JPS5815031A - 高純度二酸化チタンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、チタン含有原料の塩酸分解−溶媒抽出法によ
る高純度二酸化チタンの製造方法に関するものである。

さらに詳しくは、チタン含有原料を塩酸水溶液と反応さ
せることによってチタンをはじめ鉄、アルミニウム、マ
ンガン、クロム、マグネシウムを塩化物として水溶液中
に溶解させ、得られた遊離塩酸濃度３〜７ｍｏｌ／ｌの
金属塩化物水溶液をエーテル類（エチルエーテル、ブチ
ルエーテルなど）、アルコール類（ヘキサノール、デカ
ノールなど）、ケトン類（メチル−ｉｓｏ−ブチルケト
ン、シクロヘキサノンなど）などの炭素数４〜１０個の
含酸素炭化水素系抽出剤もしくはリン酸トリブチルやリ
ン酸トリオクチルのような炭素数４〜８個のアルキル基
を有する有機リン酸エステルと接触させて、まず塩化鉄
を選択的に有機相に抽出し、ついで抽残水相に塩化水素
を加え、塩酸濃度を８ｍｏｌ／ｌ以上にあげた後、新た
に用意した炭素数４〜８個のアルキル基を有する有機リ
ン酸エステルと再び接触させて塩化チタニルを選択的に
有機相に抽出し、この有機相に３〜７ｍｏｌ／ｌの塩酸
水溶液を接触させて逆抽出により得られたチタン含有塩
酸水溶液を高温熱分解または加水分解させて白色高純度
の二酸化チタンを得ることを特徴とする高純度二酸化チ
タンの製造方法に係るものである。また、塩化鉄抽出後
の抽残水相の塩酸濃度を６ｍｏｌ／ｌ以上に調整した後
、有機リン酸エステルの代りに炭素数４〜８個のアルキ
ル基を有する有機酸化リンと接触させて塩化−チタニル
を選択的に有機相に抽出する方法も本発明に含まれる。

本発明においては、チタン含有原料の塩酸による分解を
行なっているが、硫酸の代りに塩酸を用いることは古く
から実施されており、公知である。

本発明において塩酸を選んだ理由は、塩酸分解によって
塩化物水溶液が得られ、これが次の本発明の特徴とする
溶媒抽出法による金属の分離精製工程にきわめて有利に
働くこと、および酸の回収、再利用が容易なことからで
ある。塩化鉄および塩化チタニル抽出後の水相は、Ｍｇ
Ｃｌ２、ＡｌＣｌ３、ＭｎＣｌ２、ＣｒＣｌ３などを含
む塩酸水溶液であるが、これは噴霧バイ焼炉を用いる熱
分解あるいは硫酸添加後の加熱によって含有金属成分と
塩酸の回収が可能である。チタン含有原料の分解に用い
る酸は最終製品である二酸化チタンに付加されないので
、酸の回収・再利用は省資源および環境保全の立場から
重要課題となっているが、従来の硫酸法では廃酸からの
硫酸の回収が困難であり、大きな問題となっている。こ
れに対して、本発明ではチタン含有原料の分解に塩酸を
用いており、酸の回収を容易にするという点においても
優れている。

本発明で用いられるチタン含有原料としては、ＴｉＯ２
分を少なくても２０重量％以上含むものが好ましく、イ
ルメナイト鉱、チタン磁鉄鉱もしくはルチル鉱が用いら
れる。また、イルメナイト鉱を少量のマグネシアやシリ
カとともに電気炉で還元して鉄の大部分を金属として除
去した高チタン鉄滓およびイルメナイト鉱を塩酸水溶液
により加圧分解して鉄の大部分を塩化鉄として除去した
合成ルチル鉱はチタン分を多く含み、酸との反応性も良
好であるので本発明の方法を適用することができる。チ
タン含有原料と塩酸との反応は古くから実施されており
、６０〜１００℃の間の温度で行なうのが良く、７０〜
８５℃の間の温度が最も好ましい。温度が高くなるにし
たがって反応は早くなるが、一方では水溶液中に溶解し
たチタン分が一部加水分解を起こして二酸化チタン水和
物として沈殿し、チタン分の溶解率が低下するので好適
反応温度には上限がある。６０℃以下の温度では、チタ
ン含有原料と塩酸との反応速度がきわめて遅くなり、経
済的でない。塩酸の濃度は高いほど良く、少なくとも反
応開始時において９ｍｏｌ／ｌ以上が好ましい。チタン
含有原料と塩酸との量的関係については、塩酸の量が少
ないとチタン分と鉄分の濃厚な水溶液が得られるが、反
応速度が低下したり、生成水溶液の粘度が増大するので
、理論量の１〜４倍量の塩酸が用いられる。この場合、
本発明の特徴とする溶媒抽出法による分離精製工程を考
慮し、分解反応後遊離塩酸濃度が３〜７ｍｏｌ／ｌにな
るように塩酸の使用量を調節することが好ましい。

チタン含有原料を塩酸で分解することによって得られる
水溶液中には、塩化チタニルと塩化鉄が主に含まれてお
り、このほかチタン含有原料に随伴して混入するマグネ
シウム、アルミニウム、マンガン、クロムなどの塩化物
が少量含まれている。

このうち鉄は２価と３価のイオンとして含まれている。

次の本発明の特徴とする溶媒抽出工程においてはＦｅ２
＋の除去も可能であるが、Ｆｅ３＋の方がＦｅ２＋に比
べてより選択的に抽出され易い。そこで、チタン含有原
料の分解時もしくは分解後に空気、酸素もしくは塩素ガ
スを吹き込むか、またはその他の酸化方法によって分解
液中のＦｅ２＋をＦｅ３＋に酸化しておくことが好まし
い。

本発明者らはこのようにして得られたＦｅ３＋とＴｉ４
＋を主に含む塩酸水溶液を、塩酸濃度を変えながらエー
テル、アルコール、ケトンなどの含酸素炭化水素系抽出
剤、有機リン酸エステルもしくは有機酸化リンと接触さ
せることにより、Ｆｅ３＋とＴｉ４＋をそれぞれ選択的
に有機相に移行できることを見い出した。代表的な含酸
素炭化水素系抽出剤であるエチルエーテルと有機リン酸
エステルであるリン酸トリ−ｎ−ブチルによりＦｅ３＋
とＴｉ４＋含有塩酸水溶液からの金属イオンの抽出挙動
を第１図に示した。エチルエーテルについては、塩酸濃
度が高くなるにしたがってＦｅ３＋の抽出率は上昇し、
４〜６ｍｏｌ／ｌの塩酸濃度においてはほとんど完全に
有機相に抽出された。さらに塩酸濃度が高くなるとＦｅ
３＋の抽出率は低下するが、この結果から３〜７ｍｏｌ
／ｌの塩酸濃度においてＦｅ３＋の抽出分離が可能であ
ることがわかる。一方、Ｔｉ４＋の抽出率は３〜７ｍｏ
ｌ／ｌの塩酸濃度において１％以下である。リン酸トリ
−ｎ−ブチルについては、３〜７ｍｏｌ／ｌの塩酸濃度
においてＦｅ３＋はほとんど完全に抽出され、一方Ｔｉ
４＋はほとんど抽出されないことがわかる。これはＴｉ
４＋の塩析効果によるものであり、Ｆｅ３＋の抽出率は
Ｆｅ３＋単独の水溶液の場合に比べてはるかに上昇し、
逆にＴｉ４＋の抽出率はＴｉ４＋単独の水溶液の場合に
比べて低下した。このため両者の分離性は著しく向上し
た。この塩析効果はエチルエーテルをはじめ他の含酸素
炭化水素系抽出剤の場合にも認められたが、有機リン酸
エステルの場合特に顕著であった。Ｆｅ３＋とＴｉ４＋
含有塩酸水溶液からの金属イオンの抽出におよぼすリン
酸トリ−ｎ−ブチルの濃度の影響を第２図に示した。こ
の結果から、有機相中のリン酸トリ−ｎ−ブチル濃度を
調整することにより、Ｔｉ４＋の共抽出を著しく抑えな
がらＦｅ３＋を抽出できることがわかる。

このＦｅ３＋とＴｉ４＋の高い分離性は、Ｆｅ３＋の純
度と回収率を向上させ、かつＴｉ４＋の損失を防ぐとい
う意味で本発明の大きな長所の一つである。

代表的な有機リン酸エステルであるリン酸トリ−ｎ−ブ
チルと有機酸化リンである酸化トリ−ｎ−オクチルホス
フィンによるＴｉ４＋含有塩酸水溶液からのＴｉ４＋の
抽出挙動を第３図に示した。リン酸トリ−ｎ−ブチルに
ついては８ｍｏｌ／ｌ以上の塩酸濃度において、塩酸濃
度の増加とともに急激に上昇した。また、酸化トリ−ｎ
−オクチルホスフィンについては、６ｍｏｌ／ｌ以上の
塩酸濃度において、同様に急激に上昇した。これらＴｉ
４＋の抽出の際、広範囲の塩酸濃度領域において、Ｍｇ
Ｃｌ２、ＡｌＣｌ３、ＭｎＣｌ２、ＣｒＣｌ３などは有
機相に抽出されず、水溶液中に残る。これら第３成分の
金属イオンのうち最も抽出され易いＭｎ２＋についても
、リン酸トリ−ｎ−ブチルによる抽出挙動を第４図に示
した。この結果から、Ｔｉ４＋が抽出される条件下でＭ
ｎ２＋はほとんど抽出されないことがわかる。したがっ
て、Ｆｅ３＋を除去した抽残水相の塩酸濃度を増し、こ
れを有機リン酸エステルまたは有機酸化リンと接触させ
ることにより、Ｔｉ４＋を選択的に有機相に移行させる
ことができる。このようにＴｉ４＋だけを選択的に分離
できることは本発明の最大の長所である。

以上の結果をもとに、チタン含有原料の塩酸分解−溶媒
抽出法のフローシートの一例を第５図に示した。すなわ
ち、この方法はチタン含有原料の塩酸水溶液による分解
によって遊離塩酸濃度３〜７ｍｏｌ／ｌの分解液を得、
これに空気、酸素もしくは塩素ガスを吹き込むか、また
は他の酸化方法により含有Ｆｅ２＋をＦｅ３＋に酸化し
た後、含酸素炭化水素系抽出剤もしくは有機リン酸エス
テルと接触させることによりＦｅ３＋のみを有機相に抽
出し、ついで抽残水相に塩化水素ガスを吹き込んだ後、
再び新たな有機リン酸エステルもしくは有機酸化リンと
接触させることによりＴｉ４＋のみを有機相に抽出し、
Ｆｅ３＋とＴｉ４＋をそれぞれ選択的に分離回収する方
法である。二酸化チタンは、Ｔｉ４＋を含む有機相に塩
酸水溶液を接触させて塩化チタニル水溶液を得、この水
溶液を高温熱分解または加水分解することにより容易に
得ることができる。逆抽出水相の塩酸濃度は、有機リン
酸エステルを用いた場合には３〜７ｍｏｌ／ｌ、有機酸
化リンを用いた場合には３〜５ｍｏｌ／ｌが適当である
。一方、Ｆｅ３＋を含む有機相を水もしくは２ｍｏｌ／
ｌ以下の塩酸水溶液と接触させることにより純度の高い
塩化第二鉄水溶液が得られるので、この水溶液から各種
の処理方法により高純度の塩化鉄、酸化鉄、金属鉄を得
ることが出来る。

溶媒抽出法により酸水溶液からＦｅ３＋を分離回収する
試みは近年いくつか提案され、一部工業化もされている
。また、チタン含有原料を塩酸水溶液で処理して得た分
解液に対して溶媒抽出法を試みた例は過去において二、
三ある。例えば、Ｄ．Ａ．Ｅｌｌｉｓ（■．Ｓ．Ｐａｔ
ｅｎｔ３、１０４、９５０）はリン酸トリブチルのよう
な有機リン酸エステル類またはトリオクチルアミンのよ
うな有機アミン類によって分解液からＦｅ３＋のみを除
去し、Ｔｉ４＋を含む抽残水相を加熱して加水分解によ
り二酸化チタンを得ている。また、山村ら（特公昭４７
−４９９９５）は炭素数４〜１０個の有機ケトン類によ
って分解液からＦｅ３＋のみを除去し、前記の特許と同
様の操作により抽残水相から二酸化チタンを得ている．
これらの方法では、いずれも溶媒抽出によってＦｅ３＋
を除去するにとどまっており、抽残水相の加熱加水分解
によって生成する二酸化チタンは抽残水相に共存してい
るＭｇ２＋、Ａｌ３＋、Ｍｎ２＋、Ｃｒ３＋などを含有
するので、純度の高いものは得難い。また、これら不純
物は生成二酸化チタンの白色度、結晶形、粒子的にも悪
影響をおよぼす．これに対して、本発明では目的成分で
あるＴｉ４＋を高い選択性をもって有機相に抽出分離さ
せることができるので、これから得られる二酸化チタン
は純度がきわめて高いという特徴を有している。

本発明において用いられる抽出剤としては、塩化鉄の場
合、炭素数４〜１０の含酸素炭化水素抽出剤もしくは炭
素数４〜８個のアルキル基を有する有機リン酸エステル
であれば、いずれも好適であるが、特に塩化鉄の軸出能
力および選択性においてリン酸トリブチルが優れている
。一方、塩化チタニルの場合、炭素数４〜８個のアルキ
ル基を有する有機リン酸エステルもしくは有機酸化リン
であればいずれも好適であるが、塩化チタニルの抽出能
力、選択性および取り扱いの点でリン酸トリブチルと酸
化トリオクチルホスフィンが優れている。また、有機リ
ン酸エステルと有機酸化リンについては、抽出剤を単独
で用いるほかに、ベンゼン、トルエン、その他の芳香族
炭化水素水素、ケロシン、四塩化炭素などにより希釈し
て使用しても同様に良好な結果が得られ、水相と有機相
の分液性および取り扱いの点においてはより一層向上す
る。得に炭素数の多いアルキル基を有する抽出剤は固体
であるので、適当な溶媒により希釈して用いるのが普通
である。これら希釈剤によって希釈した有機リン化合物
系抽出剤の使用濃度は０．３〜３．５ｍｏｌ／ｌ、好ま
しくは１．５〜３．５ｍｏｌ／ｌである。また、抽出剤
の抽出能力、選択性を低下させることもなく調節剤を加
え、溶媒抽出の操業性を向上させることは好ましい。

本発明の方法では、以上のようにして得られたＴｉ４＋
含有有機相を、有機リン酸エステルを用いた場合には３
〜７ｍｏｌ／ｌの塩酸水溶液と、有機酸化リンを用いた
場合には３〜５ｍｏｌ／ｌの塩酸水溶液とそれぞれ接触
させて塩化チタニルを水溶液側に逆抽出し、この水溶液
を噴霧バイ焼炉を用いる熱分解あるいは加熱やアルカリ
添加による加水分解によって二酸化チタン水和物を沈殿
として生成させる。従来の硫酸法においては加熱加水分
解が行なわれているが、この方法を該水溶液に対して適
用することも十分可能であり、むしろ不純物の量がきわ
めて少ないので、硫酸法より容易である。

以上のようにして生成した二酸化チタン水和物を加熱炉
によって６００℃以上の温度に加熱すると、アナターゼ
型もしくはルチル型の結晶構造を持つ二酸化チタンが得
られる。本発明の方法では不純物の量がきわめて少ない
塩化チタニル溶液が得られるので、これから生成した二
酸化チタンは純度が高く、顔料用あるいは化繊用として
優れた性質を有するものである。

以下に本発明の実施例を示す。

実　施　例　１ 平均粒子径１５０〜２００メッシュ程度に粉砕したオー
ストラリア産のイルメナイト鉱（Ｔｉ３２．２％、Ｆｅ
２９．２％、Ｍｎ３．１％、Ｃｒ０．０４％）５０ｇに
１２ｍｏｌ／ｌ塩酸を４００ｍｌ加え、８０℃の温度に
加熱しながら５時間分解反応を行なった。この分解液中
の未溶解の残渣を■別した後、空気を吹き込み、ついで
塩素を吹き込んで鉄イオンを２価から３価に酸化したと
ころ、水溶液中にはＴｉ４１ｇ／ｌ、Ｆｅ４０ｇ／ｌが
含まれており、遊離の塩酸濃度は約５ｍｏｌ／ｌであっ
た。

この分解液２５０ｍｌをとり、これに５０％−リン酸ト
リ−ｎ−ブチルのベンゼン溶液２５０ｍｌを加えて振り
混ぜたところ水溶液中の水相Ｆｅ３＋はすべて有機相に
移行したが、Ｔｉ４＋はほとんどに残留した。この尾液
の塩化水素ガスを吹き込み、遊離塩酸濃度を９ｍｏｌ／
ｌまで上昇させた後、再び新たな５０％−リン酸トリ−
ｎ−ブチルのベンゼン溶液２５０ｍｌを加えて振り混ぜ
たところＴｉ４＋は８５％有機相に移行した。この操作
を２回繰り返すことによりＴｉ４＋の抽出分離は完全と
なった。有機相のＦｅ３＋については０．５ｍｏｌ／ｌ
の塩酸水溶液５００ｍｌを用いて、Ｔｉ４＋については
４ｍｏｌ／ｌの塩酸水溶液５００ｍｌを用いてそれぞれ
逆抽出することにより、高純度の塩化物水溶液として回
収できた。Ｔｉ４＋を含む塩酸水溶液を常圧において１
時間加熱沸騰させたところ、二酸化チタン水和物の沈殿
が生成した。この沈殿を■別水洗後、８５０℃で３時間
電気炉中で焼成することにより、日本標準規格の頻料用
および化繊用二酸化チタンを十分上まわる純度９９％以
上の白色高純度二酸化チタンが１７ｇ得られた。

実　施　例　２ 実施例１と同様の操作で得られたイルメナイト鉱の塩酸
分解液２５０ｍｌをとり、５０％のリン酸トリ−ｎ−オ
クチルのベンゼン溶液５００ｍｌを加えて振り混ぜたと
ころ、水溶液中のＦｅ３＋はすべて有機相に移行したが
、Ｔｉ４＋はほとんど水相に残留した。この尾液に塩化
水素ガスを吹き込み、遊離塩酸濃度を１０ｍｏｌ／ｌま
で上昇させた後、再び新たな５０％−リン酸トリ−ｎ−
オクチルのベンゼン溶液２５０ｍｌを加えて振り混ぜた
ところＴｉ４＋は８５％有機相に移行した。この操作を
２回繰り返すことによりＴｉ４＋の抽出分離は完全とな
った。この有機相に対して４ｍｏｌ／ｌの塩酸水溶液を
用いて逆抽出し、得られたＴｉ４＋を含む塩酸水溶液を
常圧において１時間加熱沸騰させたところ二酸化チタン
水和物の沈殿が生成した。

この沈殿を■過水洗後８００℃で５時間電気炉中で焼成
することにより、実施例１で得られたものと同様の白色
高純度二酸化チタンが１７ｇ得られた。

実　施　例　３ 実施例１と同様の操作で得られたイルメナイト鉱の塩酸
分解液２５０ｍｌをとり、エチルエーテル２５０ｍｌを
加えて振り混ぜたところ、水溶液中のＦｅ３＋はすべて
エチルエーテル中に移行したが、Ｔｉ４＋はほとんど水
相に残留した。この尾液について実施例１と同様に５０
％−リン酸トリ−ｎ−ブチルのベンゼン溶液２５０ｍｌ
を用い、同様に処理したところ、実施例１で得られたも
のと同様の白色高純度二酸化チタンが１７ｇ得られた。

実　施　例　４ 実施例１と同様の操作で得られたイルメナイト鉱の塩酸
分解液２５０ｍｌをとり、実施例１と同じく５０％−リ
ン酸トリ−ｎ−ブチルのベンゼン溶液２５０ｍｌを加え
て振り混ぜることにより、水溶液中のＦｅ３＋をすべて
有機相に移行した。この尾液に塩化水素ガスを吹き込み
、遊離塩酸濃度を７ｍｏｌ／ｌまで上昇させた後、５０
％−酸化トリ−ｎ−オクチルホスフィンのトルエン溶液
２５０ｍｌを加えて振り混ぜたところＴｉ４＋は８５％
有機相に移行した。この有機相に対して４ｍｏｌ／ｌの
塩酸水溶液を用いて逆抽出し、得られたＴｉ４＋を含む
塩酸水溶液を常圧において１時間加熱沸騰させたところ
二酸化チタン水和物の沈殿が生成した。この沈殿を■過
水洗後、８５０℃で３時間電気炉中で焼成することによ
り、実施例１で得られたものと同様の白色高純度二酸化
チタンが１５．５ｇ得られた。

実　施　例　５ 平均粒子径１５０メッシュ程度に粉砕した高チタン鉱滓
（Ｔｉ４２．２％、Ｆｅ１０．６％、Ｍｎ０．１５％、
Ｃｒ０．１４％）５０ｇに１２ｍｏｌ／ｌ塩酸を４００
ｍｌ加え、８５℃の温度に加熱しながら３時間分解反応
を行なった。この分解液中の未溶解の残渣を■別した後
、空気を吹き込み、ついで塩素を吹き込んで鉄イオンを
２価から３価に酸化したところ、水溶液中にはＴｉ５３
．５ｇ／ｌ、Ｆｅ１４．３ｇ／ｌが含まれており、遊離
の塩酸濃度は約５ｍｏｌ／ｌであった。

この分解液２５０ｍｌをとり、実施例１とまったく同様
に処理したところ、実施例１で得られたものと同様の白
色高純度二酸化チタンが２０．５ｇ得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は種々の塩酸濃度におけるリン酸トリ−ｎ−ブチ
ルおよびエチルエーテルによるＦｅ３＋とＴｉ４＋の抽
出挙動を示した曲線図である。曲線１はＦｅ３＋濃度０
．２９３ｍｏｌ／ｌ、Ｔｉ４＋濃度０．５４０ｍｏｌ／
ｌの混合溶液を５０％−リン酸トリ−ｎ−ブチルのベン
ゼン溶液と一緒に、相比１、温度２５℃、時間１０分の
条件で振とうした時に得られたＦｅ３＋の抽出曲線であ
る。曲線２は同時に得られたＴｉ４＋の抽出曲線である
。また、曲線３はエチルエーテルを用い、上記と同様の
振とう条件で振とうした時に得られたＦｅ３＋の抽出曲
線であり、曲線４は同時に得られたＴｉ４＋の抽出曲線
である。 第２図は混合溶液からＦｅ３＋とＴｉ４＋の抽出挙動に
およぼすリン酸トリ−ｎ−ブチルの濃度の影響を示した
曲線図である。各金属濃度と振とう条件は第１図と同じ
である。曲線１は塩酸濃度６．０ｍｏｌ／ｌの時に得ら
れたＦｅ３＋の抽出曲線であり、曲線２は同時に得られ
たＴｉ４＋の抽出曲線である。 曲線３は塩酸濃度４．２ｍｏｌ／ｌの時に得られたＦｅ
３＋の抽出曲線であり、曲線４は同時に得られたＴｉ４
＋の抽出曲線である。 第３図は種々の塩酸濃度におけるリン酸トリ−ｎ−ブチ
ルおよび酸化トリ−ｎ−オクチルホスフィンによるＴｉ
４＋の抽出挙動を示した曲線図である。曲線１はＴｉ４
＋濃度０．５４０ｍｏｌ／ｌの単独溶液を５０％−リン
酸トリ−ｎ−ブチルのベンゼン溶液と一緒に、第１図と
同様の振とう条件で振とうした時に得られたＴｉ４＋の
抽出曲線である。 曲線２は５０％−酸化トリ−ｎ−オクチルホスフィンの
ベンゼン溶液を用い、同様の処理によって得られたＴｉ
４＋の抽出曲線である。 第４図はＴｉ４＋またはＭｎ２＋含有の単独溶液を塩酸
濃度９．６ｍｏｌ／ｌ、振とう条件を第１図と同じにし
て、５０％−リン酸トリ−ｎ−ブチルのベンゼン溶液と
一緒に振とうした時の抽出平衡図である。曲線１はＴｉ
４＋の抽出平衡曲線、曲線２はＭｎ２＋の抽出平衡曲線
である。 第５図はチタン含有原料の塩酸分解とこれに続く溶媒抽
出によるＦｅ３＋とＴｉ４＋の分解回収およびＴｉ４＋
含有水溶液から高純度二酸化チタンを得るまでの一例を
示したフローシートである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. チタン含有原料を濃塩酸により分解し、この分解液につ
   いて、７ｍｏｌ／ｌ以下の遊離塩酸濃度の条件で炭素数
   ４〜１０個のエーテル、アルコール、ケトンなどの含酸
   素炭化水素系抽出剤もしくは炭素数４〜８個の有機リン
   酸エステルの有機相と接触させることにより、まず塩化
   鉄を選択的に有機相に抽出し、ついでこの抽残水相に塩
   化水素を加え、８ｍｏｌ／ｌ以上の遊離塩酸濃度の条件
   で炭素数４〜８個の有機リン酸エステルの有機相と接触
   させることにより、あるいは６ｍｏｌ／ｌ以上の遊離塩
   酸濃度の条件で炭素数４〜８個の有機酸化リンの有機相
   と接触させることにより、塩化チタニルを選択的に有機
   相に抽出し、このチタン含有有機相を有機リン酸エステ
   ルを用いた場合には３〜７ｍｏｌ／ｌの塩酸水溶液と、
   有機酸化リンを用いた場合には３〜４ｍｏｌ／ｌの塩酸
   水溶液とそれぞれ接触させることにより塩化チタニルを
   水相に逆抽出し、得られたチタン含有塩酸水溶液から白
   色高純度の二酸化チタンを得ることを特徴とする高純度
   二酸化チタンの製造方法。