JPS58145723A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS58145723A JPS58145723A JP57027376A JP2737682A JPS58145723A JP S58145723 A JPS58145723 A JP S58145723A JP 57027376 A JP57027376 A JP 57027376A JP 2737682 A JP2737682 A JP 2737682A JP S58145723 A JPS58145723 A JP S58145723A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- prepared
- diisocyanate
- epoxy resin
- resin composition
- glycidol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、熱硬化性樹脂組成物に係り、特に耐熱性と耐
湿性にすぐれた熱硬化性樹脂組成物に関するものである
。
湿性にすぐれた熱硬化性樹脂組成物に関するものである
。
近年、電気機器あるいは電子機器の大容量化、小型軽量
化あるいは高信頼度化に伴ない耐熱性。
化あるいは高信頼度化に伴ない耐熱性。
耐湿性のすぐれた絶縁材料、封止材料が求められている
。
。
従来、易成形性であるということから電気ならびに電子
部品にエポキシ樹脂と酸無水物を主体とする熱硬化性樹
脂組成物が広く用いられている。通常の条件の下では確
かにすぐれた性質を示すが、高温における性質と高湿潤
下におけろ性質等不十分な点が多い。
部品にエポキシ樹脂と酸無水物を主体とする熱硬化性樹
脂組成物が広く用いられている。通常の条件の下では確
かにすぐれた性質を示すが、高温における性質と高湿潤
下におけろ性質等不十分な点が多い。
最近、耐熱性、良好なエポキシ樹脂組成物として、多官
能マレイミドを併用する方法、テトラグリシジルジアミ
ノジフェニルメタンのようなアミン窒業を有する多官能
エポキシ化合物を主成分とする方法が提案されているが
、前者の多官能マレイミドを併用する方法ではその成形
温度が１８０℃以上と高（なり、かつ成形時間も長いと
いう欠点があり、後者のアミン窒素含有多官能エポキシ
化合物を用いる方法は耐湿性、とくに高湿度下における
機械的強度の低下を招くという欠点がある。
能マレイミドを併用する方法、テトラグリシジルジアミ
ノジフェニルメタンのようなアミン窒業を有する多官能
エポキシ化合物を主成分とする方法が提案されているが
、前者の多官能マレイミドを併用する方法ではその成形
温度が１８０℃以上と高（なり、かつ成形時間も長いと
いう欠点があり、後者のアミン窒素含有多官能エポキシ
化合物を用いる方法は耐湿性、とくに高湿度下における
機械的強度の低下を招くという欠点がある。
エポキシ樹脂の耐湿性を改善する手法として、多官能性
インシアネート化合物な併用する方法やマスクした多官
能性イソシアネート再生体を併用する方法等が提案され
ているが、いずれの方法も得られる樹脂の成形温度を高
（し、かつ長時間かけなければ十分な性能を発揮できる
成形物が得られにくいという欠点がある。
インシアネート化合物な併用する方法やマスクした多官
能性イソシアネート再生体を併用する方法等が提案され
ているが、いずれの方法も得られる樹脂の成形温度を高
（し、かつ長時間かけなければ十分な性能を発揮できる
成形物が得られにくいという欠点がある。
本発明は以上の点に鑑みてなされたもので、本発明者ら
は、易成形性でかつ耐熱性、耐湿性ならびに機械的性質
にすぐれた熱硬化性樹脂組成物を開発すべく、エポキシ
樹脂中心に鋭意検討を進めた結果、多官能イソシアネー
ト化合物のグリシドール付加物を用いる手法が卓効を発
揮することを見出し本発明を完成した。
は、易成形性でかつ耐熱性、耐湿性ならびに機械的性質
にすぐれた熱硬化性樹脂組成物を開発すべく、エポキシ
樹脂中心に鋭意検討を進めた結果、多官能イソシアネー
ト化合物のグリシドール付加物を用いる手法が卓効を発
揮することを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明は多官能イソシアネート化合物にグリシド
ールを付加反応させて得られる多官能グリシジルウレタ
ン樹脂にエポキシ樹脂硬化剤を配合してなることを特徴
とする耐熱性、劇湿性良好な成形物を提供しうる熱硬化
性樹脂組成物に関する。
ールを付加反応させて得られる多官能グリシジルウレタ
ン樹脂にエポキシ樹脂硬化剤を配合してなることを特徴
とする耐熱性、劇湿性良好な成形物を提供しうる熱硬化
性樹脂組成物に関する。
本発明の多官能グリシジルウレタン樹脂を製造する際に
用いる多官能イソシアネート化合物としては、ブタン１
．４−ジイソシアネート、ペンタン１．５−ジイソシア
坏−ト、ヘキサン１．６−ジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、トリレン−２，６−ジイソシアネ
ート、シクロヘキサン１．４−ジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネートなどの２官能のイソシアネート
化合物、該ジイソシアネート３モルに対し水もしくはト
リメチロールプロパンを１モル反応せしめて得られる１
分子あたりイソシアネート基を３個以上有するポリイソ
シアネート化合物、例えばヘキサメチレンジイソシアネ
ート／水＝ ３／１． （モル比）なるポリイソシアネ
ート（商品名ディスモデュールＮ−７５）、イソホロン
ジイソシアネート／水＝３／１．（モル比）なるポリイ
ソシアネート（商品名１１月）Ｉ−Ｔ１８９０ ）。
用いる多官能イソシアネート化合物としては、ブタン１
．４−ジイソシアネート、ペンタン１．５−ジイソシア
坏−ト、ヘキサン１．６−ジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、トリレン−２，６−ジイソシアネ
ート、シクロヘキサン１．４−ジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネートなどの２官能のイソシアネート
化合物、該ジイソシアネート３モルに対し水もしくはト
リメチロールプロパンを１モル反応せしめて得られる１
分子あたりイソシアネート基を３個以上有するポリイソ
シアネート化合物、例えばヘキサメチレンジイソシアネ
ート／水＝ ３／１． （モル比）なるポリイソシアネ
ート（商品名ディスモデュールＮ−７５）、イソホロン
ジイソシアネート／水＝３／１．（モル比）なるポリイ
ソシアネート（商品名１１月）Ｉ−Ｔ１８９０ ）。
トリレンジイソシアネート／トリメチロールプロパン−
３／ｌ （モル比）よりなるポリイソシアネート（商品
名ディスモジー−ルＬ−７５）、 キシリレンジイソシ
アネート／トリメチロールプロパン−３７１（モル比）
よりなるポリイソシアネート（商品名タケネートＩ）
１１０ Ｎ ）等がある。
３／ｌ （モル比）よりなるポリイソシアネート（商品
名ディスモジー−ルＬ−７５）、 キシリレンジイソシ
アネート／トリメチロールプロパン−３７１（モル比）
よりなるポリイソシアネート（商品名タケネートＩ）
１１０ Ｎ ）等がある。
これらのイソシアネート化合物は単独又は、複合せしめ
た型で用いられ、イソシアネート基１モルに対しグリシ
ドールを０．９モル以上となるように付加反応せしめる
ことにより本発明の多官能グリシジルウレタン樹脂を製
造することができる。中でもとくに１分子あたりイソシ
アネート基を３個以上有する多官能イソシアネート化合
物を用いて製造される多官能グリシジルウレタン樹脂が
好ましく高耐熱性にしてかつ耐湿性ならびに機械的強度
良好な硬化物を提供することができる。
た型で用いられ、イソシアネート基１モルに対しグリシ
ドールを０．９モル以上となるように付加反応せしめる
ことにより本発明の多官能グリシジルウレタン樹脂を製
造することができる。中でもとくに１分子あたりイソシ
アネート基を３個以上有する多官能イソシアネート化合
物を用いて製造される多官能グリシジルウレタン樹脂が
好ましく高耐熱性にしてかつ耐湿性ならびに機械的強度
良好な硬化物を提供することができる。
本発明において使用するエポキシ樹脂硬化剤としては、
三弗化ホウ素モノエチルアミン錯体。
三弗化ホウ素モノエチルアミン錯体。
三弗化ホウ累ピペリジン錯体、トリエチルアミン、ベン
ジルジメチルアミン、ヘキサミン、ジメチルアニリン、
２，４．６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ルなどの第３級アミン、テトラメチルアンモニウムクロ
リドなどのアンモ＝ｌム塩、トリフェニルボレー１・、
トリクレジルボレートなどのボレート化合物、Ｎ−メチ
ルイミダゾール、Ｎ−エチルイミダゾール、Ｎ〜フェニ
ルイミダゾールなどのイミダゾール化合物、フェニレン
ジアミン、ジアミノジフェニルメタンなどの芳香族アミ
ン化合物、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
などの脂肪族アミン化合物、無水フタル酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、ナジック酸無水物などの酸無水物など
があげられる他ジシアンジアミド、過酸化物類、革素化
合物、メラミン化合物などの硬化剤があげられる。
ジルジメチルアミン、ヘキサミン、ジメチルアニリン、
２，４．６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ルなどの第３級アミン、テトラメチルアンモニウムクロ
リドなどのアンモ＝ｌム塩、トリフェニルボレー１・、
トリクレジルボレートなどのボレート化合物、Ｎ−メチ
ルイミダゾール、Ｎ−エチルイミダゾール、Ｎ〜フェニ
ルイミダゾールなどのイミダゾール化合物、フェニレン
ジアミン、ジアミノジフェニルメタンなどの芳香族アミ
ン化合物、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
などの脂肪族アミン化合物、無水フタル酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、ナジック酸無水物などの酸無水物など
があげられる他ジシアンジアミド、過酸化物類、革素化
合物、メラミン化合物などの硬化剤があげられる。
本発明による樹脂組成物を用いて電気絶縁材料たとえば
注型樹脂、封止材などを製造する際、注型作業性、成形
性などを向上させるために粘度を低下せしめる必要が生
じた場合、低粘度の多官能エポキシ化合物、たとえばビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂などを併用せしめればよい。
注型樹脂、封止材などを製造する際、注型作業性、成形
性などを向上させるために粘度を低下せしめる必要が生
じた場合、低粘度の多官能エポキシ化合物、たとえばビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂などを併用せしめればよい。
更に、本発明の組成物に硬化前の任意の段階で充填剤、
補強剤、顔料、染料、耐炎性物質。
補強剤、顔料、染料、耐炎性物質。
離型剤等を混合させることができる。充填剤および補強
剤としては、たとえばガラス繊維、炭素繊維、雲母１石
英粉、酸化アルミニウム・３水和物１石こう、カオリン
、アルミニウム粉。
剤としては、たとえばガラス繊維、炭素繊維、雲母１石
英粉、酸化アルミニウム・３水和物１石こう、カオリン
、アルミニウム粉。
炭酸カルシウム等があげられる。
次に製造例及び実施例によって本発明をさらに具体的に
説明する。なお、これら製造例及び実施例での部は重量
部を意味する。
説明する。なお、これら製造例及び実施例での部は重量
部を意味する。
製造例１
攪拌機、温度計、環流冷却器２滴下ロートを備えつけた
２ｔの四つ目フラスコ内にイソホロンジイソシアネート
／水＝３７１（モル比）なるポリイソシアネート化合物
、 ＩＰＤＩ、’Ｉ’−１８９０（ヒールス製品）を
６００部、トルエンを３００部。
２ｔの四つ目フラスコ内にイソホロンジイソシアネート
／水＝３７１（モル比）なるポリイソシアネート化合物
、 ＩＰＤＩ、’Ｉ’−１８９０（ヒールス製品）を
６００部、トルエンを３００部。
ジブチルチンジラウレート１部を収容し、フラスコ内温
を８０℃となるように加熱した。内温か８０℃となるよ
うに維持しつつ、グリシドール１８０部を２時間にわた
って滴下した。滴下終了後さらに８０℃で４時間反応を
続けたところ、イソシアネート基の赤外吸収スペクトル
は全く検出されず、エポキシ基の存在を認め多官能グリ
シジルウレタン樹脂（Ｉ）の製造が確認された。
を８０℃となるように加熱した。内温か８０℃となるよ
うに維持しつつ、グリシドール１８０部を２時間にわた
って滴下した。滴下終了後さらに８０℃で４時間反応を
続けたところ、イソシアネート基の赤外吸収スペクトル
は全く検出されず、エポキシ基の存在を認め多官能グリ
シジルウレタン樹脂（Ｉ）の製造が確認された。
製造例２
製造例１において、ポリイソシアネート化合物、Ｉ Ｐ
Ｄ Ｉ−Ｔ−１８９０の代わりにポリイソシアネート化
合物、タケネートＤ−１１，ＯＮ（タケダ薬品製）を８
９０部用いる以外は同様にして付加反応させグリシジル
ウレタン樹脂（ＩＩ）を得た。
Ｄ Ｉ−Ｔ−１８９０の代わりにポリイソシアネート化
合物、タケネートＤ−１１，ＯＮ（タケダ薬品製）を８
９０部用いる以外は同様にして付加反応させグリシジル
ウレタン樹脂（ＩＩ）を得た。
実施例１
第１表に示す組成の原料をよく混合した後、減圧下で脱
溶剤、脱泡して樹脂組成物を調整した。これらの樹脂組
成物を９０℃で２時間、次いで１６０℃で４時間加熱し
て厚さ１叫の硬化物を得た。これらの硬化物の機械的強
度、ガラス転移温度、５０℃、９８％湿潤状態で１００
時間保持した直後の曲げ強度測定結果を第１表にまとめ
た。
溶剤、脱泡して樹脂組成物を調整した。これらの樹脂組
成物を９０℃で２時間、次いで１６０℃で４時間加熱し
て厚さ１叫の硬化物を得た。これらの硬化物の機械的強
度、ガラス転移温度、５０℃、９８％湿潤状態で１００
時間保持した直後の曲げ強度測定結果を第１表にまとめ
た。
第１表で示される測定結果から、本発明の樹脂組成物は
耐熱性、耐湿性ならびに機械的強度のすぐれた硬化材料
を提供することが認められる。
耐熱性、耐湿性ならびに機械的強度のすぐれた硬化材料
を提供することが認められる。
第 １ 表
エピコート８２８ ：エポキシ当量１８５のビスフェノ
“ −ルＡ型エポキシ樹脂 エピコート８３４：エポキシ当量２５５のビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂 エピコート１５４ ：エポキシ当量１８０のフェノール
ノボラック型エポキシ樹脂 ＤＭＰ−３０： ２．４．６ ） ＩＬＸ（ジメチルア
ミノメチル）フェノール 特許出願人 三菱レイヨン株式会社 代理人弁理士 １）村 武 敏
“ −ルＡ型エポキシ樹脂 エピコート８３４：エポキシ当量２５５のビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂 エピコート１５４ ：エポキシ当量１８０のフェノール
ノボラック型エポキシ樹脂 ＤＭＰ−３０： ２．４．６ ） ＩＬＸ（ジメチルア
ミノメチル）フェノール 特許出願人 三菱レイヨン株式会社 代理人弁理士 １）村 武 敏
Claims (1)
- １ 多官能イソシアネート化合物にグリシドールを付加
反応させて得られる多官能グリシジルウレタン樹脂にエ
ポキシ樹脂硬化剤を配合してなることを特徴とする熱硬
化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57027376A JPS58145723A (ja) | 1982-02-24 | 1982-02-24 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57027376A JPS58145723A (ja) | 1982-02-24 | 1982-02-24 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58145723A true JPS58145723A (ja) | 1983-08-30 |
Family
ID=12219323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57027376A Pending JPS58145723A (ja) | 1982-02-24 | 1982-02-24 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58145723A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5484853A (en) * | 1993-07-28 | 1996-01-16 | China Technical Consultants, Inc. | Cryogenic adhesives made from epoxy terminated urethanes |
| JP2006111809A (ja) * | 2004-10-18 | 2006-04-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | エポキシ樹脂，エポキシ樹脂組成物とその硬化物 |
| KR101203150B1 (ko) | 2011-10-17 | 2012-11-21 | 인하대학교 산학협력단 | 신규 에폭시 수지, 그 제조방법 및 상기 에폭시 수지를 포함하는 에폭시 수지 조성물 |
-
1982
- 1982-02-24 JP JP57027376A patent/JPS58145723A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5484853A (en) * | 1993-07-28 | 1996-01-16 | China Technical Consultants, Inc. | Cryogenic adhesives made from epoxy terminated urethanes |
| JP2006111809A (ja) * | 2004-10-18 | 2006-04-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | エポキシ樹脂，エポキシ樹脂組成物とその硬化物 |
| KR101203150B1 (ko) | 2011-10-17 | 2012-11-21 | 인하대학교 산학협력단 | 신규 에폭시 수지, 그 제조방법 및 상기 에폭시 수지를 포함하는 에폭시 수지 조성물 |
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