JPS58141226A - ホツトメルト系用のエチレンコポリマ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明にホットメルト系用のエチレンコーリマーに関し
、特に、コ成分ホットメルト接着剤組成物に使用するこ
とができる比較的高いメルトインデックスを有するコポ
リマーに関する。

１ホツトメルト系”という用語は、組成物（″″ホット
メ゛ルト組成物”）を溶融状態で基体へ適用し、かつ組
成物が、冷却すると、該組成物がそのために処方された
特殊な最終性質を現わす適用を意味するために用いられ
る。ホットメルト系には、ホットメルト接着剤、ホット
メルト感圧接着剤、ホットメルト被慢物、ホットメルト
ラミネーテイング組成物、ホットメルト路面標識組成物
が含まれる。

例えば、ホットメルト接着剤は、包囲温度で通常固体で
あり、かつ溶融状態で粘着性になる組成物である。被接
着物は、溶融した接着剤で接合され、接着剤が冷却する
ときに固化して強力な接着結合を生じる。かかるホット
メルト接着剤（便宜上″″ＨＭＡ＃と称す）ハ、包装、
組立、衛生用途のような多神の用途に用いられる。

ＨＭＡの７つの通常の形は、 ・）＾分子ｉｔエチレンー酢酸ビニルコチリマーと ｂ）−脂と Ｃ）蝋と からなる３成分組成物をペースとしている。

エチレン−酢酸ビニルコポリマー（この用語は本明細書
中で”ＥＶＡ”と略称さｔする）１１−１ｒ、ＨＭＡお
よび他のホットメルト組成物の１主力（ｂａｃｋｂｏｎ
ｅ）”ポリマーであり、かかる組成物の機械的性貿およ
び接着性に貢献する。かかる用途に用いられる通常のＥ
ＶＡＨ１標準方法ＡＳＴＭ　Ｄｌ１３ｇで−ｊ定すると
巷ＳＳＯ以下のメルトインデックスを特徴とする。慟脂
成分ｂ）は、広範囲の天然および合成９１４８’ｆｌか
ら遇ばれ、粘着付与剤として働き、湿潤をも助ける。蝋
成分Ｃ）は１□粘度を下げるために存在する。高粘度は
、接着剤を流動させるために適用温！昼゛を高くシ、こ
のため望ましくない熱劣化を生じるｏＴ能性があるから
である。蝋はエクステングーおよび湿潤剤としても作用
し、ある組成物ではセット時間改良剤としても作用する
。多くの用途では、所望の性質の組み合わせを得るため
に比較的高価な合成蝋を用いなければならない。

嘱エンサイクロペディア・オツ・ポリマー・サイエンス
・アンド・チクノロ）　−（Ｅｎｃｙｃｌｏｐ＠ｄｌ・
ｏ−ｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔ
ａｃｈｎｏｌｏｇｙ　）　’　（インターサイエンス（
Ｉｎｔｅｒｓｃｌ＠ｎｃｅ　）　、／　９　Ａり、６、
Ｐ！／／−１／１１は、蝋ペースホットメルト系中での
ＥＶＡの使用を論じており、種々の酢酸ビニル含蓄およ
びメルトインデックスのＥＶＡを用いたときの接着性へ
の影響を費約し、市販のｐｖ＾は３〜ｑＳＯの範囲のメ
ルトインデックスを有する傾向があり、１０００ｍ上の
メルトインデックスをもつＥＶＡｉ唯一つ、アライドケ
ミカル（Ａ１１ｉｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　）製品へＣ
−ダ００であることを示しており、低メルトインデック
スは、改良された強靭性、折目部分の良好なバリヤー性
、高粘度、良好な熱間粘着性を示すと１絨している。

蝋を含む他のホットメルト組成物も知られている。英国
特許第１．ダ６２，６２ざ号は、１１〜２ｇ事１優の酢
酸ビニルと０．５〜３重量％のインプナレンとを含み、
少なくとも１５０、好ましくｎ／！；θ〜ＳＳＯのメル
トインデックスを有するエチレ／−酢酸ビニル−インブ
チレンター？リマーの高圧製造ならびに含蝋ホットメル
ト被稜組１＋Ｖ物ＶＣ於けるその使用を記載している。

米国特許に２．ｇ’）’１，１９１．号は、ＥＶＡが０
．５〜７０００のメルトインデックスを有するＥＶ＾／
石油蝋ブレンドを表面被覆用組成物として記載している
。カカダ国特許第’／ｌＩ２１ｇ７号は、ｇ。

未満のメルトインデックスを有する高分子ＪｉｉＥＶ＾
成分と、酢酸ビニル含蓄１ｏ−ａｏｑｂ、平均分子１１
１ｉｏｏθ〜５ｏｏｏ、／Ｉ１９℃＜３００Ｆ）に於け
る俗融粘ｖｔｓｏ〜６００センチポイズ（ＳＯ−乙（〕
０ｍＰａ、ｓ）、内部粘度（３０℃、０．２５−トルエ
ン浴液）０．／〜０．３、軟化点（ｆ１球式）ｇｇ〜９
９℃Ｃ／９Ｏ−２１０Ｆ＞を有する低分子′ｆｉｉ成分
とを含む同様なＥＶＡ／蝋ブレンドを記載しＣいる。

ＥＶＡと粘着付与剤樹脂とを含む無職（ｗａｘ−ｆ「・
ｅ）組成−が幾つか記載されているが、これらの組成物
は、劣化の危険がある高温操作にのみ適した粘稠な組成
物を生じる公知の低メルトインデックスＥＶ＾をペース
としている。

スエーデン国特許に３１１１．！；５３号は、エチレン
−酢酸ビニルとスチレン−ジエンコーリー−樹脂または
熱可塑性樹脂の込ずれかとを含む接着剤メルト（・ｄｈ
ｅｓｌｖ＠ｍｅｌｔ　）を記載しており、特公昭５１−
１１７９３２７号は、Ｃ５〜Ｃ，ナフサ留分から誘導さ
れ、低いシクロペンタジェンおよびジシクロペンタジェ
ン含量を有する樹脂と共に／Ｓ〜１Ｉｓｏのメルトイン
デックスを有するＥＶＡのコ成分組成物を記載している
。・特公昭鮪Ｓダー／１Ｉｔ７３．３号１ｊ、ＥＶ＾＋
粘着付与剤をペースとする押出被接用のＨＭＡを記載し
ているが、組成物に適当な性質を与えるためｓ１！コの
ＥＶＡの添加を教示している。米国特許第３．４Ｉダｇ
、ｉ’ｙｇ号は、フェノール系変性テルペン樹脂と共に
２００．０００〜ｓ００．０００の高分子量のＥＶＡを
含有するＨＭＡ組成物を記載している。米国特許第３．
９／弘、４’ｆｆ９号は、組成物に高引張強さを４涜る
ために特殊な物理的特性を有する樹脂と共に一〜１０Ｏ
のメルトインデックスを有するエチレン／ビニルエステ
ルコ／　１７マーヲ記赦している。

米国特ｆｆｍ３，９２６．ｇ７ｇ号は、／−１１００の
メルトインデックスを有するＥＶＡと共に特殊な水嵩添
加芳香族系石油樹脂を含有するホットメルト組成物に関
するものである。ダンカンおよびバーカーハウス（Ｄｕ
ｎｃａｎ　ａｎｄ　８ｅｒｇｅｒｈｏｕｓｅ　）　　の
論文〔“アトへシプズエージ（＾ｄｈａｓｌｖｅｓ　Ａ
ｇｅ）”。

／９ｇθ年３月号、ｐρ　、？’７−４／］には、粘着
付与剤と１ｑ−ｔ、ｏｘの酢酸ビニルを有するエチレン
／酢酸ビニルコＩリマー（１絨されている最高メルトイ
ンデックスｎｉ、ｓｏである）とを含有するホットメル
ト感圧接着剤組成物が記載されている。

通常の低メルトインｒツク゛スＥＶ＾をベースとするＥ
Ｖ＾／倒脂混倒動混合物を下げるため、上記先行技術に
起敏されているように蝋を添加するのが通常である。ホ
ットメルト組成物には他の変性剤も用いられている。

米国特許第’ｉ、２ｇ、３．３／７号は、オレフィンコ
４リマートトール油ロジントヲペースとし、炭化水素油
を含有する細繊ホットメルト接着剤組成−を記載してｈ
る。英国特許！Ｉ／、ダｇ５．コｊ３号は、１ｏ−ａｓ
重量嗟の酢酸ビニルとｌ〜１０００１１／／θ分のメル
トインデックスとを有するＥＶＡおよび（また１１）ゴ
ムを低分子量プロピレンーエチレ／コ？リマーと共に含
むホットメルト組成物を記載している。

比較的低分子量のＩリエチレンホモ？リマーをペースと
する二成分組成物が、提案されており、例えば英国特許
第１，３１１５．１．２０号に記載されているが、かか
る−リエチレンベースＨＭＡ組成物は接着が弱いことが
知られている。

今回本発明者らは、ホットメルト系に通常用いられるも
のよりも高いメルトインデックスを有する新規のエチレ
ン／酢酸ビニル′：Ｉ／リマーの評ヲ発見し友が、これ
らのコーリマーは種々のホットメルト用途に有用である
。

通算のホットメルト組成物に用いられるＥＶＡは１．一
般に／　０００未満、最も通常、ＳＳＯ未満のメルトイ
ンデックスを有する。極めて高いメルトインデックスの
ＥＶＡも公知である。′エンサイクロー（ｒイア参オプ
・４リマー・サイエンス−アンド拳テクノロジー（Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐａｅｄｌａ　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　）’　Ｆｉ
、”ｉｏｏ。

を越える”メルトインデックスを有するＥＶＡとして＾
ｃ−ｗｏｏを記載しているが、この／臂うメーターが正
確に測定されていなかったことを示唆している。後で実
施例中で説明するように、この市＆ＥＶ＾のメルトイン
デックスは２３５θθと測定された。従って、この市販
ＥＶＡＨ１効果的に合成蝋であるが、ポリエチレンホモ
４リマーではなくコポリマーである点で、通常の合成蝋
とは異なる。英国特許第１　、２１ｓＯ、弘ｇ６号は、
被覆ｍｌ成物中に、被膜形成ポリマーに加えて＾Ｃ−ｑ
θＯを補助４リマーとして記載しているが、その中で＾
ｃ−ｔｉｏｏは１酢酸ビニルを含有するポリエチレン蝋
”と記載されている。英国特許第１．２３３．７９’１
号は、ロジンエステルと特別に組み合わせた＾Ｃ−ダＯ
Ｏを含有するホットメルト接着剤組成物を記載している
が、この組成物は低温タック（すなわち室温で接着性）
を示し、このことは多くのホットメルト用途に対してこ
の組成物を高ｆｌｌＫ不適当にしかつ組成物の取扱いに
問題を生じる。米国特許８３．．３４ｇ、９９／号は、
ｌＯ〜３０−の酢酸ビニルを含有しかつ１０００−３０
００の平均分子量を有する蟻状ＥＶ＾を含有する転写イ
ンクを記載している。これらの蟻状コポリ１−は、／弘
０’Ｃ，に於ける動粘度が５０−コＯＯＯセンチーイズ
＜ＳＯ〜コ０００ｍＰａ−５）であり、メルトインデッ
クスは／　０００より非常に大きく越えている。ｌθθ
Ｏのメルトインデックスはおよそ／１０００センチポイ
ズ（／／　０００　ｍＰａ−５）　ＩＣ等しい相関関係
力６２）　（１）　”ｌ’、この繊状コーリマーは数千
のメルトインデックスを有することを示している。極め
て低分子量とかくして極めて高いメルトインデックスと
を有するもう１つのＥＶ＾の群は１石油留分のための添
加剤として用いられており、例えば英国特許第１．３４
Ａ７．０５／号に記載されている。典型的に、かかるポ
リマーに非常に低分子量であるので、メルトインデック
スはほとんど測定できないほど高くなる。ヨークツ／９
特許纂３ダｇ９号は、ココ〜３６俤の酢酸ビニルとＳＯ
〜ｌθ００のメルトインデックスとを有するＥＶ＾を記
載している。

本発明者らは、今回、ホットメルトに通常用いられてい
るＥＶ＾と蟻状ＥＶ＾との中間のメルトインデックスを
有する新しい群のＥＶ＾が、ホットメルト系中でそれら
を有用なものにしかつ通常の主力成分および粘度−整数
分の両方をそれらで置換することができるｗ４１１な性
質を有することを発艶した。

従って、本発明ｔｌｊ、１つの面に於て、ペース４リマ
ー成分が、本質的に、／ｌ’−１７０重量係（コーリマ
ーに対して）の酢酸ビニル含量とりＯＯ〜１０００θの
メルトインデックスとを有する少なくとも／Ｉ／＊のエ
チレン−酢酸ビニルコ／　ＩＪママ−らなることを特徴
とするベース４リマーと粘着付与剤とを含む細繊ホット
メルト組成物を提供する。

本明細書中で、メルトインデックスとに、＾ＳＴＭＤＩ
２３ｇで測定した場合の１７１０分の単位で示される。

従って一本発明に関してＥＶ＾のメルトインデックスを
言う場合には、すべてそのように°解釈されるべきであ
る。

本発明は、／ｌ−９０重量−の酢酸ビニル含量とりＯＯ
〜１００００のメルトインデックスとを有するＥＶ＾の
細繊ホットメルト系中での使用をも提供する。

上で定義された、無蝋組成物および無職系中で用いられ
るＥＶＡｉｊ、そのメルトインデックスのために、ｌダ
Ｏ℃で２０００　ｍｐ・・Ｓを越える粘度を有する。

本明細書中で、′細繊（Ｗ・χ−ｔｒｅｅ　）”とは、
系または組成物が、上で定義されたＥＶ＾と粘着付与剤
成分とに加えて粘度調整用の天然オたは合成蝋を実質的
に含有しないことを意味する。かくして、無職系または
無蝋組成物は、特に、ノｆラフイン蝋、マイクロワック
スおよび高メルトインデックス＜ｉｏ、ｏｏｏを越える
メルトインデックス）ＥＶ＾を含む低分子量エチレンホ
モポリ１−およびコポリマーまたはフィッシャー・トロ
プシュ法で製造される炭化水素蝋のよちな合成蝋を実質
的に含まない。

上で定義されたＥＶ＾の妓らかは、それらが細繊ホット
メルト用途に用いられる点で新規のプリマ一群ＶｃＩＩ
ｉｉするばかり弔なく、それら自体が新規−リマーであ
る。従って、本発明は、もう１つのｌ１ｉｉｉに於て、
７７〜１７０重量％（コポリマーに対して）の酢酸ビニ
ル含量と１ｏｏｏ−７ｏｏｏｏのメルトインデックスと
を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーを提供する。

本発明は−また、粘着付与剤と共に、かつ必要により／
柚以上の付加的ポリマー成分および（′ｔたは）蝋と共
に、ホットメルト系中でのこれら新規ＥＶＡの使用、な
らびにかかる新規ＥＶ＾と粘着付与剤とを含むホットメ
ルト組゛成物にも関する。

ｆｒｉＥＶＡ［、好ましくは／／−２１７重量重量上り
好ましくは７７〜２２重量−の酢酸ビニル含量を有する
。しかしながら、これらの好ましい範囲内で、ＥＶ＾を
、ある種の最終用途に特に適したものとする狭いＶ＾含
量がある。ｌコ〜７６重量参の範囲の酢酸ビニル含量を
有するＥＶ＾で行った試験は、一般用ＨＭ＾、ホットメ
ルトラミネーテイングおよびホットメルト路面１［１１
ｉＫ於て特に有望な結果を示した。ＨＭＡを用いる製本
用には、／１Ｉ−２ダチの僅かに高いＶ＾含量が好まし
い。

本発明のＥＶＡｅ−ｊ、ホットメルト用ＥＶ＾として通
常のものより比較的高いメルトインデックスを有し、し
かも燃料添加剤として用いられるＥＶ＾よりけ低いメル
トインデックスを有する。本発明のＥＶ＾のメルトイン
デックスとしては、ざＯＯ〜７！；００が好ましく、１
０００〜ｂｏｏｏがより好ましいが、この範囲内で、最
適メルトインデックスは、やはり所期の最終用途によっ
て決定される。一般にＨＭＡ用としては、コθＯＯ〜ａ
ｓｏｏ％特に２３００〜ダ０００のメルトインデツクス
が好ましいが、製本用ＨＭＡとしては、／　０’　０　
（）〜１５００１特に１０００〜／２００のメルトイン
デックスが好ましい。ホットメルト路面機織用には、２
５００−１，０００のメルトイン特別な最終用途のため
の好ましい範囲内の酢酸ビニル含蓄とメルトインデック
スとの両特性を有するＥＶＡを選ぶことにより、ＥＶＡ
の性質を該最終用途に最適にす”ることかできる。メル
トインよびＶ＾含緻の変化に伴う挙動の傾向 は、俵で、実施例中でより詳−に示される。しかし、本
発明の特に驚くべき面は、１２〜ｌ乙チの酢酸ビニル含
量と２０００〜５ｏｏｏのメルトインデックスとを有す
るＥＶＡの一般的適用可能性゛である。

本発明のＥＶＡは、種々の組成のホットメルト糸に使゛
用することができる。ある用途では、本発明のＥＶＡは
、単独で、粘着付与剤を添加せずに、但しおそらくに、
ホットメルト組成物に於て通常である酸化防止剤のよう
な少量の添加剤を添加して、ホットメルト組成物として
単独使用するために、溶融状態で十分な粘着性を有する
ことができる。本発明のＥＶＡｉｉまた、粘着付与剤お
よび必要により蝋と共に、通常のＥＶＡの全部またに一
部分の代わりに、通常の□組成物中に使用するとともで
きる。しかし、本発明の大きな利益は、ホットメルト組
成物の通常の４リマ一成分と粘度調整剤成分との両方の
代わりに本発明のＥＶＡを使用することＫあり、得られ
た無蝋組成物は、蝋またはその他の粘度調整剤を必要と
しないという利点をもつだけでなく、通常のＥＶＡまた
はその他のポリマーを用いる組成物より改良された性能
をも示す。

かかる細繊ホットメルト組成物に用いられる粘着付与剤
は天然または合成樹脂でよい。使用できる天然樹脂の中
には、？リテルベン、ロジン、ロジンエステルおよび誘
導体ならびにその水素添加形がある。種々の合成石油樹
脂を使用することができ、適当な樹脂Ｋｕ、脂肪族（環
式オレフィンを含む）および（または）芳香族炭化水素
の熱重合によって得ら減る生成物およびその水素添加誘
導体ならびにかかる樹脂の混合物が含まれる。例としＣ
１いわゆる８璽肪族樹脂に、インプレン、／、３−ペン
タジェンまたにそれらの混合物のよりなＣ５共役ノエオ
レフインを含む０５　　ナフサ留分、あるいはシクロペ
ンタジェン、メチルシクロ・センタジエンま友ニそれら
のダイマーまたはコダイマーのような他の成分を有する
これらの留分の重合ＶＣよって得ることができる。必要
により、これらの値脂は、水素添加し得る。いわゆる芳
香族ｍ　ＩＩＷ　＆；ｒ　、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ビニルキンレン、プロ（ニルベ
ンゼン、インデン、メチルインデン、エチルインデンの
ような重合性芳香族炭化水素を含む石油留分を重合し、
必要により得られｆｃ−脂を水素添加することによりて
得られる。これらの樹脂はまたα−メチルスチレン及び
／マたはビニルトルエンのような純粋な七ツマ−からつ
くることもできる。他の化学的変性樹脂、例えば不飽和
酸または無水物で変性された樹脂も使用できる。他の樹
脂の例［は、脂肪族／芳香族混合樹脂およびフェノール
ｉ性テルペン樹脂のような蜜性テルペン樹脂が含まれる
。

ホットメルト組成物の詳細な処方は、所期の最終用途に
よって決定される。本発明の組成物は、ホットメルト接
着剤用途に特に適するように製造された。

、本発明の細繊ホットメルト接着剤組成物は、望ましく
は、ＥＶＡと粘着付与剤とを、ｑｓ：ｓ〜ｓ：ｑｓの重
量比で含有することができる。高比率のＥＶＡは、高粘
度、良好な凝集強さ、良好な引張強さおよび良好な低温
可撓性をも友らす傾向があるが、高樹脂含量は、接着お
よび湿潤を増強する傾向がある。

ＥＶＡ：粘着付与剤の重量比は、好ましくに９３　：　
５−３０　：　５０の範囲であり、最も好ましくは、二
成分組成物は１組成物のＳθ〜りＯ重量係のＥＶＡを含
有する。しかし、ＥＶＡと粘着付与剤との比率を変えて
も通常の３成分組成物のように顕著に性質が変わらなり
ことが、本発明の無蝋組成物の許黴である。かくして、
３成分組成物１Ｊ、　Ｌ、　！Ｊ：　Ｌは、比較的狭い
範囲内のＥＶＡ、蝋、粘着・１・１与剤含蓋で特別な用
途１ｊ−ｊＫ処方されるが、不発明の無−組成物は、ず
っと大きい融通性、ならびにその埜動２よび性能の点で
より大きな予測可能性をボーｔ。

既述したように、本発明の２成分組成物は、蝋の添加に
４・貝らｆＫ低粘度を有する。通常のＨＭＡのために遺
げれる粘度は、その所期用途によ。つて異なる。例えば
、包装用途・用の通常のＨＭＡ組成物ｋｌｓＯＯ〜３０
００ｍＰａ−ｓ、（／　ｇ　Ｏ″’ＣＫ於て）−を与λ
るように処方されるが、製本用には、３０００〜／　０
　、θＱＱｍＰａ−ｓ　（／　ｇ　０℃に於て）の粘１
＆Ｉが一般により適当である。本発明の無味組成ｖｌＪ
ｔａＪ待倣は、他の性漬の好ましくない低下を来た−１
ことなく、ＨＭＡに朴容可能な取扱い特性を与えるｊう
゛にζ全粘証が十分に低いということであ机 ゛また１本発明の二成分組成物は、広範囲の基体１（わ
ｋつて、一般に、通常の組成物よりも大きい！ｊｉ５ｉ
ｋ傭さをも示す。組成物の熱安定性も優れている。

ＨＭＡの多くの用途に於て、静融時のＨＭＡが比較的長
期間粘着可能の壕＼であって、被接着物を正しい位置に
しておけることが非常に望ましい。

すなわち％１オープン・タイム＃（接着されるべき基体
に溶融ＨＭ＾を塗ってから基体を一緒に合わせるまでの
有効な時間）が長くなければならない。同時［、セツテ
ィング時間（基体を一緒に合わせてから接着が固化する
までの時間）が短くなければなら表い。以前には、オー
プン・タイムの長い処方はセツティング時間が長す傾向
があり、逆にオープン時間の短い処方はセツティング時
間が短い傾向があった。長いオープン・タイムと短いセ
ツティング時間とを兼備した細繊組成物を処方すること
ができることが、本発明の特徴である。

特別な用途のために、本発明の細繊ホットメルト接着剤
組成物Ｆ１．ＨＭＡ処方中に通常含まれる他の成分を含
むことが適当である場合がありうる。

かくして、例えば、本発明の組成物に、他のＩリマー、
酸化防止剤、可塑剤、充填剤、流れ改良剤ｔも含むこと
ができる。

本発明によって製造されたＨＭＡｔｊ、アルミニウムの
ような金属、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポ
リオレフィン、ポリ塩化ビニル、ＩＩＪ　７　ミド、Ｉ
リエステルのような他の４リマー、紙、−物、処理およ
び未処理厚紙、木材を含む種槽の基体の接着に使用する
ことができる。本発明のＨＭＡＵ、木工、製本、衛生用
品、組立（日曜大工、エレクトロニクス用途を含む）、
包装のような広範囲の用途に有用である。

本発明ｉｊ’ｉた、ホットメルト被覆およびラミネーテ
゛イングのための方法および組成物にも適用可能である
。通常ホットメルト被覆処方は、４リマーと樹脂と蝋と
を含み、典型的な組成物は、２５−のＥＶＡと２Ｊ％の
樹脂とＳＯ−の蝋とからなる。本発明によれば、一部分
またに好ましくは全部の蝋および一部分または好ましく
に全部のＥＶ＾成分を本発明のＥＶＡで置き換えること
ができる。

本発明の二成分、無電ホットメルト被榎組成物は、用い
られる特別な処方によって異なるが、通常の組成物より
も良好な接着、貞好な防皺性、改良された低温可撓性、
および光沢、透明度の点で改良された外観のような利益
を与えることかできると信じている。好ましくに、本発
明のホットメルト被覆組成物は、５０〜１０重量参のＥ
ＶＡとコＯ〜ＳＯ重量嘔の樹脂とからなり、特に有利な
組成物は、り０重量−のＥＶＡと３０重量参の樹脂とか
らなる。かかる組成物のための特に適当なＥＶＡは、／
２〜７６悌の酢酸ビニルと、コ０００〜１Ｉｓｏθ、好
ましくは２５θｏ−＊ｏｏｏのメルトインデックスとを
有する。かかる組成物は、接着性、機械的性質、可撓性
、セツティング時間の有用な組み合わせを４１うでいる
。

通常のラミネーテインダ接着剤は、ビチューメン、Ｉリ
ウレタン、蝋ブレンド、アタクチツクーリプロピレンブ
レンドまたはポリエチレン（押出で適用される）をベー
スとする。本発明のＥＶＡは、蝋プレンＰｔ＋はビチュ
ーメン接着剤の添加剤として有利に用いることができる
。しかし、本発明のＥＶＡは、良好な可撓性、％に低温
に於叶る良好な可撓性と共に強い接着を４えることがで
きるので、ラミネーテイング用に特に適している。

ラミネーアイング用に特に好適な本発明の無味組成物に
、ｔｏ−ｇｏ重量％のＥＶ＾と２０〜３０京ｔチの樹脂
とからなり、この粗塗のための好ましいＥＶＡＩ−ｊ、
１２〜１６チの酢酸ビニルと２０００〜ｑｓｏｏのメル
トインデックスとを有する。

上ｄピのホットメルト被覆およびラミネーテイング組成
物は、このタイプの処方に通常含まれる酸化防止剤、充
填剤のような他の成分をも含むことができる。

本発明が特に適用可能であるもう１つのタイプのホット
メルト系は、ホットメルト路面標識組成物である。通常
、かかるホットメルト路面標識組成物ＶＪ、典型的ｖｃ
’ｙｏ〜／２Ｓ”Ｃ，の軟化点を有するロジン質性樹脂
またげ炭化水素樹脂またはクマロン−インデン樹脂のよ
うな結合剤樹脂と、植物油またげ鉱物油のような可塑剤
と、変性アルキドまたげポリブテンと、種々の充填剤お
よび顔料とを含む。かかる組成物中の樹脂の一部分また
は全部および油成分の一部分または全部を本発明のＥＶ
＾で置き換えることができることが今回わかった。

得られた組成物は、改曳された耐高温性と低温可撓性と
を有することがわかった。かくして、本発明は、もう１
つの好壇しい面に於て、・）ｌＯ〜ココ重量係、好まし
くはｌ／〜／ｌｈ重量−の酢酸ビニルとコＯθＯ〜り５
ＯＯ１より好ましくＦｉ２！；００〜７００θのメルト
インデックスとを有するＥＶＡ／〜３０重量−と、 ｂ）結合剤樹脂Ｏ−コ９重量−と、 Ｃ）可塑剤０〜５重量−と を含みかつ組成物の残りが、典截的に、砂および（また
は）充填剤および（ｔたＦｉ）炭酸カルシウム、二酸化
チタンなどの顔料のような粒状物質からなる骨材？０−
ＫＯ重量−からなる、ホットメルト路面標識組成物、な
らびＫかかる組成物を用いる路面標識方法を提供する。

好ましい１成物は ・）ＥＶＡＩ−１５重當チと、 ｂ）結合剤樹脂Ｓ−７５１１１チと、 ｃ）可鴫剤θ−ｓ＊＊ｑｂと。

ｄ）骨材７０〜ｇｏ曹量俤と を含む。

本発明のＥＶＡｆｌアスファルト添加剤としても用いら
れる。かくして、ピチューメンと骨材とからなるアスフ
ァルト組成物は、本発明のＥＶ＾の添加によって改質さ
れる。本発明のＥＶ＾のその他のＥＩＴ　Ｎｋな用途に
は、離型剤、カラーマスターノマッチ添加剤１紙含浸、
カンおよびキャップシール、／ｌｌイブ装、光学繊維被
覆、塗料および印刷インク添加剤、トナー、プラスチッ
ク添加剤、蝋ブレンディング、プラスチゾル、果物被覆
剤、ゴム処理助剤が含まれる。

本発明のＥＶＡＵ、エチレンと適当量の酢酸ビニルとを
、３２０℃以下の温度および３００〜３０００　Ｑ　／
　ａｎ２　　の圧力で、必要により適当量の連鎖移動剤
の存在下で重合させてＥＶ＾生成物に所望のメルトイ／
−Ｊ′ラックス与える高圧重合法で都合よく製造される
。

重合は、通常のオートクレーブまたは管状反応器中で行
うことができる。反応温度は、通常／３０〜２５Ｏ℃で
あり、好ましくは１ＩＩｓ〜２３０℃である。反応圧が
低い程、重合反応の生成量１高く、なるが、連鎖移動剤
および開始剤の消費量が高くなる。かくして、好ましい
圧力範囲ａｔｉｓｏ〜２１００Ｋｅ／ｃｓ”、より好壕
しく　ｔ；ｊ　４００〜／１５０Ｋｐ　／　ｃｔｎ２　
　である。特別な条件は、所要生成物に関して選ばれる
。

生成物のメルトインデックスを調節するためＫ。

連鎖移動剤または！ｌＩ整剤を反応器中へ導入すゐこと
ができる。従って、用いられる連鎖移動剤の量は、使用
する移動剤および所望の最終メルトインデックスならび
に使用する反応条件および酢酸ビニル含量（酢酸ビニル
はそれ自体連鎖移動剤として作用するので）Ｋ依存する
。典型的には、連鎖移動剤の量は反応器供給物の０−２
３％であゐ。

達識移動剤の使用は公知であり、ＥＶ＾のメルトインデ
ックスに対して本明細書に特定した条件が与えられれば
、適当な連鎖移動剤および添加率を実験的に決定するこ
とは当業者の能力内にあると考えられる。例として、適
当な連鎖移動剤には、／、０までのＣ，偵（エチレンの
重合に対して／３６θ気圧、７３０℃で測定）を有すこ
連鎖移動剤が含まれ、水素、アセトン、ブチルアルデヒ
ド０、シクロヘキサノン、ブテン−７，プロピレン、ブ
タン、インブチレンが含まれるということができる。０
．７１でのＣｓ　　値が好ましい。インブチレンが便利
な連鎖移動剤であることがわかった。

ある−合には、連鎖移動剤のＥＶＡコＩリマー中−＼の
組み入れもあることは注目されるべきであえ。汐りえは
、イソブチレンを用いた場合、生成物は、効果的にエチ
レン／酢酸ビニル／イソブチレンターポリ−Ｊ　−ＶＣ
なる　本明細書中で使用する”ＥＶＡ”、”ＥＶ＾コポ
リマー”、１エチレン酢酸ビニルコＩリマー”という用
飴ケ、かかＬ付加的なコモノマーを含有す丞コポリマー
を包含すゐ。

連鎖移動剤使用に対する別法として、好ましくは３００
−１０００　Ｋ？　／　ｃｍ’　　の低圧で操作するこ
とによって本発明の幾つかのＥＶＡを製造することがわ
かった。

重合は、通常、過酸化物のような遊離基触媒によって開
始される。酸化防止剤や触媒の担体のような通常の添加
剤も、通常の慣習に従って存在すゐことが可能である。

以下、本発明のＥＶＡの製造装置の概略ブロック図であ
と添付図面を参照して、さらに詳細に、但し例示のため
にのみ本発明を説明する。

エチレンを１ＩｓＫｔ／ｌ’Ｈ？　　で圧縮機ｌ中へ導
入し、圧縮機中で約／　Ｓ　ＯＫ＃／ｃｍ２に圧縮した
後、酢酸ビニルと連鎖移動剤とを添加し、得られた混合
供給物を圧縮ｌ！ｌｌＢでさらに圧縮して約１ｓｓｏｒ
−ｐｉｃｒｌｌ　　にする。この高圧供給物は、次に、
攪拌機４を備えたオートクレーブ８中へ導入される。遊
離基触媒が、ライン５を通って、かつオートクレーブ上
の別々の点（図に扛示してない）から導入される。オー
トクレーブ８は、所望の反応温度を保つために適当にこ
冷却したり加熱したりす２ことができ４つ 生成したポリマーに、未反応物および不純物と共Ｖこ、
ライン６を通って高圧分離器７へ送られる。

分離された未反応モノマーｒ」熱交換器１１を通って圧
縮６４２へ送り返され石。残りの生成物は低圧分離器８
へ送られ、ＥＶＡｔｆｆそこから集められて押出機９へ
送ｐ２れ、ベレットに成形される。８で分離された未正
合物に、熱交換器１２を通って小型圧縮器】０へ送られ
る。不純物は、パージ１Ｂで分１ｉｌｉＥ除去され、未
反応モノマーは圧縮機１へ送り返される。

以−ト、本発明の妓つかの面およびその評価をさらに１
細に示すため、但し例示のためにのみ、実施例および試
験を示す。

添ｆ−を図面に関して前述した装置を下記の条件下で操
作した。

反応器圧力＝　ｉ　ｓ　Ａ　ＯＫｐ　／　ａｎ２反応器
温度＝　　ｉｇｇ℃ 供給一温度＝ｔｉｇｃ 触媒二遇ピバリン酸ｔ−ブチルのコθチインドデカン溶
液 酸化防止剤゛ニブチルヒト”ロキシドルエン連釧移動剤
：イソプチレン 供給物事、触媒、添加剤、連鎖移動剤の導入率は、下記
の率（生成するＥＶＡ／）ンに対する率）で消費される
ように選ばれ友。

エチレン：ｇｏｏす／トン 酢酸ビニル：７ｇ７す／トン インブチレン＝９０．θに＃／トン 酸化防止剤：ｏ、ｑｔ、す／トン 触　　　媒：＋、ｇす／トン 得られた生成物１１−１、／’Ｉ重量％の酢酸ビニルと
組み込まれた（　１ｎｃｏｒｐｏｒａｔ＠ｄ　）イソブ
チレン（コポリマーの７．５重ｔＩｓを構成すゐと概算
されゐ）とを含み、２３００のメルトインデックスを有
するエチレン／酢酸ビニルコＩリマーである。

実施例２〜６：２成分ＨＭＡ組放物の製造Ｃ１分枝オレ
フィンとスチレンとが添加されてい４Ｃ５ナフサ留分の
フリーデル・クラフッ触媒によＬ小倉の生成物からなる
、エクソンケミカル社（Ｌｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｌｃａｌ
　Ｃｏｍｐａｎｙ　）　　発売の石油樹脂エスコレズ２
２０３　（Ｅｓｃｏｒｅｚ　２２０３　）と共に、実施
例／−ｒ″製造したＥＶＡを用いて二成分ホットメルト
接着剤組成物を製造した。下記第１表は、二成分Ｍｌ　
ｂｙ動物中ＥＶＡと樹脂との比率を示す。

さらに、各組成物に、Ｏ１Ｓ唾（全組成物の重量に対し
ζ）のチパ・ガイギー（ｃｔｂａ−Ｇｅｌｇｙ　）　　
発売（／’）フェノール系酸化防止剤イルガノックス１
０７１゜（ｌｒｇａｎｏｘ　１０７６）を添加した。

＼、 Ｍ／＊ ２　　　　　　　　９０　　　　　　　　　　　　１０
３　　　　　　　　　ｇ！；　　　　　　　　　　　　
／！；ダ　　　　　　　　ｇｏ　　　　　　　　　　　
　　２０Ｓ　　　　　　り０　　　　　　　３０６４０
　　　　　　　　　　　１１Ｑ 比数のため、ＥＶＡとエスコレズ２コ０３（Ｅｓｃｏｒ
ｅｚ　２２０３　）とマルチワツクｘＭＬＩＩＩＩｊ（
Ｍｕｌｔｌ　ｗａｘ　Ｍ　ＬＩＩ４（ｊ　）　（ライト
コ　ケミカル社（Ｗｌｔｃｏ　Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ　）　　発売（２）Ｙイクロワックス〕とか
ら、３成分組成物を製造した。＃Ｉコ表は、製造した３
成分組成物の評細を示す（表中、Ｍ、１．　　はメルト
インデックスを示す）。イーストマン　コダック（Ｅａ
ｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ　）から市販されている２麺の
低分子Ｉｄｓリオレフイン、エボーレンＣ１゜（Ｅ９０
１＠ｎ＠　Ｃ，。）とエポーレン’１６（Ｅｐｏｌｅｎ
ｅ　Ｃ１５）とから製造さ才また２成分組成物およびア
ライドケミカル社（＾１ｌｌｅｄｃｈ・ｍｌｃａｌＣｏ
ｍｐａｎｙ　）から市販されているＥＶＡ線ＡＣ−９０
０〃ら製造され−ｆｃ、２ｆ分組成−も、第２表中に示
さ１．ている。＾ｃ−ｕｏｏのメルトインデックスｔ、
Ｉ　、＾ＳＴＭＤ／２３＆ｌＺ）方法で１１１１定され
、２３３００でおった。

ＷＡ　　　２　　表 Ｅ　　　ＥｐｏｌｅｎｅＣ，。７０　　　Ｊθ　　　−
Ｆ　　Ｅｐｏｌｅｎｓ　Ｃ，、り０　３θ　　　−ＨＡ
Ｃ−ダｏｏ　　　　　　　ｔｏ　　　　ａｏ　　　　　
−賦り結果 夾に例２〜６および比較実施例＾〜Ｈの組成物を、）’
ＢＱ、の一連の試験で比較した。

試　験　　　　　　　　　　　　　　　　側　　足伽り
点（ＡＳＴＭ　３　ｂ　Ｏ−２２）　　　　　　　　℃
／ｇＯ”ｃＬ於ける粘＠、　（ＡＳＴＭ　０３２３６）
　　　ｍＰｓ、ｓ粘度安定性−ｌざ０℃に於て５Ｑ時間
　ｍｐ　ａ　ｓ　ｓ後の粘ｋ（ＡＳＴＭ　ｏ３２３Ａ） 溶融状１０色（ＡＳＴＭ　Ｄ／、！ｔ４（４）　　　　
　　　ガードナー屋 時曲俵の色安定性（浴融状態） １８０℃に於てＳＯ時間恢の皮彊シ　　皮伽り表面の％ 破１時引張９さくＡＳＴＭ　０６３ｇ）　　　　　　）
　／簡２ｆｓ′＃＃時伸び（ＡＳＴＭ　ｏｂ３ｇ）　　
　　　　　　　ｊ６／ｇθ℃に於けるオープン−タイム
　　　抄〔オリンガーマシン（０１１ｎｇ＊ｒ　ｍａｃ
ｈｉｎｅ）で圧力Ｓす／傷２に於て測定〕 ／ｇｔ）”Ｃｆｔ於けるセツティング時間　　　　　　
　　　秒（オリンガーマシンで圧力３Ｌｙ／（ｈ’で御
」定）試験　　　　　　　掬　足 ■−ビール　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ／鋤ｌ
リエチレン（ＰＥ）上 アルミニウム（ＡＩ）上 ４リプロピレン（ｐｐ）上 （ＡＳＴＭ　　Ｄ／ざり６） ｑ・０７６０７ｔｏ’ＣＫ於ける熱剪断　　時　　間（
方法は下記参照） 低温性能　　　　　　　　　　　　　　　℃（方法は下
記参照） ｌざ０　’ＣＫ於て３時間の電蓄損失　　　　％得られ
喪結果は、第３！＆に示しであるが、本尭明の利益を示
している。

熱剪断試験 ホントメルト接着剤ｔＰ４リエチレンシーＨＬ＃Ｃ柚階
することによって試験片を作った。この試験片をｌコ、
７■（／／２１ｎ）　　幅に切った。この試験片Ｂ／２
．り一×ｌコ、７ｍ’（／　／　２　Ｉｎ　　Ｘｌ／、
２・ｎ）の剪断接触面＆を令していた。

次に、Ｉｔｃｈ片を試験温度のオープンに入れ、０・５
りのＩｌｌ断葡皇會かけ、ＨＭＡ接着が破壊する時…１
を創建した。

低温性能 廟さ０　、９＄１＋の被検ＨＭＡのシートを作り、こＣ
）シートからｉ２．７ｗｍｘｔ２９ｍｃ／／コ曇ｎＸ５
ｉｎ）　　の試験片を切如取った。次に、試験片管曲は
試験装置（＋１・ｘ　ｔｅｓｔｅｒ　）　（−試験片を
直径３伽の金栖シリンダーの周りに曲ける仁とができる
装＆）ＶＣ，縁り付け、試１片を付けた試験装置を、次
に１冷陳室内で試験ｍ度に冷却し九。

１６鵜間抜に、曲は賦験鉄璽管作動させて、賦−片を、
１５秒で、シリンダーの胸りに１１０曲け、試験片が破
断する５ＦＩＥ、を側犀した。

賦に、、は、−９℃から出発し、３℃出１隔で温度を下
＆ｊながら繰返し行われた。各ＨＭ＾につぃて、記録し
た鯖ＪＩ／！：は、試験片が破断した温度である。

■−ビール 振＠蕪捧シート間に、播倉剤層を、ホットグロセス（、
−ｆｏｔ　ｐｒｏｃ＠ｓｓ　）で４ｔ、Ｉｉ−秒間サン
ドイッチすることＫよッテ、ＡＳＴＭ　　Ｄ　ｉ　ｇ　
７　ｂ　ノ賦ｂｗｈうための積ｊ−試料を作った。使用
温凝は下記の辿）６であった。

アルミニウム　　１５０℃ ＰＥ　　　　　　　　１１９℃ ＰＰ　　　　　　　　／！；０℃ 作った試料の厚さは約／　！；　Ｏｗ＋であった。

反応器条件ならびに連鎖移動剤の性質および量を浚えて
、本宛ｋ１３ＶＣ，用いるための釉々のＥＶＡを製造し
た。使用した条件ならびＫ　４ｎられたｋＪＥ威物を下
記第ｑ衣に示す。

比＊’４−ｋｈ　Ｊ　：　Ｅ　Ｖ　Ａ　（Ｚ）製造比軸
の次め、本発明Ｃ）ＩＪｐ足範囲外（１）Ｖ＾含都゛會
壱するＥＶＡを裂迄し友。この生成物の性質および１の
釦九条伯を躯Ｓ表に示す。

＠　Ｓ　表 比較　反応器反応器　連鎖移動剤　生　成　物Ｊ　　　
　／７１１０　　７４５　　イソブチレン２９６　　Ｓ
、！；　　７３３夾施例１の方法を繰返した。但し、下
記条件をｔ斐しに０ 反応器圧力＝／’７ダＯＫ９／傷２ 故応益ｍ度＝　　／ｕ５’ｃ その他の反応６争件は実施例１と１１５１じであり、イ
ンブチレンを調節剤として用いたか、＊駄は／！ｉ−／
６崖倉九でりった。得ら扛た生成ｅａｌＪは、／ＱｍＪ
１１九の＃、鈑ビニルを宮むＥＶＡでめシ、イソブチレ
ン船み入れでｅｏｏｏ〜ｂｏｏｏｔ）＊囲のメルトイン
デックスを有していえ。

試験結果−比較実１Ｍ例ｊおよび通常の含−組敗物夾り
例’ｙ−ｉｅｃ）ｇＥ成物を本発明のホットメルト組成
物中で試駆し、比較実施ＩＦｌＩ　Ｊ　ｔ）Ｅ　Ｖ　Ａ
　ｔ−用いて製造した無触組放物と比較し喪０通常のＪ
成分（含ｍ）組成物との比較を行うため、下記の参考組
成物も試験した。

（１１１部） 参考組成物　　　　　　　　　　　Ｉ　ｍ　厘ＥＶＡ−
２ｇ　９６ＶＡ、Ｍ、１．２！　　　　　　　　　　　
　　　−−Ｉｔ！／；ＥＶＡ−ａｇ９６ＶＡ、Ｍ、１．
ｅｏｏ　　　　　、？、７．３３　−エスコレズ（Ｅｓ
ｃｏｒｓｚ）２２０３　　　　　　　Ｊ、３　　ＪＪ　
　Ｑ！！パラフィン（ＭＰ　　６ｊ’ｃ）　　　　　　
　　　ＪＪ　　−−＆貴マイクロワックス★　　　　　
　　　−ＪＪ　　−軟質マイクロワックス★★　　　　
　　　−−ｌ。

イルガノックス（ｌｒｇａｎｏｘ）　／θり６　　　　
く川・・仏！・・・・・・〉★　ライトコケミカル社（
Ｗｌｔｃｏ　Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌ）　　発売のマルチワッ
クｘ　ｔ　ｔ　ＯＭ　Ｈ（Ｍｕｌｔｉｗａｘ／ｆｆｏＭ
Ｈ）★★　ライトコケミカル社（Ｗｌｔｃｏ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　）　　発売ｑノマルテワックス　ＭＬ　１１
ｔ４ｔ！；　（Ｍｕｌｔｌｗａｘ　ＭＬｑ≠Ｓ） ｈ考糸＋ｌ　Ｍ動員と参考船ｂｊ物■との比較は、本発
明によって不必賛となる１ＭＪ価な硬質マイクロワック
スの使用の影％を示す。ｂ渚却成物■は、良好な板株的
杆實のために−合さｎたものであるが、接着および低温
−Ｌｉｌ撓性が乏しい。

被検勲１組飲物に、エ　コレズココθ３（Ｅｓｃ−□ｒ
ｅｚ　　、２−０３）および０．５％のイルガノックス
１０７６Ｃ，Ｉｒｇａｎｏｘ　１０７６）と共に、６０
：ＩＩＱ、　　タｏ：３ｏ、ｑθ：ｌＯの］［を比（Ｅ
ＶＡ二輌脂）で、下記の方法音用いて配合した。

配　　合 イルガノックス／　０７６（ｌｒｇａｎｏｘ　／　Ｑり
６）畑制剤とＥＶＡの半分と柄脂の半分とを、／７Ｓ”
Ｃｆｆ）　／　、６シグマ・グレード（Ｓｌｇｍａ−ｂ
ｌａｄｅ　）混合機へ一索賽四気下に冷加し、逗°合を
開始した。次＆（、％Ｔｈす（２）　Ｅ　Ｖ　ＡとＷ　
Ｊｌｈ　トｋ、ｓ　〜ｉｏ分間ｉ−ｂたって少しずつ饋
加した。ｑＯ分混台後、配合物を混合機からＪ４！／多
出し、窒素雰囲気下で冷却した。

試　駁 前述の賦１方法を用いた。但しセツティング時間とオー
プン・タイムとは、／　、　ｊ；に９／ｅｌｌｌｂ”　
　Ｋ於てクリンガ−（Ｃｌｉｎｇ・「）装置で測定した
。■−ビール（Ｔ−ｐｅｅｌ）ｉ（験用試料は、／　ｋ
　Ｏｍの均一、な臥ｌ＃４岸さを侠拓卜するため、被検
基体シート間で、スペーサーを用いて磨製した。接着剤
組成−を、ホットプレスを用いて２分間溶融させた後、
９分間軽圧力をかけて基体シートを一緒Ｋｆレスして、
スペーサーでセットされた試料犀さＫした。

プレスｆＭ度は下記の通シであった。

ＰＥ　　　　　　　　　　　ｑＱ℃ アルミニウムｌＳＯ℃ 結果は、下記第６表に示す。

こｉらの結果は、本発明の＆Ｉ織成物駕〈べき多用性を
ポしている。実施例７および（特Ｋ）！ｆをペーストス
る組成−は、ホントメルト接着剤用途Ｃ）ための有用な
性實の組み合わせ管示し、ｌｌｌ１成分管必蚤とせイに
、ト容できる粘度を有している。

実施例ざは％ＨＭＡ、ホットメルト破缶およびホットメ
ルトラミネーテイングのために有用な組成物を提供する
。対照的に、比較実施例ｊをベースとする組成物は、想
い接着と＾い粘度とを示す。

ｉｊｉ！ｍ例１１け、以下で示すように、ホットメルト
路面標線用途に＄に好適なＥＶＡを与える。

冥＆！！？１１９、ｌθ、／、／１−ＩＶ＾含薯・増加
の影智ヲ示す。これらは、接着が依然として高くかつセ
ツティング時間か長いので、８旺大工用接着剤（ｄｏ−
Ｉｔ−ｙｏｕｒｓｅｌｆ　ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）　　の
ような組立用途に遍している。

実施例１２および／４＜は、筒ＶＡ倉童および低メルト
インデックスが、増加した粘度および４１）ＪＣ艮好な
低温可決性と共に為い比接宥を有する仁とを示す。この
性質の組み曾わせは、組成物を製本用途によ＃）適した
ものＫする。

試験結果：実施例ざのＥＶＡと共に種々の樹脂の無職組
成物中に於ける使用 笑施ｆＩｌｆ　（Ｚ）　Ｅ　Ｖ　Ａ　ｆ、種々の＃Ｈ脂
と共に１りθ：３０のＥＶ＾ａ＃Ｒ脂無蝋ブレン細繊、
本発明の無職組成物中で試験した。結果は、下記第７表
に示−す。

用いた樹脂は下記の過少である。

エスコレズ／３１０　　（エクソンケミカル社）、Ｃ，
訳化水素樹（Ｅｓｃｏｒ＊ｚ／ｊ／（７）脂 ノルソレンＭ１０９０ＣＣｄＦ　ヒエミー）、欣化水業
＃Ｍ脂（Ｎｏｒｓｏｌｅｎｅ　Ｍ１０９Ｑ） アルコンｖ＋ｉ００　　　（アラカワ）、水嵩添加ｃ、
ａ脂（＾ｒｋｏｎ　Ｍｔｏｏ） ７オラール１０５　　　（バーキュリーズ）、水素添加
ロジンニス（Ｆｏｒａｌ　　ｔ’ｓ）　　　　　　　　
　　　　　テルクリスタレツクス　（バーキュリーズ）
、α−メチルスチレン−（”Ｋｒｙｓｔａｌｌａｘｌｏ
（７）脂デルトンエン　Ｔ　　（ＣＲＴ）、デル（ンフ
ェノール樹脂（Ｄｅｒｔｏｐｈｅｎｅ　Ｔ） ウィングタンク９．Ｓ−（グツドイヤー）、Ｃ５Ｒ化水
素樹脂（Ｗｌｎｇｔａｃｋ　？り スーパースタタツクざＱ（ライヒホールド）、スチレン
変性炭化（Ｓｕｐｓｒｓｔａｔａｃ　ｇθ）　　　　　
　　　　　水＆−＊脂イーストマンＨ１０ＯＣイースト
マンコダック）、水素添加炭化（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｈ／
ＱＱ）　　　　　　　　　　　　　　水素（Ｈｅｒｃｕ
ｌｅｓ＾Ｒ／θθ）　　　　　　　　　　水素棚脂実施
例／Ａ−／ざ：ホットメルト路面椰識謝に表にだすよう
な本発明の柚々の組成物會製迄し：下記のＩＩＩ成 樹脂〔エスコレズ／１１０２−Ｒ／　Ａ（Ｅｓｃｏｒｅ
ｚ　／　／　０２−ＲＭ　）　）’シェルフレックスダ
ク／（Ｓｈｅｌずｌ５ｘ４（’７／）２（Ｉ妙およびＣ
ａＣ０，７／ Ｔ：０２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｇ／＝ｘクソンケミカル社（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐ−ａｎｙ）　　か路［ｋ］樟瞭
用に開発した市Ｊ＆Ｃ，膨化水素樹脂 コニシェル（Ｓｆｉ＠ＩＩ　）から発売されているナフ
タレン油 を南する通常のホットメルト路ｔｈ槓織組成物■と比重
した。

躯ｇ衣に示す結果は、油を用いない本発明の組成物（実
施例１６および／’７）か、可働性以外のすべてに於て
通常の組成物１ｖ　　より良好であるか、可決性は、減
少さｎた倉の油の絵加によって改良され（実施例／ｇ）
、吹付は可訃潟度も低下するととを示している。

第　ｇ　表　′ 実施例ｇのＥＶ＾　　　　　　　−１０Ｊ　　−実施９
１１／／（ＤＥＶＡ　　　　　　　　１０．３　−　　
　！；ｘ　スコＬ／ズ（Ｅｓｃｏｒｅｚ）Ｊコ０３　　
　　　１０．！；　　１０．３　　　／！；シェルフレ
ックスオイル　　　　　　　　　−　　　−１（Ｓｈｅ
目ｌａｘ　０１ｌ） 粘度３０θＱｒｎＰａ＠ｓのための　２００　２７２　
２９０　２４１０最低漉Ｊｉ（’Ｃ） 粘着性　　　　　有）無し　無し　無し可決性　　　　
　　良好　不良　不良　良好ホワイトスピリットに対す
る不合格　良好　良好　良好耐性 耐ＵＶ性　　　　　　　合格　良好　良好　良好粘論測
犀 −１１述（Ｊ＋ＥＶＡ製造に於て１合条件を変化させて
いる［ΩＪＶＣ，ＥＶ＾の多数の小試料１に取り、とれ
らの１１分ＩＴ　してＶＡ含Ｍ’を求め、ＡＳＴＭＤ−
／　２３　ｇ　Ｋよってメルトインデックス（Ｍ、１．
　）を側足し、数柚の温度に於てブルックフィールド粘
＃耐で粘度を測定した。結果は、下記第９表に示す。

第９表は、本発明に使用するためのＥＶ＾がすべて１０
０℃に於い゛て２０００’　ｍＰａｍ５　ｆ越える粘度
を有し、かくしてｉｔ、ｔｏ″Ｃに於てコ０００　ｍＰ
ａ・Ｓより相当に簡い粘度を有することを示している。

こｆｌらの結束を外挿すると、最大メルトインデックス
ｉｏ＋ｏｕＯは１１７０℃に於ける粘度２０　ｃ／　Ｏ
ｍＰａ＠ｓに対しｔ７、することが子側される。

【図面の簡単な説明】

第ｌし」は、本％ｔｉ（２ＪＥＶＡの製造装−の似略の
ブロック図を承り。 図ｂ１誓号の脱明： １．２・・・圧ｉ＃ｉｍ％Ｂ・・・オートクレーブ、４
・・・攪Ｎ徐、？・・・Ｈ−圧分離ｂ１８・・・低圧分
離器、９・・・押出機、ｌＯ・・小型圧動機、１１，１
２・・・熱交換器、１８・・・パージ。 第１頁の続き ｏ発　明　者　ジョセフ・アレイダ・フロレント・スミ
ツツ ベルギー国２６ｏＯベルヒエム・ラ ムベルト・ブリースストラート ２ ３、　補正をする者 事件との関係　出願人 ４、代理人 ５、補正命令ｆ）日付　　昭和ｊｒ年２月２２日６、補
正の対象　　明細書全文 ７、補正の内容　　別紙の通り 明細書全文を別紙のとおり訂正する（内容に変更なし）
。 ２ｒ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 …　ペースコポリマー成分が、本質的に、／／〜１Ｉｏ
   ｕ量チ（コポリマーに対して）の酢酸ビニル＃菫とりＯ
   Ｏ〜１ｏｏｏｏのメルトインデックスとを有する少なく
   とも／楡のエチレン−酢酸ビニルコポリマ−（ＥＶ＾）
   からなることを特徴とする、ペースコポリ１−成分と粘
   着付与剤とを含む細隙ホットメルト組成物。 １２１ＥＶＡが、／ｌＩＯ”ｃＶｃ於てコθ００　ｍＰ
   ａ、ｓを越える粘度を有することを特徴とする特許請求
   の範囲第１１１　ｇｉ紀載の細隙ホットメルト組成物。 ＋３１／／〜ダθ重普優の酢酸ビニル含量と７００〜／
   　００００のメルトインデックスとを有すゐＥＶ＾の細
   繊ホットメルト系中に於ける使用。 １４＋／／−１θ重曾チ（コポリマーに対して）の酢は
   ビニル含量とｔｏｏｏ−ｉｏｏｏｏのメルトインデック
   スとを有することを特徴とするエチレン−酢酸ビニルコ
   ポリマー。 １５＋／／〜コダ重量係の酢看ビニル含量を有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第（４１１項記載エチレン
   −酢酸ビニルコーリマー。 （６１／、２〜１６重＊＊の酢酸ビニルを有することを
   特徴とする特許請求の範囲第１５１　一記載のエチレン
   −酢酸ビニルコーリマー。 （’ｌｌ１００θ〜ｔ、ｏｏｏのメルトインデックスを
   有することを特徴とする特許請求の範囲第１４１−第ｔ
   ａｒ項のいずれか１項記載のエチレン−酢酸ビニルコポ
   リマー。 （８）２０００〜５ｏｏｏのメルトインデックスを有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲＃　１７１項記載の
   エチレン−酢酸ビニルコーリマー。 （９）　　特許請求の範囲第１４１項〜鎮（８）項のい
   ずれか１項記載のエチレン−酢酸げニルコ／　１７マー
   のホットメルト系中に於ける使用・。 １１０　　特許請求の範囲第（１項〜ＩＩ　（８１項の
   いずれか１項記載のエチレン−酢酸ビニルコ／Ｖマート
   粘着付与剤とを含むことを特徴とするホットメルト組成
   物。 龜υ　エチレン−酢酸ビニルコポリマーと粘着付与剤と
   を、ｑｓ：ｓ〜ｓ：ｑｓの重量比で含むことを特徴とす
   る特許請求の範囲第（１（１項記載のホットメルト接着
   剤組成物。 ＠ｓｓｏ〜７０重１ｔｓｃ組成物に対して）のエチレン
   −酢酸ビニルコーリマーを含むことを特徴とする特許請
   求の範１ｉ！ｕ　ｇ　Ｑｉ１項記赦のホットメルト接着
   剤組成物。 （１ｍ　　エチレン−酢酸ビニルコポリマーが１２〜／
   ６１ｔチの酢酸ビニル含量とユＯθ０〜５０００のメル
   トインデックスとを有することを特徴とする特許請求の
   範囲第０１１項または第＋１２墳紀絨のホットメルト接
   着剤組成物。 ａ４　　エチレン−酢酸ビニルコポリマーが／ｌ／ｌ〜
   ２２ｋｌｋ％の酢酸ビニルｔｉｔとｉｏｏθ〜５ｏｏｏ
   のメルトインディクスとを有することを特徴とする特許
   請求の範囲第ａυ項または第ＱＷ　Ｍ　ｐｃ記載されか
   つ製本に用いるために”適したホットメルト接着剤組成
   物。 １１ｓｓｏ〜ｇθ重量−のエチレン−酢酸ビニルコポリ
   マーとコθ〜Ｓθ重ｔチの樹脂とを含みかつエチレン−
   酢酸ビニルコ／　ＩＪママ−ｌ＠２〜／ｌ３重ｉｔ＊ｏ
   酢酸ヒニルと２０００〜１ｔｓＯＯのメルトインデック
   スとを有することを特徴とする特許請求の範囲第ａｏ項
   記載のホットメルト組成物。 ０８ａ）／θ〜ココ重童優の酢酸ビニルとコ０θ０〜７
   ５００のメルトインデックスとを有するエチレン−酢酸
   ビニルコポリマー／Ｎ３０１ｉｓと、 ｂ）結合剤樹脂０−２９重量係と、 Ｃ）可唾剤０−５重量慢と を含むことを特徴とするホットメルト路面標識組成物。 Ｑ７）ａ）　　エチレン−酢酸ビニルコｆリマー！；５
   −１５重量％と、 ｂ）結合剤樹脂Ｓ〜／Ｓ重當優と、 Ｃ）可塑剤Ｏ−Ｓ重量係と、 ｄ）骨材７０〜ｇｏ重量嗟と を含むことを特徴とする特許請求の範囲第特項記載のホ
   ットメルト路面標識組成物。 Ｉ　エチレン−酢酸ビニルコポリマーか／／〜／ｌ、＠
   ＠％（Ｄ酢酸ヒー　ルト２５００〜？　００　失。 のメルトインデックスとを有することを特徴とする特許
   請求の範囲第Ｑ・墳または繊Ｏη項記載のホントメルト
   路面標識組成物。 Ｈ特Ｐｌｔ請求の範囲原＋４１項〜第（８）項のいずれ
   か／項台己赦のエチレン−酢酸ビニルコポリマーのアス
   ファルト添加剤としての使用。 ■　エチレンと適当着の酢酸ビニルとを、３コＯ℃以下
   の温度および３００〜３０００す／ｃｒｎ　　の圧力で
   、必替により適当瀘の連鎖移動剤の存在下に車台させて
   、エチレン−酢酸ビニルコポリマー生成物に所望のメル
   トインデックスを与えることを特徴とする特許請求の範
   囲第＋４項〜第＋８＋項のいずれか１項記載のエチレン
   −酢償ビニルコポリマーの製造方法。