JPS58154761A - 無機顔料分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、無機顔料分散剤に関するものでめる。詳しく
は了−ト紙、コート租等の一工に用いられるクレー、炭
帳゛カルシウム、サテンホワイト寺の無機顔料粉末の塗
工液への分散：無機顔料粉末のスラリー輛送：排煙脱ｂ
１１１１ご於いて健黄賑什物吸収几了ルヵりとして用い
られる詠１化マグネシウム粉末のスラリー−送；陶憬器
の減水剤叫の用途で高＃！ｋＦ＃に於いても低粘度が得
られ、且つ分散安定性に優れる分散剤を提供櫨るもので
ある。

従来このような目的に用いられる分散剤としてはリン系
化合物、ポリ（メタ）アクリル酸塩等が知られている。

しかし、リン系化合物ね分散液粘度か経時市に急速に上
外し、特に高温ではこの傾向かいちじるしい。また、ポ
リ（メタ）アクリル除塩は分散液粘度の経時ｙ化、特に
高温での経時笈化か少なく、従来厳も良い計ｉｔｂを得
てはいるか、サテンホワイトや水酸化マグネシウムｅＫ
Ｎしてはその鉦加ｔを増大させなけれは充分な効果が得
られない。

本兜明′：４等はこのような塊状に鑑み、研究の結果、
＋発明に到達した。従って本発明の目的は高礫屋に於い
て４低粘度か祷られ、且つ分散安定性に榎れる顧料用の
分散剤を提供することである。

即ち本発明は 一般式 ％式％ （佳し、式中Ｒ１は水紮又はメチル基奢表わＲ２、Ｘは
水振、１価金−１２価金−、アンモニウム基又は１機ア
ミン基を表わ１．） で示されるイヒ４５骸、からなる群よシ辿はれた少なく
ともｌａＩの（メタ）アクリル酸系単量体（１１、一般
式 ％式％ （但し、式中ｐは１〜４の螢畝奢表わし、ｑ及びｒｉｌ
それぞれ独立に０又１’１１〜１００の整数を捩わし、 Ｒ２及びＲ３ねそれ′ぞれ独立゛に級紮数２〜４のアル
キレン基を表わし、 Ｙ及び２は、■それぞれ水酸基、埃素数１〜４のアルコ
キシ基、１価のリン酸基（怖し、１価金稿。

２価金ｍ、アンモニウム塩若しくネ肩機了ミン基の烙又
り炭紮数１〜４のアルキル基のモノ若しくねジエステル
を含む、）、１価のスルホン嶽基（仕４し、１価金鴎、
２価金楓、アンモニウム塩若しくは廟機了ミン基の地文
ＦＸＦＸ＞数１〜４のアルキル基のエステルを含む、）
又ね１価の恢叛基（仕し、１価金嬌、２価金概、アンモ
ニウム塩若しくは肩機了ミン基の塩又は炭集数１〜４の
アルキル基のエステルをもむ、）を表わすか、で示芒れ
る什合物からなる評よシ：＠はれた少なくとも１−の了
りルエーテル系単量体卸 及び これらのｊｌｔｆｐ体と共Ｎ　＠　’ｉ’Ｊ艷な単ｉ体
鋤を、（メタ）アクリル瞭系単一体（１）２０〜９９．
５モル憾、アリルエーテル系単量体６１）ｏ、ｓ〜８０
モル係及び卓謳体（１ｊｏ〜４０モル優（但し、（１）
、仰及び−の上針ね１００モル僑である。）の比率モル
いて導かれた共ｌ＠体（４）を主成分とする無機顔料分
散剤に＠するものである。

本発明で用いられる（メタ）アクリル飯糸隼ｉ体（１）
とし１打、例えにアクリル酸、アクリル酸ナトリウム、
アクリル醸カリウム、アクリル酸すチリム、アクリル酸
アンモニウム、メタクリル酸）メタクリル鈑ナトリウム
、メタクリル酸カリウム、メタクリル酸リチウム、メタ
クリル酸アンモニウム等をあげることができる。

また、丁すルエーテル系単を体（６）とじてｂ、例えは
３−アリロキシプロパン−１，２−ジオール、３−丁す
ロキシプロパンー１，２−ジオールホスフェート、３−
アリロキシプロパン−１，２−ジオールサルフエート、
３−了りワキシー１，２−ジ（ポリ）オキシエチレンエ
ーテルプロパン、３−了りワキシー１．２−ジ（ポリ）
オキシエチレンエーテルプロパンホスフェート、３−了
りワキシー１，２−ジ（ポリ）オキシエテレンエーテル
ブロパンサルフエート、３−了りワキシー１．２−ジ（
ポリ）オキシプロピレンエーテルプロパン、３−了りワ
キシー１．２−ジ（ポリ）オキシプロピレンエーテルプ
ロパンホスフェート、３−了すロキシーｌ、２−ジ（ポ
リ）オキシプロピレンエーテルブロノくンサルフエート
、３−了りワキシー２−ヒドロキシプロパンスルホフ版
、３−了りロキシー２−ヒドロキシプロパンスルホン鈑
ナトリウム、３−ア１ノロキシー２−ヒドロキシプロパ
ンスルホン酸力１】ラム、３−了りロキシー２−ヒドロ
キシプロノ（ンスルホン際アンモニウム、３−了りロキ
シ−２−（ポリ）オキシエチレンエーテルブロノ（ンス
ルホン骸、３−了りロキシ−２−（ポリ）オキシエチレ
ンエーテルプロパンスルホン酸す）　ＩＪ　ラム、３−
了りロキシー２−（ポリ）オキシエチ、レンエーテルブ
ロバンスルホン版カリウム、３−丁りロキシ−２−（ポ
リ）オキシエチレンエーテルブロノ（ンスルホン瞭アン
モニウム、３−丁りロキシ−２−（ポリ）オキシブロビ
レンエーテルプロノ（ンスルホン版、３−了りロキシ−
２−（ポリ）オキシプロピレンエーテルプロパンスルホ
ン鈑ナトリウム、３−了りロギシ−２−（ポリ）オキシ
プロピレンエーテルプロパンスルホン酸カリウム、３−
了りロキシー２−（ポリ）オキシプロピレンエーテルプ
ロパンスルホン酸アンモニウム、６−丁ＩＪロキシヘキ
サン−１＋　２１３ｔ　４＊　５−ペンタオール、６−
アリロキジヘギサンー”ｓ　２ｍ　３＊　４＊　５−ペ
ンタオールホスフェート、６−了りロキシヘキサン−１
１２ｔ　Ｌ　ａ、　ｓ−ペンタオールサルフェート、６
−了りロキシ−１ｅ　２＋　３ｗ　４ｔ　５−ペンタ（
ボＩＪ　）オキシエチレンエーテルヘキサン、６−了り
ロキシーｌ。

２、　：１１．４．５−ペンタ（ボ１りオキシプロピレ
ンエーテルヘキサン等をあげることができる。

（メタ）アクリル酸系、単重体（［１、アリルエーテル
糸車を体（６）及び単重体（至）の使用量は、それらの
自重に豹してそれぞれ２０〜９９．５モル４．１１．５
〜８０モル％及び０〜４０モル％の量でそる。（メタ）
アクリル鈑′糸車重体（１）及びアリルエーテル糸箪ｉ
体匝のいずれか上記の範囲をはずれても本発明の搬れた
分散性は得られない。より好ましくは（１）　４０〜９
９．５モル係、■０．５〜５０モル係及び−０〜４０モ
ル％の蕪である。

単重体■は、必ｔに応じて（メタ）了り１Ｊル酸系＃ｍ
Ｔｈ（１）、丁すルエーテル糸車を体■及び単重体−の
合計に対して４０モル憾以下の１で、得られた央、］［
合体ｔ・水浴性である範囲内で用いられる本のである。

そのような単重体−とじては例えｈ１スチレン、酢賑゛
ビニル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）了りリル
Ｔｉド、メチル（メタ）丁クリレート、エチル（メタ）
了クリレート、ブチル（メタ）了クリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）了クリレート、ジメチル了ミノエチ
ル（メタ）了クリレート、ジエチル了ミノエチル（メタ
）了クリレート等をあげることができる。

（メタ）アクリル酸系単重体（１）、アリルエーテル糸
車一体卸及び単１体−から共重合体（Ａ）を得るには、
従来公知の方法によることができゐ。例えは水、肩壁溶
剤、あるいは水可溶性有機溶剤と水との混合浴剤等の溶
媒中での１゛合をあげることかできる。この除、水媒体
中での重合には重合開始剤として過蝋瞭地、過酸化水λ
、水溶性肩機ノ・イトロバ−オキシド勢か用いられ、亜
仇醸・水撒ナトリウムやアスコルビン酸尋の促進剤を併
用することかできる。禍憬裕剤中での１合ＫＦｉ重合開
始剤としてアゾ系化合物や有機過酸化１勢か用いられ、
アミン化合物等の促進剤を併用することができる。

水ＯＪ溶性有機溶剤と水との混合溶剤中での１合には、
上記の糧々の重合開始剤あるいは重合開始剤と促進剤と
の組合せの中から適宜選んで用いることかできる。１ このようにして得られた共重合体（Ａ）は、そのままで
も無機顔料分数剤として用いること力・できるか、心機
により更にアルカリ性物質で中和して用いることもでき
る。このようなアルカリ性物−としては、１価金−及び
２価金嬌の水撃化物、増化物、辰酸塩及び菖炭酸塩；了
ンモニ了：有磯了ミン等をあけることができる。

本発明の無機顔料分数剤は、ｌ無機顔料に対してｌ［門
で０．０５〜５優、好ましくは（１，１〜２優の範囲の
蓄で使用すること、ができる。

以下、参考例、実施例及び比較例によシネ発明を更に詳
細に説明する。同、例中の％Ｆｉ％　Ｉｔにとわｂのな
い限り′Ｍ量憾を示すものとする。

＃考秒・Ｉｌ 還汎冷却器會備えた内容積１ｔの４０フラスコに純が１
３０１を仕込み、３−了りワキシー１．２−ジヒドロキ
シプロパン９ｏｔｅ溶解したのち９０℃に昇温し、攪拌
しなからアクリル酸ナト１Ｊウム３５憾水ｆｂ液４３　
Ｏｆ、過硫酸アンモニウム６憾水溶＆１５０ｆ及び過醸
化水紫６優水溶液ｓ　ｏ　ｔ　ｚ・それぞれ３．５時間
で滴下させて共１合反応させ、水ｆ＆性共１合体（１）
の水溶液を得た。この水浴性共重合体（１）の数平均分
子′ｉｔは４４００であった。

１−トづ−ｙ１タリ　　　２ 診考秒１・ｌ″Ｔ：使用したと同様の重合反応器に純水
５０ｆｋｔｃ込み、３−了りワキシー１．２−ジヒドロ
キシプロパンに水撃化ナトリウムを触媒とじて用いてエ
チレンオキサイドを４モル付加させて得られたアリルエ
ーテル系単量体５ａｔを添加して溶解したのち９５℃に
昇温し、攪拌しながらメタクリル−カリウム３０憾水格
液５００ｆ及び過硫酸アンモニウム５係水溶液２００ｆ
をそれぞれ３．５時Ｍ」で滴下させて共１合反応させ、
水滴性共重合体（２）の水溶液を得た。この水浴性共１
合体（２）の数平均分子量は４９００であった。

暑く夕考秒り　　　３ 参考例１で使用したとｌＷｌ＆の１合反応器に純水１４
０ｔｆ仕込み、３−了りワキシー２−ヒドロキシプロパ
ンスルホン酸ナトリウム５ｏｆｅｂ解したのも９０℃に
昇温し、攪拌しながらアクリル酸アンモニウムの３５係
水溶液４００ｆ及び過硫Ｉアンモニウムの５優水溶液２
０Ｏｆをそれぞれ３．５時間で滴下させて共１合反応さ
せ、水浴性共重合体（３）の水溶液を得た。この水溶性
共１合体（３）の数平均分子′には４６００でめった。

ν考例　４ 参考ｅＩｌｌで使用したと同様の１合反応器に純水１８
０Ｆを仕込み、３−アリロキシ−１，２−ジヒドロキシ
プロパンに５酸化リンの当自を反応させて得られた３−
了りロキシー１．２−ジヒドロキシプロパンホスフェー
ト２．Ｏｆを溶解し；＋’ｃｏち９゜ｃｉｃ４４し、攪
拌しなからアクリル醸ナトリウムの３０％水浴液６００
ｆ及び過伽ｊｋアンモニウムの３幅水浴液２ｏｏｙをそ
れぞれ３．５時間で滴下芒せて共１°台反応させ、水浴
性共１合体（４）の水溶本を得た。この水滴性共重合体
（４）の数平均分子ｔは４４００であった。

実施例　ｌ 内弁Ｗ（１ｔのステンレス製ビーカーにサテンホワイト
（スルホアルミン酸カルシウム６水り２５ｑ６ペースト
４ｏＯｆを入れ、参考例１で得た水滴性共重合体＋Ｉ＋
の水浴＠５ｆ（固形／固形１．５係）を添加し、ディシ
ルバー型羽根（３５φ）ｈＯ付けたディスパーで１５分
間、２０００ｒｐｍで攪拌した仮、得られた分散液の粘
度を２５℃で神」足した。＆Ｉ舞を族ｌに示した。

同様に水陪性共１合体（１）の水浴液６．７　ｔ　（固
Ｖ固形　２．０％）を添加して分数液を調製し、粘度を
測矩した。結果を表１に示した。

実紬ν１１２〜４ 実施例１と同様にして、参考例２ないし４で得られた水
滴性共重合体（２）ないしく４）を、それぞれすチンホ
ワイトに対して固形分として１．５４及び２．０９６ｍ
加して分散液を訓製し、粘度：を測定した。

結果を表１に示した。

比較例　号 実施例１において、水浴性共重合体（１１０代わシに市
販の分子ｆｉ５０００のポリアクリル−・ナトリウムを
用いる他は実施例１２同様にして分散液をＴｈｍし、粘
度を測定した。結果を６１に示した。

実施例　墨 爽−例１で用いたのと同じビーカーに水７５１を入れ、
水浴性共重合体（１１の水浴液１０ｔ（固形／固形　１
．５％）を加え、ディスパーで攪拌しなから水飲イｒマ
グネシウム微粉末２００ｔｔＰ加えた。

全ｋＷＡ加彼、１５分１ｓ！］２０ＧＯｒｐｍ″ｒ″指
押した。

借られた７０憾分ａ准の粘度を２５℃で測定し、結果を
表２に示した。

実施會ｉ＋　　６〜８ 実施例５と同様にして水浴性共１合体（２）ないしく４
）をそれぞれ固形分として１．５％添加して水−化マグ
キ分散液フ０４分散沿を糾シし、粘朋を棚定比敏１タリ
２ 要１ｌｌＩｉ例５　ｒ（おいて、水溶性共１合体（１１
の代わりＰｃ市販の分子３５００Ｇのポリアクリル酸ナ
トリウムを用いる他は実施例５と同様にして分数液を賑
鯛し、粘＆金欄定した。結果は表２に示した。

実施例　９ 笑抛伽１１と同じビーカーに水６５９を入れ、水浴性共
重合体（１）の水浴液１．３ｔ（固形／固形０・２４　
）、　ｋ加え、ディスパーで攪拌しなりら菖負ｋＶカル
シウム彼粉末（平均粒径１．５μ）２００ｔを加えた。

全量添加後、１５分間２０００ｒｐｍで攪拌した。得ら
れた７５憾分赦沿の粘度を２ｓ℃で６１１１足し、結果
を表３に示した。

それ固形分としＴ　Ｏ，２％添加して炭−カルシウム７
５参分散取を一般し、粘度を測定した。結果り表３に示
した。

表１、表２及び表３に示したように、本発明の水浴性供
電合体から々る熊機顔料分散剤社、優れた顔料分散能を
有している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ％式％ （但し、式中Ｒ１は水素又はメチル基を表わし、Ｘね水
   謝、１価金−１２１１１ｊ金−１了ンモニウム基区は有
   機アミン基を表わす。） で示される化合物からなる群よシ違はれた少なくとも１
   ｍの（メタ）アクリル酸系ａｍ有（１）、 一般式 ％式％ （（Ｅ　Ｌ％式中ｐは１〜４の整数を表わし、ｑ及びｒ
   はそれぞれ独立にＯ又１Ｊ１−１００の整数を表わし、 Ｒ２及び１３はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレ
   ン基を表わし、 Ｙ及びｚｈ、■それぞれ水酸基、炭素数１〜４０アルコ
   キシ基、１価のリン酸基（但し、１価金−１２価金属、
   アンモニウム基若しくＩＩ′ｉｉ磯ア２ン基の塩又は炭
   素数１〜４のアルキル基のモノ若しくはジエステルを含
   む。）、１価のスルホンｃｌ！／基（但し、１価金楓、
   ２価金楓、アンモニウム基若しくね肩壁アミン基の堪又
   は炭素数ｌ〜４のアルキル基のエステルを含む、）又は
   １価の伽１除基（但し、１価８＠、２価金槁、アンモニ
   ウム基若しくは有機アミン基の地又祉縦紮数」〜４のア
   ルキル基のエステルを含む。）を表わすか、あるいは■
   Ｙと２は一緒に２価のリン酸基、２価のスルホン酸基又
   は２価の如Ｃ酸基を表わす。）でボされる什−＠ｖｌＪ
   からなる群よシ選けれた少なくとも１＆ｒのアリルエー
   テル系単量体■及び これらの単量体と共重合可能な単量体１１ｊを、（メタ
   ）アクリル酸系率を体（１１２０〜９９．５モル係、了
   りルエーテル系単倉体但）０．５〜８０モル％及び単を
   体（ホ）０〜４０モル％（但し、（Ｉ）、（２）及び蜘
   の合７ｔｌ’　ｂ　１００モル係である。）の比率で用
   いて導かれた共重合体（Ａ）を主取分とする無磯謝料分
   赦剤。 ２、（メタ）アクリル酸系単量体α）、了りルエーテル
   系単を体面及び単１体（ト）か、（Ｉ）４０〜９ｃ＋、
   ｓモル％、９１）　０．５〜５０　モル％及びｔＬｌｌ
   。 〜４０モル係（但し、（１）、（６）及びｌｏ召計は１
   ００モル係である。）の比率でめる製許趙求の範囲第１
   ′９４記載の無−調料分散剤。