JPS5893105A - Flame resistant insulating oil - Google Patents

Flame resistant insulating oil

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Publication number
JPS5893105A
JPS5893105A JP18915581A JP18915581A JPS5893105A JP S5893105 A JPS5893105 A JP S5893105A JP 18915581 A JP18915581 A JP 18915581A JP 18915581 A JP18915581 A JP 18915581A JP S5893105 A JPS5893105 A JP S5893105A
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JP
Japan
Prior art keywords
insulating oil
triester
blended
oil
phosphate
Prior art date
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Pending
Application number
JP18915581A
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Japanese (ja)
Inventor
大江 悦男
捷夫 菅原
谷 一太郎
月岡 淑郎
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Hitachi Ltd
Eneos Corp
Original Assignee
Hitachi Ltd
Nippon Mining Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は S燃性絶縁油に関し、そO目的とするとζろ
は、難燃性かり低粘度の絶縁、油を得んとする一〇であ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to S-flammable insulating oil, and its objective is to obtain an insulating oil that is flame retardant and has low viscosity.

最近、油入変圧器、:2ンデンサ等の電気機器Os燃化
並びに小形化O要請が[L従来から用いられてきえPO
B K代って、シリコーン油が使用されるようになり良
。こOシリコーン油よシも安価で、難燃性O絶縁油とし
て、アリールホスフェートに鉱油系絶縁油を混合したも
のが既に知られている。しかしながら、鉱油系絶縁油ハ
、アリールホスフェートに対して溶解性が一般に小さい
という欠点がある。
Recently, there has been a demand for the reduction and downsizing of electrical equipment such as oil-immersed transformers and capacitors.
Silicone oil is now being used instead of BK. This silicone oil is also inexpensive, and a mixture of aryl phosphate and mineral oil-based insulating oil is already known as a flame-retardant insulating oil. However, mineral oil-based insulating oils have a drawback in that they generally have low solubility in aryl phosphates.

零発1101的は、新規なS−性絶縁油として、トリメ
チ調−ルプロパンの飽和脂肪酸系トリ千ステルに対して
、芳香族環を少なくとも1個含有するリン酸トリエステ
ルを配合し、あるいは、それら配合油に、更にりン酸ト
リアルキルエステル及び/又はアルキルホスホン酸ジア
ルキルエステル−を配合した、離燃性絶縁油を提供する
ことにある。
Zero Hatsu 1101 is a new S-type insulating oil that contains phosphoric acid triester containing at least one aromatic ring to the saturated fatty acid trithyl ester of trimethylpropane, or It is an object of the present invention to provide a flame-retardant insulating oil in which a phosphoric acid trialkyl ester and/or an alkylphosphonic acid dialkyl ester are further blended with a blended oil.

すなわち本発明を概説すれば、本発明の第10発明は、
トリメチロールプロ・パンと炭素数5〜1st)飽和脂
肪酸とOトリエステルに、芳香族環を少なくとも1個含
有するリン酸トリエステルを、全組成に基づいて、50
〜80重量嘩配合し良ことを特徴とする難燃性絶縁油に
関する。また、本発明の第2の発明は、上記#10発明
O離燃性絶縁油に対して、更に、リン酸トリアルキルエ
ステル及び/又はアルキルホスホン酸ジアルキルエステ
ルを、全組成に基づいて。
That is, to summarize the present invention, the tenth invention of the present invention is:
Based on the total composition, add trimethylolpropane, saturated fatty acid (5 to 1st carbon atoms), O triester, and phosphoric acid triester containing at least one aromatic ring.
This invention relates to a flame-retardant insulating oil which is characterized in that it can be blended with a weight of up to 80% by weight. Moreover, the second invention of the present invention further includes a phosphoric acid trialkyl ester and/or an alkylphosphonic acid dialkyl ester based on the entire composition of the #10 invention O flammable insulating oil.

10〜80重量−配合したことを特徴とする難燃性絶縁
油に関する。    : 本発明者等は、トリメチロールプロパンと炭素数5〜1
50飽和脂肪酸とのトリエステル、又はそれと、りン酸
トリアルキルエステル及び/又はアルキルホスホン酸ジ
アルキルエステルとの混合物が、芳香族環を少なくとも
1個含有するりン蒙トリエステルに対して、いかなる配
合比でも溶解して配合油となシ、それら配合油は1.難
燃性で、低粘度であることを見出して。
10 to 80% by weight. : The present inventors have discovered that trimethylolpropane and carbon atoms of 5 to 1
50. Any combination of triester with saturated fatty acid or a mixture thereof with trialkyl phosphoric acid ester and/or dialkyl phosphonic acid ester with respect to phosphoric acid triester containing at least one aromatic ring. Even if the ratio is too high, it will dissolve and become a blended oil, and those blended oils are 1. Discovered that it is flame retardant and has low viscosity.

本発明を完成した。The invention has been completed.

本発明で使用するトリメチロールプロ15ンの飽和脂肪
酸系トリエステルは、トリメチロールブーパンと、下記
一般式: %式% (式中%nはS〜11の数を示す) で表される飽和脂肪酸とのトリエステルからなるもので
ある。上式の飽和脂肪酸は%5〜13@0炭素原子を含
むものであシ(すなわちnmS〜11)、これよ)少な
い炭素数では、引火点が低過ぎ、他方、上限よ)多い炭
素数では。
The saturated fatty acid triester of trimethylolpro-15 used in the present invention is trimethylolboupan and a saturated fatty acid triester represented by the following general formula: % formula % (in the formula, %n indicates the number of S to 11) It consists of triesters with fatty acids. The saturated fatty acids of the above formula contain %5~13@0 carbon atoms (i.e. nmS ~ 11); at lower carbon numbers (this), the flash point is too low, while at higher carbon numbers (upper). .

低温度で一液体ではな□゛シなる。したがって、飽和脂
肪酸は、それぞれ5〜IS@O嶽素原子を含むOが好適
である。まえ、飽和脂肪酸は、5〜1sIIの炭素原子
を含む飽和脂肪酸の2種以上のfIA合物を使用すると
、流動点が比較的低いものが得られる。飽和脂肪atO
例としては、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリ
ル酸、インオクタン酸、ペラルゴン酸、デカン酸及びラ
ウリン酸、j!にこれら02種以上の混合脂肪酸が挙け
られる。そして1本発明では、他成分とD関連で、トリ
エステル化を必要とする。
At low temperatures, it becomes more than just one liquid. Therefore, O containing 5 to IS@O atoms is preferable as the saturated fatty acid. First, when a fIA compound of two or more saturated fatty acids containing 5 to 1 sII carbon atoms is used, a saturated fatty acid having a relatively low pour point can be obtained. saturated fat atO
Examples include valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, inoctanoic acid, pelargonic acid, decanoic acid and lauric acid, j! Examples include mixed fatty acids of two or more of these fatty acids. In the present invention, triesterification is required in connection with other components and D.

これに配合する、芳香族環を少なくとも1個含有するリ
ン酸トリエステルとは、正すン酸トリエステル中osm
oエステル成分c’ 5 チ% 少なくとも1個が芳香
族環を含有しているものを−い、その例としてJリン酸
トリクレジル、リン酸タレジルジフェニル、リン酸オク
チルシフzxル、9ン酸トリキシにニル、りン酸ジフェ
ニルオルトキシレニル、リン酸トリ(エチルフX=ル)
、リン酸トリ(イノグロビル7エエル)。
The phosphoric acid triester containing at least one aromatic ring, which is blended with this, refers to the phosphoric acid triester containing at least one aromatic ring.
o Ester component c' 5% At least one aromatic ring is included. nil, diphenyl orthoxylenyl phosphate, tri(ethyl fluorine) phosphate
, triphosphate (inoglovir 7el).

97酸7Z=ル/((ノプロビルフエエル)、リンII
 ) !j (n −フロビルフェニル)、リン11ト
リ(ブチルフェニル)&  りン酸トリ(ペンチルフェ
ニル)、リン酸トリ(ヘキシルフェニル)、リン酸トリ
(ヘスチルフェニル)、リン酸トリ(オクチルフェール
)、リン酸トリ(ノニル7”=k)7kUリン、酸トリ
(デシルフェニル)すどがある。これらOエステルは、
単独で配合してもよいが、これら02種以上の混合物を
配合して4よい。  ゛ また、リン酸トリアルキルエステルO代表的なものは、
下記一般式: %式% (式中、nは4〜110数を示す) で表される。これら一般式で表されるりン酸トリアルキ
ルエステルの例としては、リン酸トリブチル、リン酸ト
リペンチル、リン酸トリヘキフル、リン酸トリヘプチル
、リン酸トリオクチル、リン酸トリノニル、リン酸トリ
デシル及びリン酸トリクンデシルなどのエステルがある
97 acid 7Z=ru/((noprovir fer), phosphorus II
)! j (n-furobylphenyl), phosphorus 11 tri(butylphenyl) & tri(pentylphenyl) phosphate, tri(hexylphenyl) phosphate, tri(hestylphenyl) phosphate, tri(octylfer) phosphate , tri(nonyl 7”=k) 7kU phosphorus, and tri(decylphenyl) phosphate.These O esters are
Although they may be blended alone, a mixture of two or more of these may be blended.゛In addition, typical phosphoric acid trialkyl esters are:
It is represented by the following general formula: % formula % (in the formula, n represents a number from 4 to 110). Examples of phosphate trialkyl esters represented by these general formulas include tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexfur phosphate, triheptyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, and tricundecyl phosphate. There is an ester.

更に、アルキルホスホン酸ジアルキルエステルの代表的
なもori、下記一般式: (’nH2n+10)s P (OB”2軒、)(式中
、墓及びnは、同−又は異な〕、4〜90数を示す)で
表される。
Furthermore, a representative formula of the alkylphosphonic acid dialkyl ester is the following general formula: ('nH2n+10)s P (OB"2) (wherein and n are the same - or different), 4 to 90 numbers ).

これら一般式で表されるアルキルホスホン酸ジアルキル
エステルの例としては、ブチルホスホン酸ジプチル、ペ
ンチルホスホン酸ジペンテル、ヘキシルホスホン酸ジヘ
キシル、ヘプチルホスホン酸ジヘプテル、オクチルホス
ホン酸ジオクチル、ノニルホスホン酸ジノニル、及びオ
クチルホスホン酸ジプチルなどのエステルかある。
Examples of alkylphosphonic acid dialkyl esters represented by these general formulas include diptyl butylphosphonate, dipentel pentylphosphonate, dihexyl hexylphosphonate, dihepter heptylphosphonate, dioctyl octylphosphonate, dinonyl nonylphosphonate, and octylphosphonate. There are esters such as diptylate acid.

上記した。リン酸トリプルキルエステル、及びアルキル
ホスホン酸ジアルキルエステルは、それぞれ単独で配合
することもできるが、それら02種以上の混合物を配合
してもよい。壕九。
As mentioned above. The phosphoric acid triplekyl ester and the alkylphosphonic acid dialkyl ester can be blended singly, or a mixture of two or more of them may be blended. Trench 9.

アルキル基の炭素数(m及びn)が、4未満であると、
他のエステルとO相溶性が悪く、他方。
The number of carbon atoms (m and n) in the alkyl group is less than 4,
O has poor compatibility with other esters.

上限よシ多くなると、[状でなくなる。When the upper limit increases, the condition disappears.

トリメチロールプロパンの飽和脂肪酸トリエステルに配
合する、芳香族llt少なくとも1個含有するリン酸ト
リエステルの量は、両組成に基づいて、sO〜80重量
−1よ〕望ましくは。
The amount of the phosphoric acid triester containing at least one aromatic compound to be added to the saturated fatty acid triester of trimethylolpropane is desirably from sO to 80 wt-1, based on both compositions.

40〜80重量−が適轟である。これよ〕少ないと、離
燃性O効果があま〕期待できず、他方、上限、よ〉多い
と、鱒電正接が非常に高くなるので好ましくない。
40 to 80 weight is suitable. If it is less than this, no combustible O effect can be expected; on the other hand, if it is much more than the upper limit, the trout electric dissipation tangent will become very high, which is not preferable.

更に、上記配合油に配合する、リン酸トリアルキルエス
テル及び/又はアルキルホスホン酸ジアルキルエステル
O量については、上記配合油の粘度を低下させる観点か
らは、全量を基礎として% 10重量−以上で効果が発
揮される。
Furthermore, regarding the amount of phosphoric acid trialkyl ester and/or alkylphosphonic acid dialkyl ester O to be blended into the above-mentioned blended oil, from the viewpoint of reducing the viscosity of the above-mentioned blended oil, it is effective at 10% by weight or more based on the total amount. is demonstrated.

他方%60重量嘔を超えて配合すると、油O誘電正接が
非常に高くなるので好ましくない。し九がって、この配
合量は、10〜80重量−とするのが好適である。
On the other hand, if the amount exceeds 60% by weight, the dielectric loss tangent of oil O becomes very high, which is not preferable. Therefore, the blending amount is preferably 10 to 80% by weight.

次に、本発明O効果を、実施例によ〉詳細に説明するが
、本発明は社□れらになんら限定されるものではない。
Next, the effects of the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto in any way.

な訃、実施例及び比較例における配合油O燃焼性は、下
記のようにして測定した。
The blended oil O flammability in Examples and Comparative Examples was measured as follows.

頓25霞、長さ500mm、厚さ125mのガラステー
プを試料油50−中に5分間浸漬した後、油から取出し
、水平に2分間放置してから、ガラステープの一端にガ
スバーナーの炎で着火する。着火してからの燃焼速[(
秒/am)で燃焼性を評領する。そして1着火しても消
炎する場合は、燃焼性なしとした。
After immersing a glass tape with a length of 500 mm and a thickness of 125 m in a sample oil of 50 mm for 5 minutes, remove it from the oil, leave it horizontally for 2 minutes, and then immerse one end of the glass tape in the flame of a gas burner. ignite. Burning speed after ignition [(
Flammability is evaluated in seconds/am). If the flame goes out even after one ignition, it is considered to have no flammability.

実施例1 トリメチロールプロパンの飽和脂肪酸トリエステル10
種に、りン酸トリキシレニルを、両組威に基づいて、1
0〜90重量−の範囲内で配合し、得られた配合油の燃
焼性を測定した。
Example 1 Saturated fatty acid triester of trimethylolpropane 10
Seeds, tricylenyl phosphate, based on both weights, 1
The flammability of the resulting blended oil was measured by blending within the range of 0 to 90% by weight.

マえ、芳香族In少なくとも1個含有するリン酸トリエ
ステル4種に、トリメチロールプロパンのカプリン酸ト
リエステルを1両組成に基づいて、10〜90重量−配
合し、得られた配合油O燃焼性を測定した。得られた各
結果を、第1表及び第2表に示す。
First, 10 to 90% by weight of capric acid triester of trimethylolpropane is blended with 4 types of phosphoric acid triesters containing at least one aromatic In, based on the composition, and the resulting blended oil is O combustion. The sex was measured. The results obtained are shown in Tables 1 and 2.

第1表 (絶縁油の燃焼速度) 単位=(秒/am) 第2表 (絶縁油の燃焼速度) 第1表及び第2表から明らかなように、トリメチロール
プロパンの飽和脂肪酸トリエステルに、芳香族環を少な
くとも1個含有するリン酸トリエステルを、両組成に基
づいて、30重量−以上配合すると、シリコーン油と同
等の燃焼速度のものが得られ、リン酸トリ≧ステル0配
合量は、50重量−以上がよ石か、望ましくは40重量
悌以上がよい。
Table 1 (Burning rate of insulating oil) Unit = (sec/am) Table 2 (Burning rate of insulating oil) As is clear from Tables 1 and 2, saturated fatty acid triester of trimethylolpropane has If 30 weight or more of phosphoric acid triester containing at least one aromatic ring is blended based on both compositions, a burning rate equivalent to that of silicone oil can be obtained, and the amount of phosphoric acid triester ≥ 0 is obtained. , 50 weight or more, preferably 40 weight or more.

実施例2 リン酸トリキクレニルと、トリメチロールプロパンOO
・〜al、混合脂肪酸系トリエステルとを60対400
割合に配合した油に、リン酸トリオクチル又はブチルホ
スホン酸ジプチルを、それぞれ全組成に基づいて、10
〜40重量−配合し、得られた配合油の粘度を測定した
Example 2 Trichyclenyl phosphate and trimethylolpropane OO
・~al, mixed fatty acid triester 60:400
Trioctyl phosphate or diptyl butylphosphonate is added to the oil blended in a proportion of 10%, respectively, based on the total composition.
~40% by weight was blended, and the viscosity of the resulting blended oil was measured.

得られた各結果を、第5表及び第4表に示す。The obtained results are shown in Tables 5 and 4.

第5表 (絶縁油の粘度) 単位: ast (sO℃) 第4表 (絶縁油の粘度) 第3表及び第4表から、りン鹸トリアルキルエステル又
はアルキルホスホン酸ジアルキルエステルt、実施例1
の配合油に、全組成に基づいて、10重量−以上配合す
るζ、配合油O粘度が著しく低下することがわかる。ま
た、これらリン酸トリアルキルエステル及び/又はアル
キルホスホン酸ジアルキルエステル&配合しても、難燃
性のものが得られ、低粘度で、かつ離燃性の絶縁油が得
られることがわかる。
Table 5 (Viscosity of insulating oil) Unit: ast (sO°C) Table 4 (Viscosity of insulating oil) From Tables 3 and 4, phosphonic trialkyl ester or alkylphosphonic acid dialkyl ester t, Examples 1
It can be seen that when ζ or more is added to the blended oil by 10% by weight or more based on the total composition, the viscosity of the blended oil O is significantly reduced. It is also found that even when these phosphoric acid trialkyl esters and/or alkylphosphonic acid dialkyl esters are blended, a flame-retardant, low-viscosity, and flammable insulating oil can be obtained.

実施例5 トリメチロールプロパンOOs〜cl冨混合脂肪酸系ト
リエステルに、リン酸トリクレジルを配合し、得られた
配合油O誘電正接を測定した。
Example 5 Tricresyl phosphate was blended into a trimethylolpropane OOs~cl rich mixed fatty acid triester, and the resulting blended oil O dielectric loss tangent was measured.

ま九、トリメゾロールプロパンOO−〜01F混合脂肪
酸系トリエステルと、リン酸トリクレジルとを、50対
50に配合した配合油に1 りン酸トリオクチルを配合
し%得られた配合油のI電正彎を測定した。
9. I electric power of the blended oil obtained by blending 1% trioctyl phosphate with a blended oil containing trimesololpropane OO-01F mixed fatty acid triester and tricresyl phosphate in a ratio of 50:50. The kyphosis was measured.

得られた各結果t%第5表及び第6表に示・す。The obtained results t% are shown in Tables 5 and 6.

第5表 (絶縁油O鍔電正*>  。Table 5 (Insulating oil O Tsuba Densho *>.

巣位:11(80℃) #144表 (絶縁油O誘電正接) 単位:饅(80℃) $5表及び第6表から、飽和脂肪酸トリエステルに配合
する。芳香族環を少なくとも1個含有するリン酸トリエ
ステルは、80重量−以上配合すると誘電正接が大きい
ので、難燃性の面からは、?0重量慢まで配合してもよ
いが、60重量−以下か適当であることがわかる。
Position: 11 (80°C) Table #144 (Insulating oil O dielectric loss tangent) Unit: Rice (80°C) Add to saturated fatty acid triester from Table 5 and Table 6. Phosphoric acid triester containing at least one aromatic ring has a large dielectric loss tangent when blended with 80% by weight or more. Although it is possible to mix up to 0 weight, it is understood that 60 weight or less is appropriate.

また、これら配合油に、リン酸トリアルキルエステル及
び/又はアルキルホスホン酸シアル中ルエステルを配合
する量も、誘電正接の点からみて80重重量風下が、適
当であることがわかる。
It is also found that the appropriate amount of phosphoric acid trialkyl ester and/or alkylphosphonic acid sialyl ester to be added to these blended oils is 80 weight lee from the viewpoint of dielectric loss tangent.

以上説明したように、本発明による離燃性絶縁油は、難
燃性てあって、かつ低粘度であり、小形化、離燃化を目
的とする油入電気機器及び装置用の絶縁油として有用な
ものである。
As explained above, the flame retardant insulating oil according to the present invention is flame retardant and has a low viscosity, and can be used as an insulating oil for oil-filled electrical equipment and equipment for the purpose of downsizing and flame retarding. It is useful.

特許出願人  株式会社日立製作所 代通人 中 本  未Patent applicant: Hitachi, Ltd. Agent Nakamoto Mi

Claims (1)

【特許請求の範囲】 t トリメチロールプロパンと炭素数5〜1sO飽和脂
肪酸とOトリエステルに、芳香族環を少なくともIll
含有するリン酸トリエステルを、全組成に基づいて、3
0〜80重量−配合しえことを特徴とする難燃性絶縁油
。 1  m)リエステルが、トリメチルールプロ/(ンと
炭素数5〜130飽和脂肪酸O混合物と0トリエステル
である特許請求の範囲第1項記載0@燃性絶縁油。 五 トリメチロールプロI(ンと炭素数5〜1sO飽和
脂肪酸とOトリエステルに、芳香族環を少なくと%1個
含有するリン酸トリエステルを1両組成に基づいて、S
O〜80重量−配合しえ絶縁油に対して、更に、リン酸
トリアルキルエステル及び/又はアルキルホスホン駿ジ
アルキルエステルを、全組成に基づいて、10〜・0重
量−配合したことを特徴とする難燃性絶縁油。 4 該トリエステルが、トリメチロールプロパンと炭素
数5−130飽和脂肪酸の混合物とOトリエステルであ
る特許請求の範囲第5項記載oH燃性絶縁油。
[Claims] t trimethylolpropane, a saturated fatty acid having 5 to 1 carbon atoms, and an O triester, containing at least Ill aromatic rings.
Based on the total composition, the phosphoric triester contained in
A flame-retardant insulating oil characterized in that it can be blended with a weight of 0 to 80%. 1 m) Reester is a mixture of trimethylolpro/(N, saturated fatty acid with 5 to 130 carbon atoms, and 0 triester) according to claim 1. 5. Trimethylolpro I( Based on the composition of phosphoric acid triester containing at least 1% of aromatic rings, S
The insulating oil is characterized by further blending phosphoric acid trialkyl ester and/or alkylphosphophone dialkyl ester with 10 to 0 weight based on the total composition of the insulating oil. Flame retardant insulating oil. 4. The oH flammable insulating oil according to claim 5, wherein the triester is a mixture of trimethylolpropane and a saturated fatty acid having 5 to 130 carbon atoms and an O triester.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6113503A (en) * 1984-06-28 1986-01-21 株式会社日立製作所 Flame resistant insulating oil and transformer filling same
JPS63190205A (en) * 1987-01-30 1988-08-05 日石三菱株式会社 Flame resisting electric appliance

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