj′it少なくとも11
1!含有するリン酸トリエステルの量は、両組成に基づ
いて、30〜80重量係、より望ましくは、40〜80
重量−が適当である。これより少ないと、難燃性の効果
があまり期待できず、他方、上限より多いと、誘電正接
が非常に高くなるので好ましくない。
At least 11 aromatic compounds blended with acetyl trialkyl citrate or trialkyl citrate
1! The amount of phosphoric triester contained is 30 to 80% by weight, more preferably 40 to 80% by weight, based on both compositions.
Weight - is appropriate. If the amount is less than this, the flame retardant effect cannot be expected much, and on the other hand, if it is more than the upper limit, the dielectric loss tangent becomes extremely high, which is not preferable.

更に、上記配合油に配合する、リン酸トリアルキルエス
テル及び/又はアルキルホスホン酸ジアルキルエステル
の量については、上記配合油の粘度を低下させる観点か
らは、全量を基礎として、10重量−以上で効果が発揮
される。他方、80重量嗟ヲ超えて配合すると、油の誘
電正接が非常に高くなるので好ましくない、しtがって
、この配合量は、10〜80重量−とするのが好適であ
る。
Furthermore, regarding the amount of phosphoric acid trialkyl ester and/or alkylphosphonic acid dialkyl ester to be added to the above-mentioned blended oil, from the viewpoint of reducing the viscosity of the above-mentioned blended oil, an amount of 10% by weight or more based on the total amount is effective. is demonstrated. On the other hand, if the amount exceeds 80% by weight, the dielectric loss tangent of the oil will become very high, which is undesirable. Therefore, this amount is preferably 10 to 80% by weight.

以下、本発明の効果を1実施例により詳細に説明するが
、本発明はこれらになんら限定されるものではない。
Hereinafter, the effects of the present invention will be explained in detail using one example, but the present invention is not limited to these in any way.

なお、実施例及び比較例における配合油の燃焼性は、下
記のようにして測定し友。
The flammability of the blended oils in Examples and Comparative Examples was measured as follows.

巾25w1長さ500■、厚さ0.25mmのガラステ
ープを試料油somg中に3分間浸漬した後、油から取
出し、水平に2外間放置してから、ガラステープの一端
にガスバーナーの炎で着火する。
A glass tape with a width of 25w1 and a length of 500cm and a thickness of 0.25mm was immersed in sample oil somg for 3 minutes, then taken out from the oil, left horizontally for 2 hours, and then placed on one end of the glass tape with the flame of a gas burner. ignite.

着火してからの燃焼速度(秒/ cm )で燃焼性を評
価する・そして、着火しても消炎する場合は、燃焼性な
しとした。
Flammability was evaluated based on the burning rate (seconds/cm2) after ignition.If the flame extinguished even after ignition, it was judged as having no flammability.

実施例 1 アセチルクエン酸トリアルキル2種、クエン酸トリプル
キル2種に、リン酸トリキシレニルを、両組成に基づい
て、10〜90重量慢の範囲内で配合し、得られた配合
油の燃焼性を測定し友。
Example 1 Two types of trialkyl acetyl citrate and two types of triplekyl citrate were blended with tricylenyl phosphate in a range of 10 to 90% by weight based on both compositions, and the flammability of the resulting blended oil was evaluated. Measure your friend.

また、芳香族*1少なくとも1個含有するリン酸トリエ
ステル4種に、アセチルトリー2−エチルへキシルシト
レート、トリブチルシ)L/−)t−それぞれ両組成に
基づいて、10〜90重量係配合し、得られ九配合油の
燃焼性を測定した。得られた谷結果を1第1表、第2表
及び第3表に示す。
In addition, 10 to 90 weight ratios of acetyltri-2-ethylhexyl citrate, tributylcy)L/-)t- and 4 types of phosphoric triesters containing at least one aromatic *1 are added based on the respective compositions. Then, the flammability of the nine blended oils obtained was measured. The obtained valley results are shown in Table 1, Table 2, and Table 3.

第1表、第2表及び第3表から明らかなように、アセチ
ルクエン酸トリアル中ル、又は、クエン酸トリアルキル
に、芳香族1lt−少なくとも1個含有するリン酸トリ
エステルを1両組成に基づいて、30重量−以上配合す
ると、自己消炎性になる。
As is clear from Tables 1, 2, and 3, a phosphoric acid triester containing at least one aromatic compound is added to trialkyl citrate or trialkyl citrate. Based on this, if it is blended in an amount of 30% or more by weight, it becomes self-extinguishing.

なお、30重量%以上配合すると、シリコーン油と同等
の燃焼速度のものが得られ、リン酸トリエステルの配合
量は、30重量−以上がよいが、望ましくは40重量−
以上がよい・ 実施例 2 リン酸トリキシレニルと、アセチルトリー2−エチルへ
キシルシトレート、又はトリブチルシトレートとt60
対40の割合に配合しt油に、リン酸トリオクチル又は
ブチルホスホン酸ジプチルを、それぞれ全組成に基づい
て、10〜40重量慢配合し、得られた配合油の粘度を
測定しt・得られた各結果を、第4表及び第5表に示す
Note that when 30% by weight or more is blended, a combustion rate equivalent to that of silicone oil can be obtained, and the blended amount of phosphoric acid triester is preferably 30% by weight or more, but preferably 40% by weight.
The above is better. Example 2 Trixylenyl phosphate, acetyl tri-2-ethylhexyl citrate, or tributyl citrate and t60
Based on the total composition, 10 to 40 of trioctyl phosphate or diptyl butylphosphonate was blended into the oil at a ratio of 10 to 40, and the viscosity of the resulting blended oil was measured. The results are shown in Tables 4 and 5.

第4表及び第5表から、リン酸トリアルキルエステル又
はアルキルホスホン酸ジアルキルエステルを、実施例1
の配合油に、全組成に基づいて、10重量−以上配合す
ると、配合油の粘度が著しく低下することがわかる。ま
九、これらリン酸トリアルキルエステル及び/又はアル
キルホスホン酸ジアルキルエステルを配合しても、難燃
性のものが得られ、低粘度で、かつ難燃性の絶縁油が得
られることがわかる・ 実施例 3 アセチル−2−エチルへキシルシトレートに、リン酸ト
リクレジルを配合し、得られ九配合油の誘電正接を測定
した。ま友、アセチル−2−エチルへキシルシトレート
と、りン酸トリクレジルとを、50対50に配合した配
合油に、リン酸トリオクチルを配合し、得られ九配合油
の誘電正接を測定し友、得られた各結果を、第6表及び
第7表に示す。
From Tables 4 and 5, phosphoric acid trialkyl esters or alkylphosphonic acid dialkyl esters were prepared in Example 1.
It can be seen that when more than 10% of the total composition is added to the blended oil, the viscosity of the blended oil decreases significantly. 9. It can be seen that even if these phosphoric acid trialkyl esters and/or alkylphosphonic acid dialkyl esters are blended, a flame-retardant insulating oil with low viscosity and flame retardance can be obtained. Example 3 Tricresyl phosphate was blended with acetyl-2-ethylhexyl citrate, and the dielectric loss tangent of the resulting nine-blended oil was measured. Mayu mixed trioctyl phosphate with a blended oil containing acetyl-2-ethylhexyl citrate and tricresyl phosphate in a ratio of 50:50, and measured the dielectric loss tangent of the resulting nine blended oils. The results obtained are shown in Tables 6 and 7.

第6表 (絶縁油の誘電正接) 単位:1G(80t) 第7表 (絶縁油の誘電正接) 単位:1G(8(1) 第6表及び第7表から、アセチル−2−エチルへ中シル
シトレートに配合する、芳香族llt少なくとも1傭含
有するリン酸トリエステルは、80重量−以上配合する
と誘電正接が大きいので、難燃性の面からは、90重量
係まで配合してもよいが、80重量−以下が適当である
ことがわかる。
Table 6 (Dielectric loss tangent of insulating oil) Unit: 1G (80t) Table 7 (Dielectric loss tangent of insulating oil) Unit: 1G (8 (1) From Tables 6 and 7, acetyl-2-ethyl Phosphate triester containing at least one aromatic compound to be blended with silcitrate has a large dielectric loss tangent when blended with 80% by weight or more, so from the viewpoint of flame retardancy, it may be blended up to 90% by weight. , 80 weight or less is found to be appropriate.

ま友、これら配合油に、リン酸トリアルキルエステル及
び/又はアルキルホスホン酸ジアルキルエステルを配合
する量も、誘電正接の点からみて80重量−以下が適当
であることがわかる。
It has been found that the appropriate amount of phosphoric acid trialkyl ester and/or alkylphosphonic acid dialkyl ester to be added to these blended oils is 80% by weight or less in terms of dielectric loss tangent.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、アセチルクエン酸トリアルキルに、 芳香族環を少
なくとも1個含有するリン酸トリ干ステルを、全組成に
基づいて、30〜80重量饅配合したこと1−特徴とす
る絶縁油。 2 クエン酸トリアルキルに、芳香族、環を少なくとも
1個含有するリン酸トリエステルを、全組成に基づいて
、30〜80重量−配合したことt%黴とする絶縁油・ 3、特許請求の範囲第1項、第2項におけるアセチルク
エン酸トリアルキル、クエン酸トリアルキルとリン酸エ
ステル管混合した絶縁油圧対して、更に、リン酸トリア
ルキルエステル及び/又はアルキルホスホン酸ジアルキ
ルエステルを、全組成に基づいて、10〜80重量−配
合し九ことt−特徴とする絶縁油。
[Claims] 1. 30 to 80 weight portions of phosphoric acid triester containing at least one aromatic ring are blended with trialkyl acetyl citrate, based on the total composition. 1-Characteristics Insulating oil. 2. Insulating oil containing 30 to 80% by weight of phosphoric triester containing at least one aromatic ring to trialkyl citrate, based on the total composition. 3. Insulating oil containing t% mold. For the insulated hydraulic pressure in which acetyl trialkyl citrate and trialkyl citrate and phosphate ester tube are mixed in ranges 1 and 2, phosphoric acid trialkyl ester and/or alkylphosphonic acid dialkyl ester are added to the entire composition. Based on 10 to 80 weight formulations, nine characteristics of insulating oil.
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